JPS60100529A - ブタジエンの製造方法 - Google Patents
ブタジエンの製造方法Info
- Publication number
- JPS60100529A JPS60100529A JP20691283A JP20691283A JPS60100529A JP S60100529 A JPS60100529 A JP S60100529A JP 20691283 A JP20691283 A JP 20691283A JP 20691283 A JP20691283 A JP 20691283A JP S60100529 A JPS60100529 A JP S60100529A
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- Japan
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- butene
- type
- iron
- catalyst
- tin
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はブテンを脱水素して、ブタジェンを製造する方
法ＫｐＡする。
法ＫｐＡする。
ブテンを脱水素してブタジェンを得る方法としては、例
えｄＷｔ化鉄−酸化クロム系触媒又はりン酸ニッケルカ
ルシウムー酸化りロム系触媒の存在下、ブテンと水蒸気
の混合ガスと接触させる方法が知られている。しかしな
がら従来の方法では。
えｄＷｔ化鉄−酸化クロム系触媒又はりン酸ニッケルカ
ルシウムー酸化りロム系触媒の存在下、ブテンと水蒸気
の混合ガスと接触させる方法が知られている。しかしな
がら従来の方法では。
約６００υの高温で反応させることが必要で１、またカ
ーボン停が副生ずるなどの問題点があった。
ーボン停が副生ずるなどの問題点があった。
本発Ｍ等は、ブテンを脱水素してブタジェンを得るため
の全く新規な触媒を探索した結果、上記の問題点を解決
し、かつ高い選択量を与えるＰｆＪ！媒を見出し、本発
明を完成した。
の全く新規な触媒を探索した結果、上記の問題点を解決
し、かつ高い選択量を与えるＰｆＪ！媒を見出し、本発
明を完成した。
すなわち本発明は、ブテンを脱水素してブタジェンを製
造する方法において、触媒として鏡型７ツ索四ケイ素雲
母又は鉄型フッ素四ケイ素雲母を用いることを特徴とす
るブタジェンの製造方法に関する。
造する方法において、触媒として鏡型７ツ索四ケイ素雲
母又は鉄型フッ素四ケイ素雲母を用いることを特徴とす
るブタジェンの製造方法に関する。
本発明において触媒として使用される錨型フッ素四ケイ
素雲母とは１合成層状化合物として一般に知られている
ナトリウム（Ｎａ）、 リチウム（Ｌ１人水素００．カ
リウム（Ｋ）あるいはカルシウム（Ｃｅ）型のフッ素四
ケイ素謀母の各Ｎ曲カチオンの少なくとも、ｔｏｔｉｂ
、好ましくは、ｔＯ−７００％をコ価あるいはダ価の錫
イオン又はコ価又は３価の鉄イオンでイオン交換したも
のである。
素雲母とは１合成層状化合物として一般に知られている
ナトリウム（Ｎａ）、 リチウム（Ｌ１人水素００．カ
リウム（Ｋ）あるいはカルシウム（Ｃｅ）型のフッ素四
ケイ素謀母の各Ｎ曲カチオンの少なくとも、ｔｏｔｉｂ
、好ましくは、ｔＯ−７００％をコ価あるいはダ価の錫
イオン又はコ価又は３価の鉄イオンでイオン交換したも
のである。
この鍜１型又は鉄型フッ素四ケイｔｆ、雲母触媒を調製
するには、上記のｔＪ、型、Ｌｉ型、Ｈ型、に壓あるい
はＯａ型のフッ素四ケイ素雲母の各層間カチオンを１価
若しくはダ価の錫イオン又は２価若しくは３価の鉄イオ
