JPS599891B2 - 放射線写真用ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、その螢光体物質が主として緑色スベクトル域
に発光する増感スクリーンと接触させて放射線露光を行
なうための緑色増感された写真用ハロゲン化銀感光材料
に関するものである。

Ｘ線記録材料には、通常ハロゲン化銀写真フイルムと共
にＸ線に対する記録感度を高めるために増感紙や、ケイ
光板を用いることが多い。過剰なＸ線々量の被曝が人体
に有害な作用をもつので、できるだけ少ないＸ線々量で
有効な放射線写真を得るため、Ｘ線に対する記録感度を
高める工夫が行われている。最も有効な方法の一つとし
て広く利用されているのはケイ光像をハロゲン化銀感光
材料に記録する方法である。従来、この目的に用いられ
た螢光体はストロンチウムによつて活性化された硫酸バ
リウム、鉛によつて活性化された硫酸バリウム、銀によ
つて活性化された硫酸バリウム、鉛で活性化されたタン
グステン酸カルシウム〔ＣａｗＯ４〕、銀によつて活性
化された硫化亜鉛、ユーロビウムによつて活性化された
リン酸バリウム〔Ｂａ３（ＰＯ４）２〕のような青色螢
光を出す螢光体である。

とくに医療目的には、放射線写真用ハロゲン化銀材料と
共に用いられる増感螢光スクリーンは事実上、螢光体と
してタングステン酸カルシウムまたは鉛によつて活性化
された硫酸バリウムを含むものである。最近、医療用へ
のＸ線撮影が増加していることから高い発光エネルギー
強度をもつ増感螢光スクリーンの研究がなされている。
とくに他の稀土類元素によつて活性化された稀土類オキ
シサルフアイドおよびオキシハライド螢光体が高い発光
エネルギー強度をもつことがロツキード・エアクラフト
社（ＬＯｃｋｋｅｅｄＡｉｒｃｒａｆｔＣＯｒｐ）の研
究報告などで知られている。本発明に用いられる可視光
発光用螢光スクリーンに用いられる螢光体あるいは螢光
物質は好ましくは原子番号３９または５７〜７１の元素
（例えばイツトリウム、ガドリニウム、ランタン、セリ
ウム等）の物質を含むものである。

特に有用なものは、他の稀土類で活性化された稀土類オ
キシサルフアイドおよびオキシハライド螢光物質、例え
ばテルビウムまたはジスプロシウムで活性化されたラン
タンあるいはガドリニウムのオキシブロマイドおよびオ
キシクロライド、テルビウム、ユーロピウムまたはユー
ロピウムとサマリウムの混合物で活性化されたランタン
あるいはガドリニウムのオキシサルフアイドである。こ
のような稀土類螢光物質はドイツ特許１２８２８１９号
、フランス特許１５４０３４１号、同１５８０５４４号
、同２０２１３９７号、フランス特許１４７３５３１号
に対する追加特許９４５７９号、米国特許３５４６１２
８号、同３４１８２４６号、同３４１８２４７号および
１９６９年１０月２９日〜３１日サン・フランシスコで
のＩＥＥＥヌクレア・サイエンス・シンポジアムでのケ
一・工ー・ウツカーシヤイムなどによる「稀土類オキシ
サルフアイドＸ一線螢燐光体」なる報告およびアール・
エ一・ブキヤナン［ＩＥＥＥトランズアクシヨンズ・オ
ン・ヌクレア一・サイエンス（１９７２年２月号、第８
１〜８３頁）」に記載されている。かような新規の稀土
類螢光物質特に他の稀土類例えばエルビウム、テルビウ
ムおよびジスプロシウムで活性化されたガドリニウムお
よびランタンオキシサルフアイドおよびオキシハライド
は高度のＸ線停止能力または平均吸収力と大なる発光濃
度をもち放射線取扱者が実質的に低いＸ線量を用い ！
ることを可能にする。感光材料の単位面積当りのハロゲ
ン化銀量が低い方が経済的に有利であり、さらに一般に
処理時間とくに定着時間の短縮に有利である。

