JPS60100552A - スルホン類およびスルホキシド類の製造方法 - Google Patents
スルホン類およびスルホキシド類の製造方法Info
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- JPS60100552A JPS60100552A JP59207193A JP20719384A JPS60100552A JP S60100552 A JPS60100552 A JP S60100552A JP 59207193 A JP59207193 A JP 59207193A JP 20719384 A JP20719384 A JP 20719384A JP S60100552 A JPS60100552 A JP S60100552A
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- Japan
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- aminophenyl
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- hydrogen peroxide
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/02—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by formation of sulfone or sulfoxide groups by oxidation of sulfides, or by formation of sulfone groups by oxidation of sulfoxides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
式中、
Ｒ＝Ｈまたは置換基。
Ｒ１＝場合により置換されたアルキル、ｎ＝１乃至４そ
して Ｘ＝１または２である、 で表わされるスルホン類またはスルホキシド類をト記式 で表わされるスルフィド類の酸化によって製造する方法
にして、酸化を水系媒質中３〜１４のＰＨ４ｄ４で行な
わせることを特徴とする方法に関する。
して Ｘ＝１または２である、 で表わされるスルホン類またはスルホキシド類をト記式 で表わされるスルフィド類の酸化によって製造する方法
にして、酸化を水系媒質中３〜１４のＰＨ４ｄ４で行な
わせることを特徴とする方法に関する。
酸化は好ましくは５乃至１４のｐ Ｈ４ｒｌｉ、殊に７
乃至１４のＰＨ値で行なわせる。
乃至１４のＰＨ値で行なわせる。
酸化は、溶液、分散液または乳液の中で行なわせること
ができる。水の他に、反応条件下で安定な水と混じり合
う有機溶媒を使用することもまたＭｆ能である０反応混
合物の水の含イ１率は、ここでは好ましくは少なくとも
５０％とする。反応は。
ができる。水の他に、反応条件下で安定な水と混じり合
う有機溶媒を使用することもまたＭｆ能である０反応混
合物の水の含イ１率は、ここでは好ましくは少なくとも
５０％とする。反応は。
−・股に、約０乃至１２０℃の温度、好ましくは０乃至
６０℃で行なわれる。
６０℃で行なわれる。
好適な酸化剤の例は次のものである：酸素、塩素もしく
は臭素の如きハロゲン、過マンガン酸塩、クロム酸塩、
硝酸塩、鉄−■塩および、殊に、過酸化水素の如き過酸
化物、およびベルオクソ硼酸塩、過硫酸塩、ペルオクン
炭ａ塩およびベルオクソスルホン酸塩の如き適化合物。
は臭素の如きハロゲン、過マンガン酸塩、クロム酸塩、
硝酸塩、鉄−■塩および、殊に、過酸化水素の如き過酸
化物、およびベルオクソ硼酸塩、過硫酸塩、ペルオクン
炭ａ塩およびベルオクソスルホン酸塩の如き適化合物。
もし適当ならば、好適な触媒、例えばタングステン酸塩
。
。
バナジウム酸塩、モリブデン酸塩および鉄−■塩を加え
ることができる。
ることができる。
酸化剤は、−股に、式ＩＩの化合物１モルあたり約１乃
至８モルのψで使用される。
至８モルのψで使用される。
置換基Ｒは同種のものもしくは異種のものとすることが
できる。好適な置換基の例は、アルキル、殊に場合によ
り置換された炭素数１〜４のアルキル、アリール、殊に
場合によりｇｇ、換されたフェニル、ニトロ、スルホ、
