JPS60103974A - 消火剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は消火剤に関する。

台所火災、特に天ぷら油火災が問題となっている。しか
し現在のところ発火点以トし加熱された天ぷら油の火災
に対して有効な消火剤は知られていないのが実情である
。その理由は工場等における大規模火災にあっては機械
泡消火剤が使用できるが、一般家庭の様な小規模火災に
あっては、消火用水性組成物が油と反発して容易に効果
を発揮し得ないこと等にある。

一般にブロモフルオロ炭化水素及び／又はブロモクロロ
フルオロ炭化水素（以下、これらをハロンという）は、
油火災・電気配線場火災等に有効な消火剤として知られ
ているが、火種が残っている場合或いは油か発火点以」
二の温度となっている場合には再着火するとい、う欠点
を有する。

本発明は上記欠点を解消するハロンを成分とする新規な
消火剤を提供することを目的とする。

本発明は７０モフルオロ炭化水素及び／又はブロモクロ
ロフルオロ炭化水素並びに含フツ素高分子化合物を含有
４−る消火剤に係る。

本発明ではハロン及び高分子化合物による急速な消火と
同時に、高分−ｒ＝化合物の被膜が被消火本の表面に形
成されるために消火を完全ならしめることができる。従
って本発明の消火剤を用いれば再着火をＩＵｊ　ｄ・す
る、−とができる。またスト−７等の石油火災の場合で
あっても極く僅かに残った火種により山皮１然え広がる
というような事が防止される。更に木ヰＡ火災等の消火
においても火種を残さず従って１’７　Ａ１火が防がれ
る。

不発１９０こにいて含フツ素高分子化合物としては例え
はポリフルオロアルキル基、ポリフルオロアルキルポリ
（オキシアルキルン）アルキル基等の基を有する高分子
−化合物を挙げることかでき、上記のようなり１（とし
ては例えば直鎖又は分校状のパーフルオロアルキル基、
ω−ハイドロ−パーフルオロアルキル基、パーフルオロ
アルキル−ポリ（パーフルオロキシアルキレン）パーフ
ルオロキシアルキル基、パーフルオロアルキル−ポリ（
パーフルオロキシアルキレン）オキシアルキル基等を挙
げることがで終る。

含フツ素高分子化合物は１０重量％以」−のフッ素を含
有していることが好ましく、その場合には耐火性のある
強靭な被膜が辿面」二に形成されるため、再着火や火種
からの燃え広がりを防止する効果が大きい。

また含フツ素高分子化合物の平均分子量は５０００以」
二が好ましく、１００００以上が特に好ましい。平均分
子量が５０００未満では油の表面に有効な被膜が形成さ
れない。

本発明の含フツ素高分子化合物の好適な例は、パーフル
オロアルキル基を有する高分子化合物である。このよう
な化合物としては、例えばパーフルオロアルへ゛ル基を
有し、且つアクリレート基、メタクリレ−１ノ、（１、
ビニル基及びビニルオキシ基から選ばれ１こ少なくとも
１種の基を有するエチレン性イテ飽和化合物の単独重合
体；このエチレン性４・飽和化合物と他のフッ素を有し
ない単量体との共重合Ｉ＋：官能）、（を有するフッ素
を含まない高分子化合物を、パーフルオロアルキル基を
有するアルコール、アミン、カル叡ン酸又はエポキシ化
合物と反応さ・Ｕて（＋７られな化合物等を挙げること
かでトる。

」−記パーフルオロアルキル基を有し且つアクリレ−ト
ノ、（、メタクリレート基、ビニル基及びビニルオキシ
基１（から選はれた少なくとも１種の基をイ」）−るエ
チレ〕・性１；飽和比合物の例として下記の化合物を挙
ＩＪる５二とができる。