しかしながら・・ロゲン化銀含有量の少い写真感光材料
を用 １いると得られる像の最大濃度およびコントラス
トが比較的低いものになる。微粒子乳剤は高い最大濃度
をうるには有利であるが写真感度が低いので大量の放射
線露出を必要とする。従つて、高感度のハロゲン化銀粒
子から成りしかも単位面積当り少ないハロゲン化銀を含
有するときにも充分な最大濃度とコントラストがえられ
る乳剤を用いることが望ましい。本発明によると１平方
メートル当り銀約８．６ｙより低い割合で含む写真材料
でも好ましい結果がえられる。

螢光を透過する支持体の両側にハロゲン化銀層を有する
ハロゲン化銀写真材料をＸ線露出中増感螢光スクリーン
と接触せしめたときいわゆる「クロスオーバー」が生ず
る。かような螢光スクリーンの一つにより発光された光
は直接隣接するハロゲン化銀乳剤層中に黒化像を生ずる
だけでなく、相当量の光が比較的厚い支持体中を通過し
て反対側にあるハロゲン化銀乳剤層中に不鮮明な像を作
る。この現像が「クロスオーバー」と呼ばれている。ク
ロスオーバーの程度が写真材料中に得られる画像の質を
実質的に支配する。比較的多量の・・ロゲン化銀が単位
面積当り用いられている通常の放射線記録材料において
はクロスオーバーは少いが面積当り・・ロゲン化銀含有
量の少いハロゲン化銀感光材料においてはクロスオーバ
ーの影響が大きい。

クロスオーバーを少なくするために、ハロゲン化銀写真
材料の少くとも１層に螢光増感スクリーンにより発光さ
れる波長域の光を吸収する染料を含有させる方法が、例
えば特開昭４９−６３４２４号などで知られている。

これらの目的で用いられる染料は、通常イラジエーシヨ
ン（乳剤層中の光散乱）防止に用いられる染料であり、
これらの染料をハロゲン化銀乳剤中に含有させた場合に
は通常減感を伴うことはよく知られている。化学的に減
感を与えない染料を用いても、光吸収の効果のために若
干の減感はまぬがれえない。一方、ハロゲン化銀乳剤層
でなく、他の親水コロイド層にこれらの染料を加えても
よいが、通常これらの染料は水溶性であるため拡散して
ハロゲン化銀乳剤層中に移行するから、染料による若干
の減感はまぬがれられない。また一方、クロスオーバー
を少くするためにベース自体を染色することもできるが
通常用いられているベースの染色だけでは充分なクロス
オーバーの減小はえられない。

他方、用いられるＸ線感光材料一直接Ｘ線材料および間
接Ｘ線材料一は現像、定着処理を含めて取扱いやすいこ
とが望ましく特に出来るだけ明るい室で取扱われること
が望ましい。

この種のＸ線写真材料は、たとえば富士フイルム社製滝
７セーフライトフイルタ一を用いた安全光のもとで取扱
われている。この腐７セーフライトフイルタ一の分光透
過率曲線は第１図に示されている。即ち、ハロゲン化銀
写真乳剤を用いた放射線写真材料は、上記のごとき改良
された緑色螢光体の放射線の励起による発光に対して高
感であつて、しかも安全光には低感であることが望まし
い。本発明の目的の一つは、最大発光がスペクトルの緑
色域にあるＸ線螢光増感スクリーンの発光に対する感度
が高く、安全光に高い安全性をもち、かつクロスオーバ
ーの少ない放射線写真用（とくに医療Ｘ線写真用）ハロ
ゲン化銀感光材料を提供ｌすることにある。

本発明のもう一つの目的は、Ｘ線励起により波長４００
ｎｍ以上にその発光エネルギーの半分以上をもち、最大
発光がスペクトルの緑色域にあるような螢光を発するＸ
線螢光増感スクリーンと、τ この発光域に高感度を有
する緑色増感された放射線写真材料とを組合せて少い放
射線量で鮮鋭度のよい放射線写真を得る方法の提供にあ
る。