ＣＮ、ハロゲン、殊にＣ立、ＯＨ，ＳＨ，ＮＨ２、アル
コキシ、殊に場合により置換された炭素数１〜４のアル
コキシ、アリールアゾ、殊に場合により置換されたフェ
ニルアゾ、および場合により更に置換されたベンゾｉ・
リアゾール−２−イルもしくはナフＩ・］・−］リアゾ
ールー２−イである。
できる。好適な置換基の例は、アルキル、殊に場合によ
り置換された炭素数１〜４のアルキル、アリール、殊に
場合によりｇｇ、換されたフェニル、ニトロ、スルホ、
ＣＮ、ハロゲン、殊にＣ立、ＯＨ，ＳＨ，ＮＨ２、アル
コキシ、殊に場合により置換された炭素数１〜４のアル
コキシ、アリールアゾ、殊に場合により置換されたフェ
ニルアゾ、および場合により更に置換されたベンゾｉ・
リアゾール−２−イルもしくはナフＩ・］・−］リアゾ
ールー２−イである。
殊に好適な７Ａ：Ｒ８は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、これは置換されたものとすることもできる。好適な
置換基の例は、ハロゲン、殊に４３！素。
り、これは置換されたものとすることもできる。好適な
置換基の例は、ハロゲン、殊に４３！素。
アリール、殊に場合により置換されたフェニル。
ニトロ、スルホ、ＣＮ、ＯＨ，ＳＨ，ＮＨ２、アミノカ
ルボニル、場合により置換された炭素数１〜４のアルコ
キシまたはド記式 で表わされる基である。
ルボニル、場合により置換された炭素数１〜４のアルコ
キシまたはド記式 で表わされる基である。
化合物■は公知である。これらのものは、例えば、アゾ
染料の製造のためのジアゾ成分として使用され、これま
では、例えば、化合物ＩＩを氷酢酸の如き無水の酸の中
で酸化することによって製造されてきたー（Ｊ 、Ｏｒ
ｇ、Ｃｈｅｍ、１９８２ 。
染料の製造のためのジアゾ成分として使用され、これま
では、例えば、化合物ＩＩを氷酢酸の如き無水の酸の中
で酸化することによって製造されてきたー（Ｊ 、Ｏｒ
ｇ、Ｃｈｅｍ、１９８２ 。
４７．３７７３〜３７７４頁およびＦ ａ ｒ ｍ 、
Ｅｄ、ｓｃｉ、３５ （４）、１９８０．２７９〜２
９７頁参照）。本発明において、遊離アミツノ５が攻撃
されることなく、酸化が水系媒質中においても遂行され
得ることが全く驚くべきことに見出された。
Ｅｄ、ｓｃｉ、３５ （４）、１９８０．２７９〜２
９７頁参照）。本発明において、遊離アミツノ５が攻撃
されることなく、酸化が水系媒質中においても遂行され
得ることが全く驚くべきことに見出された。
Ｘ見開」
（２−ヒドロキシエチル）−（２−アミノフェニル）−
スルホン （２−ヒドロキシエチル）−（２−アミノフェニル）−
スルフィド５モルを水４文の中に乳化すせて、タングス
テン酸ナトリウム８ｇを加える。
スルホン （２−ヒドロキシエチル）−（２−アミノフェニル）−
スルフィド５モルを水４文の中に乳化すせて、タングス
テン酸ナトリウム８ｇを加える。
ｐＨを７とする。濃度３５％の過酸化水素８６０ｍｕを
次に２時間かけて滴下して加える０反応は極めて発熱的
である。温度を冷却によって約５０℃に保つ。それ以上
Ｈ２Ｏ２４Ｓ検出できなくなるまで混合物を攪拌し、放
冷する。油状の反応生成物を分離し太る。収率：理論の
８５％。
次に２時間かけて滴下して加える０反応は極めて発熱的
である。温度を冷却によって約５０℃に保つ。それ以上
Ｈ２Ｏ２４Ｓ検出できなくなるまで混合物を攪拌し、放
冷する。油状の反応生成物を分離し太る。収率：理論の
８５％。
ｋ施撚］
（２−ヒドロキシエチル）−（２−アミノフェニル）−
スルホキシド 反応を実施例１の如く行なわせる。しかし、過酸化水素
半量だけを２時間かけて滴下して加える。温度は３０〜
４０℃に保つ。収率：理論の９０％。
スルホキシド 反応を実施例１の如く行なわせる。しかし、過酸化水素
半量だけを２時間かけて滴下して加える。温度は３０〜
４０℃に保つ。収率：理論の９０％。
欠為惣」
（２−スルホエチル）−（２−アミノフェニル）−スル
ホン （２−スルホエチル）−（２−アミノフェニル）−スル
フィド０．６６モルを水６００ｍＪｌと共に攪拌する。
ホン （２−スルホエチル）−（２−アミノフェニル）−スル
フィド０．６６モルを水６００ｍＪｌと共に攪拌する。
ｐＨ４ｆｉを９とし、タングステン酸ナトリウム２．３
ｇを加える。濃度３５％の過酸化水素１１５ｍ１（１，
３２モル）をここでゆっくりと滴下して加えると、この