ンでイオン交換すれにより０例えばＨａ型フッ素四ケイ
素雲母を錫イオン又は鉄イオンで交換するには、公知の
イオン交換法のいずれも採用することができるが、好ま
しくは精製したＮａ型フッ零四ケイ紫雲母の懸濁液に８
ｎＯ／２．５ｎｃＰ、 、 ＋３ｎ（ＮＯ５）４などの
２価またはり価の−の塩化物、硝酸塩又はｙｅｃ／２．
Ｆｅ（ＮＯｘ）ｓＦ ａ （３１Ｈなどの鉄の塩化物、
硝酸塩の水溶液を、添加される錫イオン又は鉄イオンの
祭が、イオン交換ずぺＮ Ｎａイオンの届に対してＯ０
Ｓ〜３倍グラムイオン当散、好ましくは０．１ないし一
倍グラムイオン当針となるように加え、室温で／ないし
、コダ時間撹拌するか放置して、イオン交換処理を行い
、固相をｒ過又祉遠心分離器で分＾・ｉし、その後水、
メタノール、エタノール又りこれらの二株以上の混合物
で洗浄後、減圧ないし當圧下、室温ないし１ｏｏｖの温
度で乾燥する方法力稍（けられる。またこのイオン交換
処理は必便に応じ複数回繰シ返してもよい。
するには、上記のｔＪ、型、Ｌｉ型、Ｈ型、に壓あるい
はＯａ型のフッ素四ケイ素雲母の各層間カチオンを１価
若しくはダ価の錫イオン又は２価若しくは３価の鉄イオ
ンでイオン交換すれにより０例えばＨａ型フッ素四ケイ
素雲母を錫イオン又は鉄イオンで交換するには、公知の
イオン交換法のいずれも採用することができるが、好ま
しくは精製したＮａ型フッ零四ケイ紫雲母の懸濁液に８
ｎＯ／２．５ｎｃＰ、 、 ＋３ｎ（ＮＯ５）４などの
２価またはり価の−の塩化物、硝酸塩又はｙｅｃ／２．
Ｆｅ（ＮＯｘ）ｓＦ ａ （３１Ｈなどの鉄の塩化物、
硝酸塩の水溶液を、添加される錫イオン又は鉄イオンの
祭が、イオン交換ずぺＮ Ｎａイオンの届に対してＯ０
Ｓ〜３倍グラムイオン当散、好ましくは０．１ないし一
倍グラムイオン当針となるように加え、室温で／ないし
、コダ時間撹拌するか放置して、イオン交換処理を行い
、固相をｒ過又祉遠心分離器で分＾・ｉし、その後水、
メタノール、エタノール又りこれらの二株以上の混合物
で洗浄後、減圧ないし當圧下、室温ないし１ｏｏｖの温
度で乾燥する方法力稍（けられる。またこのイオン交換
処理は必便に応じ複数回繰シ返してもよい。
このようにして得られｆｃｆＡ型フッ素四ケイ累謀母又
は鉄型フッ素四ケイ素雲母は粉末状のものでｔ）Ｊ）、
本発明ではこれをそのまま触媒として用いてもよく、ま
た必要に応じて１錠剤状、球状、円柱状、リング伏、ハ
ニカム状に成形して用いてもよい。
は鉄型フッ素四ケイ素雲母は粉末状のものでｔ）Ｊ）、
本発明ではこれをそのまま触媒として用いてもよく、ま
た必要に応じて１錠剤状、球状、円柱状、リング伏、ハ
ニカム状に成形して用いてもよい。
また本発明で原料として用いるブテンはｎ−ブテンであ
り、具体的にはｎ−／−ブテン、ジスーシ コープテン、トランス−コープテンわるいはこれらの混
合物である。
り、具体的にはｎ−／−ブテン、ジスーシ コープテン、トランス−コープテンわるいはこれらの混
合物である。
前記の触媒とブテンを接融させて、ブチｌの覗見
水素してブタジェンをＨ造するには、気相反応の形態で
行うことが好ましい。気相反応としては。
行うことが好ましい。気相反応としては。
固定床方式、流動床方式、移動床方式など各方式を採用
できる。本発明を気相で行う場合は、反応温度コσ０な
いし６００υ、好ましくは３ＯＯないしダθθυ、接触
時間ｏ、ｉないしＳ、Ｏ秒、好ましくは０．３ないしへ
θ秒でブテンと触媒層を接触させる。またこの際必費に
応じて９累などの不活性ガスをブテン１モルに対し、θ
〜３０モル程度共存させることができる。又反応圧力は
、減圧、大気圧、加圧下いずれでも行うことができるが
、通常は大気圧近辺の圧力で行うことが好ましい。