本発明者らは、下記に示す特定の増感色素群の組合せが
上記本発明の諸目的を効果的に達成する９ことを見出し
た。

即ち、本発明の目的は下記の一般式（１）によつて表わ
される増感色素の少くとも１つと、一般式（）によつて
表わされる増感色素の少くとも１つとを組合せてハロゲ
ン化銀写真乳剤に含有せしめることによつて達成された
。式中、Ａ１およびＡ２はおのおの水素原子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原
子）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基など）、アシロキシル基（例えばアセ
トキシ基など）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ば、エトキシカルボニルアミノ基など）、シアノ基、ト
リフロロメチル基、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、
アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基な
ど）、スルフアミル基、アルキルアミノスルホニル基（
例えば、エチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノス
ルホニル基など）、モルホリノスルホニル基、ピペリジ
ノスルホニル基、モルホリノカルボニル基、カルバモイ
ル基、アルキルカルボニル基を表わす。Ａ，およびＡ４
はおのおの水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基など）、ハロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基など）
、ヒドロキシル基、フエニル基、置換フエニル基（例え
ば、ｐ−スルホフエニル基など）、カルボキシル基、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基など）、シアノ基、トリフロロ
メチル基、アミノ基（例えば、，アミノ基、メチルアミ
ノ基、ジメチルアミノ基など）、アシルアミド基（例え
ばアセトアミド基など）、アシル基（例えばアセチル基
など）、アシロキシル基（例えばアセトキシ基など）ま
たはアルコキシカルボニルアミノ基（例えば、エトキシ
カルボニルアミノ基など）を表わす。

Ｒ，．Ｒ，およびＲ，はおのおのアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基など）通常シアニ
ン色素に用いられる置換アルキル基（例えば、ビニルメ
チル基）、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロ
キシエチル基、４−ヒドロキシブチル基）、アセトキシ
アルキル基（例えば、２−アセトキシエチル基、３−ア
セトキシプロピル基など）、アルコキシアルキル基（例
えば、２−メトキシエチル基、４−ブトキシブチル基な
ど）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カルボキシ
エチル基、３−カルボキシプロビル基、２−（２−カル
ボキシエトキシ）エチル基など）、スルホアルキル基（
例えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、
３−スルホブチル基、４スルホブチル基、２−ヒドロキ
シ−３−スルホプロピル基、２−（３−スルホプロポキ
シ）エチル基、２−アセトキシ−３−スルホプロピル基
、３−メトキシ−２−（３−スルホプロポキシ）プロピ
ル基、２−〔２−（３−スルホプロポキシ）エトキシ〕
エチル基、２−ヒドロキシ−３−（３′−スルホプロポ
キシ）プロピル、ｐ−スルホフエネチル基、ｐ−スルホ
ベンジル基など）またはアラルキル基（例えば、ｐ−カ
ルボキシベンジル基、ベンジル基、フエニルエチル基な
ど）を表わす。

ただし、Ｒ，とＲ２のうち少くとも１つは常にスルホア
ルキル基またはカルボキシアルキル基であるものとする
。Ｘ，はアニオン（例えば、塩素イオン、臭素イオン、
沃素イオン、チオシアン酸イオン、硫酸イオン、過塩素
酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸
イオン、エチル硫酸イオンなど）を表わす。ｎは１また
は２の整数を表わし、色素が分子内塩を形成するときｎ
＝１である。本発明によるオキサカルボシアニン色素は
下記の一般式（）で表わされる。

式中、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４はおのおのＡ３、Ａ４と
同意義を表わす。

ＲＯは水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基など）、アリール基（例えば、フエニル基など
）を表わす。

Ｒ３およびＲ４はおのおのＲ１、Ｒ２と同意義を★を表
わす。

Ｘ２はＸ，と同意義を表わす。ｍはｎと”Ｏ同意義を表
わす。本発明に用いられるベンズイミダゾロ・オキサカ
ルボシアニン色素の典型的な例を次に挙げるがこれによ
り本発明に使用する増感色素が限定されるものではない
。

本発明に用いられるオキサカルボシアニン色素の典型的
な例を次に挙げるがこれにより本発明に北※使用する増
感色素が限定されるものではない。

一般式（１）で表わされる色素は、特公昭４４−１４０
３０号、特開昭４７−３３６２６号などに記載の増感色
素で、上記明細書を参照すれば当業者は容易に合成する
ことができ、また記載のないものも類似の方法により合
成できる。一般式（）で表わされる色素は、米国特許３
３９７０６０号、英国特許８４０２２３号、仏国特許２
１８２３２９号などに記載の増感色素で、上記明細書を
参照すれば当業者は容易に合成でき、また記載のないも
のも類似の方法により合成できる。