間に温度は５０℃にト昇する。それ以上Ｈ２０２が検出
できなくなるまで混合物を引き続き攪拌し、室温まで冷
却する。１２．５％のＮａｃＭおよび１２．５％のＫ
Ｃ党を加えることによって反応生成物を塩析し、濾別し
て乾燥させる。収率：理論の８７％。
ｇを加える。濃度３５％の過酸化水素１１５ｍ１（１，
３２モル）をここでゆっくりと滴下して加えると、この
間に温度は５０℃にト昇する。それ以上Ｈ２０２が検出
できなくなるまで混合物を引き続き攪拌し、室温まで冷
却する。１２．５％のＮａｃＭおよび１２．５％のＫ
Ｃ党を加えることによって反応生成物を塩析し、濾別し
て乾燥させる。収率：理論の８７％。
文五側１
（２−スルホエチル）−（２−アミノフェニル）−スル
ホキシド 反応を実施例３の如く行なわせる。しかし、過酸化水素
半量だけを２時間かけて滴下して加える。温度は３０℃
乃至４０℃の間に保つ。収率：理論の８０％。
ホキシド 反応を実施例３の如く行なわせる。しかし、過酸化水素
半量だけを２時間かけて滴下して加える。温度は３０℃
乃至４０℃の間に保つ。収率：理論の８０％。
犬隻勇ｊ
（４−ニトロベンジル）−（２−アミ／フェニル）−ス
ルホン （４−ニトロベンジル）−（２−アミノフェニル）−ス
ルフィド０．５モルを、通常の表面活性剤を添加して、
水１．５００ｍＭ中で完全に攪拌する。ＰＨ値を４〜４
，５とし、タングステン酸ナトリウム２ｇを加え、混合
物を沸点まで加熱する。濃度３５％の過酸化水素１１０
ｍｇ１．を約２時間かけて沸騰混合物に滴下して加える
。混合物を次にコ瀉下で更に２１専間沸騰させる。然る
後にこれを放置して室温まで冷却させる。初めは油状だ
った反応生成物が完全に結晶化し、吸引濾過で濾別する
ことができる。収率：理論の６２％。
ルホン （４−ニトロベンジル）−（２−アミノフェニル）−ス
ルフィド０．５モルを、通常の表面活性剤を添加して、
水１．５００ｍＭ中で完全に攪拌する。ＰＨ値を４〜４
，５とし、タングステン酸ナトリウム２ｇを加え、混合
物を沸点まで加熱する。濃度３５％の過酸化水素１１０
ｍｇ１．を約２時間かけて沸騰混合物に滴下して加える
。混合物を次にコ瀉下で更に２１専間沸騰させる。然る
後にこれを放置して室温まで冷却させる。初めは油状だ
った反応生成物が完全に結晶化し、吸引濾過で濾別する
ことができる。収率：理論の６２％。
火急」Ｊ
３− （２−アミ／フェニル）−スルホニルプロピオン
アミド ３−（２−アミノフェニル）−チオプロピオンアミド０
．１モルを水に懸濁させ、ｐＨ（ｒｌＩをｌＯとし、混
合物を６０″Ｃまで加熱する。タングステン酸ナトリウ
ム２ｇを加え、過酸化水素溶液（濃度３５％）１９ｍ！
；１．を次に約２時間かけて滴下して加える。反応は極
めて発熱的である。それ以上Ｈ２Ｏ２が検出できなくな
るまで反応混合物を６０℃で攪拌し、冷却して、メチレ
ンクロリドで抽出する。有機相を分離し去り、乾燥させ
、溶媒を真空中で除去する。残る油状物は淡黄色の塊に
結晶化する。収率：理論の６１％。
アミド ３−（２−アミノフェニル）−チオプロピオンアミド０
．１モルを水に懸濁させ、ｐＨ（ｒｌＩをｌＯとし、混
合物を６０″Ｃまで加熱する。タングステン酸ナトリウ
ム２ｇを加え、過酸化水素溶液（濃度３５％）１９ｍ！
；１．を次に約２時間かけて滴下して加える。反応は極
めて発熱的である。それ以上Ｈ２Ｏ２が検出できなくな
るまで反応混合物を６０℃で攪拌し、冷却して、メチレ
ンクロリドで抽出する。有機相を分離し去り、乾燥させ
、溶媒を真空中で除去する。残る油状物は淡黄色の塊に
結晶化する。収率：理論の６１％。
Ｘ立胴１
（２−アミノエチル）−Ｃ２−アミノフェニル）−スル
ホン （２−アミノエチル）−（２−アミノフェニル）−スル
フィド１モルを、通常の乳化剤を添加して、水８００ｍ
１中で乳化させる。混合物を氷酢酸でｐＨ５とし、０℃
まで冷却し、タングステン酸ナトリウム５ｇを加え、モ
してＡｓ化水素溶ｉｆ’Ｒｃｅ度３５％）２０５ｍＭを
この混合物に０℃でゆっくり滴下して加える。それ以上
Ｈ２Ｏ２が検出できなくなるまで混合物を引き続き攪拌
し、油状の反応生成物を分離し去り、そして高真空のも
とで蒸留する。収率（粗製）：理論の６５％。
ホン （２−アミノエチル）−（２−アミノフェニル）−スル
フィド１モルを、通常の乳化剤を添加して、水８００ｍ