できる。本発明を気相で行う場合は、反応温度コσ０な
いし６００υ、好ましくは３ＯＯないしダθθυ、接触
時間ｏ、ｉないしＳ、Ｏ秒、好ましくは０．３ないしへ
θ秒でブテンと触媒層を接触させる。またこの際必費に
応じて９累などの不活性ガスをブテン１モルに対し、θ
〜３０モル程度共存させることができる。又反応圧力は
、減圧、大気圧、加圧下いずれでも行うことができるが
、通常は大気圧近辺の圧力で行うことが好ましい。
本発明においては安価な工ｉｊＪ料であるブテンから、
穏やかな染件下でも高い選択率でプタジエ／をｊｊ７Ｊ
造でき、又副生物もブテンの異性体のみでちり、カーボ
ン等のＩＩＩ生がなく、この副生ブテンは更に原料とし
て使用できるなどの利点も有し、ニジＣ的に童絞ある発
明である。
穏やかな染件下でも高い選択率でプタジエ／をｊｊ７Ｊ
造でき、又副生物もブテンの異性体のみでちり、カーボ
ン等のＩＩＩ生がなく、この副生ブテンは更に原料とし
て使用できるなどの利点も有し、ニジＣ的に童絞ある発
明である。
実施例１
〔触媒の訓製〕
トビーエ業製ｔ４ ａ ５’Ｊ、フッ素四ケイ累雲母〔
商品名ＤＭクリーンＡ）、ｔ０１９をイオン交換した蒸
留水５０１に加え、ダ時開持拌し、その後この懸濁液を
静置し１粒径の大きなＮ ａ ｉｔ！！７ ｙ累四ケイ
素雲母と不純物のクリストバライト（８１０２）を沈降
させた。４ｔＩｔ時間後、上澄み約％に濃縮した時点で
同容量のエタノールを加え、Ｎａ型フッ素四ケイ素雲母
を沈降させた。
商品名ＤＭクリーンＡ）、ｔ０１９をイオン交換した蒸
留水５０１に加え、ダ時開持拌し、その後この懸濁液を
静置し１粒径の大きなＮ ａ ｉｔ！！７ ｙ累四ケイ
素雲母と不純物のクリストバライト（８１０２）を沈降
させた。４ｔＩｔ時間後、上澄み約％に濃縮した時点で
同容量のエタノールを加え、Ｎａ型フッ素四ケイ素雲母
を沈降させた。
これを１４別し、１００υで１０時間減圧乾燥し、ＮＪ
ｔＪ Ｎａ型フッ素四ケイ索雲母を得た。次にこのｆＮ
製したＮ、型フッ素四ケイ素雲母コＩに蒸留水−〇〇〇
ｍｌを加え、室温でｔ時間持拌し、十分膨潤させた後、
／ざθアｇの８ｎＣ／、・、ｔＨ２０を１００ｒｎｌの
水に溶解し、これに溶液を全針滴下し、７４時間放置し
た。化成した８ｎｌ＃）型フッ素四ケイ素雲母の沈殿を
ど」別し、希アンモニア水、水、次いでエタノールで洗
浄した後ｌＯθυで、１時間乾燥して触誹とした。
ｔＪ Ｎａ型フッ素四ケイ索雲母を得た。次にこのｆＮ
製したＮ、型フッ素四ケイ素雲母コＩに蒸留水−〇〇〇
ｍｌを加え、室温でｔ時間持拌し、十分膨潤させた後、
／ざθアｇの８ｎＣ／、・、ｔＨ２０を１００ｒｎｌの
水に溶解し、これに溶液を全針滴下し、７４時間放置し
た。化成した８ｎｌ＃）型フッ素四ケイ素雲母の沈殿を
ど」別し、希アンモニア水、水、次いでエタノールで洗
浄した後ｌＯθυで、１時間乾燥して触誹とした。
このようにして得た錫（Ｓ ｎ （ＩＶ））型フッ素四
ケイ素共母を助奴として使用し、反応をパルス法で行っ
た。触媒側は１００１１ｇとし、ｌ−ブテンは望素で３
０％の濃度に希釈した混合気体とし。
ケイ素共母を助奴として使用し、反応をパルス法で行っ
た。触媒側は１００１１ｇとし、ｌ−ブテンは望素で３
０％の濃度に希釈した混合気体とし。
これをキャリヤーガス（ヘリウムガス）気流中に０．．
７ ＩＩ！／パルスし、第１表に示す反応温度で脱水素
反応を行った。結果を第１表に示す。
７ ＩＩ！／パルスし、第１表に示す反応温度で脱水素
反応を行った。結果を第１表に示す。
＆） ／ 表
実施例ユ
実施例１ （Ｄ ｌ！ｊ！ ＃ｔｉｌ！製法において、
Ｓｎ Ｏｌａ ・ｊｋｌ ２００代シにＦ ＠ （Ｎ