本発明の特徴は、一般式（１）で表わされる増感色素と
一般式（）で表わされる増感色素とを組合せて緑色域が
増感された・・ロゲン化銀乳剤層から成る写真感光材料
は小さいクロスオーバーを与えることにある。

このクロスオーバーは一般式（１）で表わされる増感色
素と一般式（）で表わされる増感色素との使用比率に大
きく依存し、〔一般式（）の増感色素／一般式（１）の
増感色素〕のモル比が約４より大きい範囲でとくに低い
クロスオーバーがえられる。

一般式（１）で表わされる増感色素のみで緑色増感され
た場合には、実施例（後述）に示すごとく、比較的高い
クロスオーバーを与えるが、一般式（）で表わされる増
感色素を併用せしめることにより低いクロスオーバーが
えられる。通常知られているイラジエーシヨン用防止染
料は確かにクロスオーバーを低下させるのに有用である
が、染料の吸収する波長域の光に対しで感度フ低下をお
こさせることが欠点である。

しかるに、本発明で用いられる一般式（）の増感色素を
ハロゲン化銀乳剤へ含有せしめた場合には、比較的高い
濃度の色素を含有させた場合でも感度低下は起らず、む
しろ一般式（１）との併用により感度上昇さえ見られる
ことが特徴である。これは、おそらく一般式（）の増感
色素が吸着されたハロゲン化銀粒子の表面における光吸
収により散乱光が防止されるに対し、イラジエーシヨン
防止用染料はハロゲン化銀乳剤中のバインダーを主とし
て染色させるので、バインダー中の染料による光吸収が
感度低下を起すものと考えられる。本発明のもう１つの
特徴は、本発明の増感色素の組合せを用いることにより
色素に起因する残存着色が小さく、螢光増感スクリーン
の発光に対して感度が高く、かつＸ線写真材料などに用
いられるセーフラィトフイルタ一（富士フイルム製．７
ｆ６７フイルタ一）を用いたセーフライトに充分安全な
分光感度分布がえられることである。

本発明の目的の一つである低いクロスオーバーは、一般
式（）で表わされる増感色素のうち、とくに、Ｒ３、Ｒ
４が両方ともスルホアルキル基である色素の場合にえら
れる。

本発明においては、個々の増感色素について種種の濃度
で用いうるが、・・ロゲン化銀グラムモル当り増感色素
の約１．０×１０−５〜約１．０Ｘ１０−３モルを用い
るので有利である。

とくにハロゲン化銀グラムモル当り増感色素の約４Ｘ１
０−５〜１．６×１０−４モルを用いるのが有利である
。色素の組合せ使用による使用比率（一般式（１）で表
わされる色素／一般式（）で表わされる色素のモル比）
は約１／１〜約１／１０が好ましく、とくに１／４〜１
／１０が最も有効なる結果がえられる。

増感色素の最適濃度は、当業者に公知の方法に従つて、
同一乳剤を分割し、各部分に異なる濃度の増感色素を含
有せしめてその感度を測定する方法により決定すること
ができる。

増感色素の乳剤への添加方法はこの種の分野で良く知ら
れた方法による。

これらの増感色素は直接に乳剤に分散することもでき、
あるいは最初にピリジン、メチルアルコール、エチルア
ルコール、メチルセロソルブ、アセトンなど（または以
上のごとき溶媒の混合物）の水可溶性溶媒に溶解し、あ
る場合には水にて希釈し、またある場合には水のみで溶
解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することができる
。

またこの溶液に超音波振動を用いることもできる。その
他、例えば特公昭４５−８２３１号、特公昭４４−２３
３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭４４−２
２９４８号、ドイツ特許出願（０ＬＳ）１９４７９３５
号、米国特許３４８５６３４号、米国特許３３４２６０
５号、米国特許２９１２３４３号などに記載されている
方法も用いられる。

必要に応じて増感色素は適当な溶媒に別々に溶解し乳剤
へ別々に添加することができるし、あるいは該色素は同
一または異なつた溶媒に溶解し、ハロゲン化銀乳剤へ添
加するに先立つてこれら溶液を混合する方法をとること
もできる。