１中で乳化させる。混合物を氷酢酸でｐＨ５とし、０℃
まで冷却し、タングステン酸ナトリウム５ｇを加え、モ
してＡｓ化水素溶ｉｆ’Ｒｃｅ度３５％）２０５ｍＭを
この混合物に０℃でゆっくり滴下して加える。それ以上
Ｈ２Ｏ２が検出できなくなるまで混合物を引き続き攪拌
し、油状の反応生成物を分離し去り、そして高真空のも
とで蒸留する。収率（粗製）：理論の６５％。
丈亙１１
（２−ヒドロキシエチル）−（４−アミノフェニル）−
スルホン （２−ヒドロキシエチル）−（４−７ミノフエニル）−
スルフィド１モルを水８００ｍ５Ｌ中で攪拌し、タング
ステン酸す！・リウｌ−，１、５ｇを加える。ＰＨ値を
８とし、過酸化水素溶液（Ｃ度３５％）１９０ｍｌを２
時間かけて滴ドして加える。
スルホン （２−ヒドロキシエチル）−（４−７ミノフエニル）−
スルフィド１モルを水８００ｍ５Ｌ中で攪拌し、タング
ステン酸す！・リウｌ−，１、５ｇを加える。ＰＨ値を
８とし、過酸化水素溶液（Ｃ度３５％）１９０ｍｌを２
時間かけて滴ドして加える。
油状の反応生成物を水相から分離し去り、真空中で乾燥
させる。収テ４．＜ ：理論の９２％。
させる。収テ４．＜ ：理論の９２％。
ｌ・
メチル−（２−アミノフェニル）−スルフィ）・１モル
を水８００ｍｕ中に乳化させる。ｐＨ植を８とし、タン
グステン酸ナトリウム２ｇを加え。
を水８００ｍｕ中に乳化させる。ｐＨ植を８とし、タン
グステン酸ナトリウム２ｇを加え。
濃度３５％の過酸化水素溶液１〜１．２モルを約２時間
かけて滴ドして加える。冷却によって温度を３０℃に保
つ。それ以−ヒ過酸化水素が検出できなくなるまで混合
物を１５を拌する。油状の反応生成物を通常の方法で分
離し去り、乾燥させる。収率：ＰＰ論の８５％。
かけて滴ドして加える。冷却によって温度を３０℃に保
つ。それ以−ヒ過酸化水素が検出できなくなるまで混合
物を１５を拌する。油状の反応生成物を通常の方法で分
離し去り、乾燥させる。収率：ＰＰ論の８５％。
実施例に関する物理的データ
第１頁の続き
１理番
４−４
４−４
号
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、−Ｆ２式 式中。 Ｒ＝Ｈまたは置換ノ、（、 Ｒ，＝場合により置換されたアルキル。 ｒｉ＝１乃至４そして ｘ＝１または２である。 で表わされるスルホン類およびスルホキシド類をド記式 で表わされるスルフィド類の酸化によって製造する方法
にして、酸化を水系媒質中３〜１４のｐＨ値で行なわせ
ることを特徴とする方法。 ２、酸化を５乃至１４のｐＨ値で行なわせる特許請求の
範囲第１ｑＡ記載の方法。 ３、酸化を過酸化水素／タングステン系を用いて行なわ
せる特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833336751 DE3336751A1 (de) | 1983-10-08 | 1983-10-08 | Verfahren zur herstellung von aminobenzol-alkylsulfonen bzw. -sulfoxiden |
| DE3336751.5 | 1983-10-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60100552A true JPS60100552A (ja) | 1985-06-04 |
| JPH027586B2 JPH027586B2 (ja) | 1990-02-19 |
Family
ID=6211413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59207193A Granted JPS60100552A (ja) | 1983-10-08 | 1984-10-04 | スルホン類およびスルホキシド類の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0137417B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60100552A (ja) |
| DE (2) | DE3336751A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006523201A (ja) * | 2003-03-28 | 2006-10-12 | シデム ファーマ | スルホキシド誘導体をエナンチオ選択的に調製する方法 |