Ｏ５） ６・ｑＨ，０を用いた以外は実施例１と同様
にして鉄（Ｆｅ”）型７り索四ケイ素雲母触媒を調製し
た。
Ｓｎ Ｏｌａ ・ｊｋｌ ２００代シにＦ ＠ （Ｎ
Ｏ５） ６・ｑＨ，０を用いた以外は実施例１と同様
にして鉄（Ｆｅ”）型７り索四ケイ素雲母触媒を調製し
た。
この鉄型フッ素四ケイ素真母助媒を炉型フッ六回ケイ素
雲母触媒に代えて使用した以外は実施例１と全く同様に
して、／−ブテンの脱水素反応を行った。結果を第−表
に示す、。
雲母触媒に代えて使用した以外は実施例１と全く同様に
して、／−ブテンの脱水素反応を行った。結果を第−表
に示す、。
第 −表
実施例３
実施例ユｌｃｉ？ｔｎて、原料ブテンとしてシス−コー
プテンの代シにｌ−ブテンを用いた以外はツこｈ例よと
全く同様にしてｌ−ブテンの脱水素反応を行わせた。結
果を第３表に示す。
プテンの代シにｌ−ブテンを用いた以外はツこｈ例よと
全く同様にしてｌ−ブテンの脱水素反応を行わせた。結
果を第３表に示す。
第３表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ブテンを脱水素してブタジェンを製造する方法
において、触撚として錨型フッ素四ケイ素雲母を又は鉄
型フッ素四ケイ素雲母を用いることを特徴とするブタジ
ェンの製造方法。 （２１ブテンの脱水素反応を１反応温度、２ｏθないし
ｔｏｏｂで行う特許請求の範囲！’Ｑ（ｓ１項記載の方
法。 （３）ブチ／がｌ−ブテン及び／又Ｆｉコープテンであ
る特許請求の範囲第０１ｒＡないし第（２１項に記載の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20691283A JPS60100529A (ja) | 1983-11-05 | 1983-11-05 | ブタジエンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20691283A JPS60100529A (ja) | 1983-11-05 | 1983-11-05 | ブタジエンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60100529A true JPS60100529A (ja) | 1985-06-04 |
Family
ID=16531133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20691283A Pending JPS60100529A (ja) | 1983-11-05 | 1983-11-05 | ブタジエンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60100529A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017210461A (ja) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 不飽和炭化水素の製造方法 |
-
1983
- 1983-11-05 JP JP20691283A patent/JPS60100529A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017210461A (ja) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 不飽和炭化水素の製造方法 |
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