増感色素を含有せしめた乳剤を適当な支持体、例えばガ
ラス、セルロース誘導体のフイルム、ポリビニル樹脂の
フイルム（例えばポリスチレンフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフイルムなど）、ポリエステルフイルム、合成紙、バ
ライタ紙、ポリオレフイン被膜で覆われた写真用紙など
に塗布を行う前に、色素を乳剤全体にわたり均一に分散
させる必要がある。これら増感色素を乳剤に添加する時
期は乳剤製造工程中、いかなる時期でもよいが、第２熟
成終了後に添加する方が便利である。本発明の乳剤に用
いられるハロゲン化銀は、例えば塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などのうちいずれ
でもよいが、沃ｊ臭化銀、塩沃臭化銀が有利で沃臭化銀
が特に好ましい。

これらのハロゲン化銀粒子は公知の方法例えばシングル
・ジニット法、ダブル・ジニット法あるいはコントロー
ル・ダブル・ジニット法で形成される。これらの写真乳
剤はザ スイオリ一 オブ フオトグラフイツク プロ
セス６ＴｈｅＴｈｅ０ｒｙ０ｆＰｈ０ｔ０ｇｒａｐｈｉ
ｃＰｒ０ｃｅｓｓ−ミースＭｅｅｓ著、マグ ミランＭ
ａｃＭｉｌｌａｎ社刊、フオトグラフイツク ケミスト
リ一″ＰｈＯｔＯｇｒａｐｈｉｃＣｈｅｍｉ８ｔｒｙ′
５グラフイキデＧｒａｆｉｋｉｄｅ８著、フアウンテイ
ンプレスＦａｕｒｌｔａｉｎＰｒｅｓｓ社刊等の成書に
も記載され、当業者？周知のアンモニア法、中性法、酸
性法等種々の方法で調製し得る。

このようなハロゲン化銀粒子をその形成後、副生した水
溶性塩類を、その系から除去するため水洗し、ついで化
学熟成を化学増感剤の存在下で行うことができる。また
、副生した水溶性塩類を除去しないで、そのまま用いら
れることもある。これらの慣用法は上掲書に記載されて
いる。用いられるハロゲン化銀粒子の平均直径（例えば
プロジエクテツドエリア法、数平均による測定）は特に
限定されないが、約０．５μから約２μが好ましい。

とくに約０．７μ〜ｌ、５μが好ましい。用いられるハ
ロゲン化銀写真乳剤には、通常用いられている化学増感
法、例えば金増感（米国特許２５４００８５号、同２５
９７８７６号、同２５９７９１５号、同２３９９０８３
号など）：第族金属イオンによる増感、硫黄増感（米国
特許１５７４９４４号、２２７８９４７号、２４４０２
０６号、２４１０６８９号、 ３１８９４５８号、３４１５６４９号など）：還元増感
（米国特許２５１８６９８号、２４１９９７４号、２９
８３６１０号など）：またはその複合された各種増感法
が適用できる。

ポリオキシエチレン誘導体（英国特許９８１４７０号、
特公昭３１−６４７５号、米国特許２７１６０６２号な
ど）、ポリオキシプロピレン誘導体、４級アンモニウム
基をもつ誘導体などの増感剤も含んでいてよい。

用いられるハロゲン化銀乳剤は、適当なカブリ防止剤（
仰ＴｉｆＯｇｇ＆Ｎｔ）や安定剤（８ｔａｂｉ１１ｚｅ
ｒ）を含有しうる。

たとえばチアゾリウム塩、アザインデン類、ウラゾール
類、スルホカテコール類、オキシム類、メルカプトテト
ラゾール類、ニトロン、ニトロインタゾール類、多価金
属塩、チオウロニウム塩、パラジウム、白金および金等
の貴金属塩なども用いられる。更に、本発明に用いられ
るハロゲン化銀写真乳 ．゜剤に現像主薬例えばハイド
ロキノン類、カテコール類、アンノブエノール類、３−
ピラゾリドン類、アスコルビン酸やその誘導体、リダク
トン類（Ｒｅｄｕｃｔ−０ｎｅｓ）やフエニレンジアミ
ン類等、または現像主薬を二種以上組合せて含有させる
こ １とができる。