| JP2013116440A (ja) * | 2011-12-02 | 2013-06-13 | Tokyo Metropolitan Univ | 酸化触媒 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2852956B1 (fr) * | 2003-03-28 | 2006-08-04 | Negma Gild | Procede de preparation enantioselective de derives de sulfoxydes |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5748962A (en) * | 1980-09-10 | 1982-03-20 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of nitrophenyl-beta-hydroxyethyl-sulfonic acids |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2432315A1 (fr) * | 1978-08-02 | 1980-02-29 | Choay Sa | Nouveaux medicaments contenant a titre de substance active des composes de type benzenesulfone, nouveaux composes de ce type et procede pour leur preparation |
| DE3009174A1 (de) * | 1980-03-11 | 1981-10-15 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von sulfatoaethylsulfonyl-verbindungen |
-
1983
- 1983-10-08 DE DE19833336751 patent/DE3336751A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-09-27 DE DE8484111510T patent/DE3461183D1/de not_active Expired
- 1984-09-27 EP EP84111510A patent/EP0137417B1/de not_active Expired
- 1984-10-04 JP JP59207193A patent/JPS60100552A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5748962A (en) * | 1980-09-10 | 1982-03-20 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of nitrophenyl-beta-hydroxyethyl-sulfonic acids |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006523201A (ja) * | 2003-03-28 | 2006-10-12 | シデム ファーマ | スルホキシド誘導体をエナンチオ選択的に調製する方法 |
| JP2013116440A (ja) * | 2011-12-02 | 2013-06-13 | Tokyo Metropolitan Univ | 酸化触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0137417A1 (de) | 1985-04-17 |
| EP0137417B1 (de) | 1986-11-05 |
| DE3461183D1 (en) | 1986-12-11 |
| JPH027586B2 (ja) | 1990-02-19 |
| DE3336751A1 (de) | 1985-04-18 |
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