現像主薬はハロゲン化銀乳剤中及びまたは写真要素中の
他の適当な層に含有せられうる。現像主薬は適当な溶媒
に溶かして、または米国特許２５９２３６８号や仏国特
許１５０５７７８号に記載されているような分散物の形
で添加されうる。用いられるハロゲン化銀乳剤は、種々
の有機または無機の硬膜剤（例えばホルムアルデヒド、
クロムアラム、１−ヒドロキシ−３・５−ジクロロトリ
アジンソーダ、グリオキザール、ジクロロアクロレイン
など）によつて硬膜されてよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は塗布助剤例
えばサポニン、米国特許２６００８３１号などに記載さ
れているアルキルアリールスルホン酸塩、アンホテリツ
ク化合物なども含有しうる。本発明に用いられるハロゲ
ン化銀写真乳剤は帯電防止剤、可塑剤、螢光増白剤、現
像促進剤、空気カブリ防止剤、色調剤、カラー・カブラ
一なども含有しうる。また、イラジエーシヨン防止用染
料として例えば、特公昭４１−２０３８９号、特公昭４
３−３５０４号、特公昭４３−１３１６８号、米国特許
２６９７０３７号、同３４２３２０７号、同２８６５７
５２号、英国特許１０３０３９２号、同１１００５４６
号などに記載されているものを含んでもよい。

本発明では通常のゼラチンハロゲン化銀乳剤が使用され
るが、ゼラチンの代りにたとえばアルブミン、寒天、ア
ラビアゴム、アルギン酸など、またはポリビニールアル
コール、ポリビニルピロリドンのごとき親水性樹脂また
はセルロース誘導体のような感光性ハロゲン化銀に対し
有害な作用をおよぼすことのない物質も使用されてよい
。

本発明による色素の組合せに、更に他の増感色］素を組
合せて用いることができる。

とくに一般式〔１〕で表わされる色素及び／または一般
式〔〕で表わされる色素と、強色増感作用のある他の色
素としては、メチン色素（例えばモノメチンシアニン、
カルボシアニン色素）アポメロシアニンが有利に用いら
れる。放射線露光後の本発明のハロゲン化銀要素は好ま
しくは表面層型現像液中で現像される。

この場合現像を迅速に進行させるため高い現像活性が必
要であり、それは高エネルギー現像薬または超加成法作
用のある現像薬との組合せを用い現像液を適当なＰＨに
（例えばＰＨ９〜１２）アルカリ化することにより得ら
れる。現像液には、また通常の添加剤、例えば亜硫酸ナ
トリウム、ヒドロキシルアミンまたはその誘導体、硬膜
剤、カブリ防止剤、例えばベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロインタゾール、ハ
ライド例えば臭化カリウム、ハロゲン化銀溶剤、色調剤
、その他ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、
Ｎ−メチルビロリドンなどを含みうる。

特開昭４８−５５７３０号で知られるような発色処理工
程により放射線単色色素像をうることもできる。

一方、特公昭４０−２３３１０号で知られるような反転
カラー処理のように第１次をメトール、ハイドロキノン
のような白黒現像を行い次いで色素像を形成する処理を
行つてもよい。また上記処理工程中銀像を漂白せずに色
素像＋銀像の形で用いることもできる。本発明の放射線
写真用ハロゲン化銀感光材料はＸ線のみでなく、β線、
γ線および高速電子線例えば電子顕微鏡でえられるもの
を含めた透過性放射能の記録にも用いられる。

次に本発明を実施例を挙げて説明するが、これらは本発
明を具体的に説明するためであつて、勿論本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例 １ハロゲン化銀の平均粒子サイズ１．２μから
なる沃臭化銀（ＡｇＩ：ＡｇＢｒ＝１．３モル％；９８
．７モル％；ゼラチン（ｖ）／ＡｇＮＯ３（ｒ）＝０．
４：０．７４モル銀塩／Ｋｇ乳剤）Ｘ線用乳剤をつくつ
た。

安定剤として乳剤Ｋｇ当り５００ηの５−メチルーJメ
[ヒドロキシ一Ｓ−トリアゾロ〔１・５−ａ〕ピリミジ
ンを含有せしめた。このハロゲン化銀乳剤に増感色素を
単独でまたは組合せて添加含有せしめた。上記乳剤を両
面に下塗りした青色に染色された（Ｂｌｕｅｔｉｎｔｅ
ｄ）ポリエチレンテレフタレート支持体の両面に、支持
体の各面土に各々一平方メートル当り銀として３．５７
を含むハロゲン化銀乳剤層がえられるように塗布した。

各乳剤層の上に一平方メートル当り１７の塗布量でゼラ
チン保護層を設けた。

塗布物を第２図に示した発光スペクトルを有するテルビ
ウムで活性化されたガドリウムオキシサルフアイド（Ｇ
ｄ２Ｏ２Ｓ）螢光体より成る螢光増感紙の間に配置し、
構成された各放射線記録要素につき感度と変調伝達関数
を決めるため鉛の矩形波テスト・チヤートを通して、Ｘ
線管電圧８０Ｋ，のＸ線を照射した。

露出後の写真要素を下記に示す工程に従いローラー搬送
型処理機を用いて現像処理した。現像液および定着液の
組成は次の通りである。現像液（この現像液は２０℃に
おいてＰＨ値が約１０．３０である）定着液 （この定着液は２０℃においてＰＨが約４．２０である
）第１表及び第２表に得られた相対感度とＭＴＦ値との
結果を示した。

相対感度は各試験において一般式（１）による色素のみ
を用いた場合の感度を１００として示した。またＭＴＦ
値は空間周波数１．５本／ｕにおける値である。ＭＴＦ
値が高いほど鮮鋭度が良い。即ちクロス・オーバーが低
いことを示す。第１表に示されるように、本発明に用い
られる増感色素の組合せ（７１６３）によつて、比較例
で用いられる同じ緑感性増感色素の組合せ（７１６５、
腐８及び腐１０）にも比べて高い感度と共に高いＭＴＦ
値が得られることが明らかである。

また、第２表に示されるように、本発明に用いられる増
感色素の組合せによつても、高い感度と共に高いＭＴＦ
値が得られることが明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図はＸ線写真フイルムを処理するのに通常用いられ
る安全光をうるための安全光フイルタ一の分光透過率曲
線を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 放射線励起による発光のエネルギーの少くとも１／
   ２が波長４００ｎｍをこえる波長域にあり且つ最大発光
   が緑色域にある螢光増感スクリーンと、支持体上に少な
   くとも一つのハロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン
   化銀感光材料とを組合せて放射線露出した後感光材料を
   現像処理して放射線写真を得る方法に用いられるハロゲ
   ン化銀写真感光材料であつて、上記ハロゲン化銀感光材
   料は１平方メートル当り８．６ｇをこえない銀を含み且
   つ上記ハロゲン化銀写真乳剤層の少くとも一つは、下記
   の一般式（ I ）で表わされる増感色素の少くとも１つ
   と下記の一般式（II）で表わされる増感色素の少くとも
   １つとを組合せ含有することを特徴とする放射線写真用
   ハロゲン化銀感光材料。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数
   式、化学式、表等があります▼式中、Ａ＿１およびＡ＿
   ２はおのおの水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基
   、アルコキシ基、アシロキシル基、アルコキシカルボニ
   ルアミノ基、シアノ基、トリフロロメチル基、アルコキ
   シカルボニル基、アルキルスルホニル基、スルファミル
   基、アルキルアミノスルホニル基、モルホリノスルホニ
   ル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノスルホニル
   基、カルバモイル基、またはアルキルカルバモイル基を
   表わし、Ａ＿３およびＡ＿４はおのおの水素原子、低級
   アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ
   ル基、フェニル基、置換フェニル基、カルボキシル基、
   アルコキシカルボニル基、シアノ基、トリフロロメチル
   基、アミノ基、アシルアミド基、アシル基、アシロキシ
   ル基、アルコキシカルボニルアミノ基を表わす。 Ｂ＿１、Ｂ＿２、Ｂ＿３、Ｂ＿４はおのおのＡ＿３、Ａ
   ＿４と同意義を表わす。Ｒ、Ｒ＿１およびＲ＿２はおの
   おのアルキル基または通常シアニン色素に用いられる置
   換アルキル基を表わす。ただし、Ｒ＿１とＲ＿２のうち
   少くとも１つはスルホアルキル基またはカルボキシアル
   キル基であるものとする。Ｒ＿０は水素原子、低級アル
   キル基またはアリール基を表わす。Ｒ＿３およびＲ＿４
   はおのおのＲ＿１、Ｒ＿２と同意義を表わす。Ｘ＿１は
   アニオンを表わす。ｍおよびｎはおのおの１または２の
   整数を表わし、色素が分子内塩を形成するとき１をあら
   わす。Ｘ＿２はアニオンを表わす。