１（ｒ　（ＣＨ１２）ｎＯｃＯｃＲ’　＝Ｃ１１２［Ｓ
ｏ、Ｎ（Ｒ２）Ｒ３０ＣＯＣＲ’＝Ｃ１１２ＲＩ　Ｃ０
Ｎ（ｌ犬２）１（コ０ＣＯＣＲｌ　＝　ＣＩｌ　２Ｒｆ
　（Ｃ１１，）ｎｃｌｌ（Ｏｌｌ）Ｃ１１２０ＣＯＣＩ
（’　＝Ｃ１ｌ。

［（ｃｌｌ、）ｌｌｃｌｌ（ｏｃｏｒｔ’）ｅｌｌ、ｏ
ｃｏｃｌ（ｔ＝ｃ１１□Ｒｆ　Ｃｌｌ”Ｃ１１（Ｃ１１
２）１＋０ＣＯＣ１ｔ””Ｃｌ１＝Ｒｆ　（ＣＩｌ２）
ＩＩｃＩＩ”Ｃ１１２Ｒ１’　（Ｃ１１＝）ｌｌＯｃｌ
ｌ＝ｃｌＩ２Ｒｒ　（ＣＩＩ　、）　ｎ旧１．０ＣＯＣ
１犬’＝ＣＩ＋。

Ｒｆ　（Ｃｌ１２）ｎＮ１１ｃ１１２Ｃｆｌ（０１１）
Ｃ１１，０ＣＯＣＲ’＝Ｃ１ｌ。

Ｒｆ　（Ｃ１１２）ｎ　Ｃ００Ｃ１１，ＣＩＩ（Ｏｆｆ
）ＣＩｌ、０ＣＯＣＲ’　＝ＣＩＬ１１ｆ　（Ｃ１１２
）ＯＣＯＣ１ｌ＝ＣＩｌＣＯＯＲ２Ｒｆ　１．ｔ　ｊＡ
　素Ｉ１１．４〜２１のパーフルオロアルキル基、Ｒ１
は水素又はメチル基、Ｒ２は水素又は炭素数１〜１０の
アルキル基、１７３は炭素数１−４０のアルキレン基、
Ｒ”は炭素数１〜１０のアルキル基、【１は１〜１０の
整数である。

１ユ記のフッ素を有しない共重合可能な他の単量本とし
ては例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸もし
くはメタクリル酸のアルキル（炭素数１〜２０）エステ
ル、メトキシポリエチレングリコールエステル、ポリプ
ロピレングリコールエステル、グリシジルアクリレート
、グリシツルメタクリレ−１・、アクリレートリル、メ
タクリレート基ル、アクリルアミド、メタクリルアミド
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタ
クリルアミド、アルキル（炭素数１〜５）ビニルエーテ
ル、耐酸ビニル、ビニルピロリドン、ビニルアセトアミ
１゛、スチレン、無水マレイン酸、ブタジェン等を例示
で゛きる。

官能基を−（ｉ　リーるフッ素を含まない高分子化合物
としては例えば （八）無水マレイン酸のホモポリマー又はこれと池のフ
ッ素を有しない単量体とのコポリマー（Ｂ）（メタ）ア
クリル酸のホモポリマー又はこれと池のフッ素を（ｉ　
ＬないｌＩｌ、量体とのコポリマー（Ｃ）　グリシシル
（メタ）アクリレートのホモポリマー又はこれと池のフ
ッ素を有しない単量体とのコポリマー フッ素導入削とし一ζは例えばパーフルオロアルキル基
を有するアルコール、アミン、カルボン酸又はエポキシ
化合物が例示でとる。

」二記（Ａ）のポモポリマー又はコポリマーの場合には
下記のアミン化合物が使用できる。

Ｒｆ（ＣＩ＋□）１１旧１２ｎ　：　］〜１０上記（■
３）のホモポリマー又はコポリマーの場合には下記のア
ルコール、アミン又はエポキシ化合物か使用できる。

Ｒｆ（ＣＩｌ２）ｎ０１１ Ｒｆ（ＣＨ２）ｔ＋旧１２　１１　：　１〜１０更に上
記（Ｃ）のホモポリマー又はコポリマーの場合には下記
のアミン又はカルボン酸が使用できる。

Ｉ犬ｆ（ＣＩｌ２）口Ｎ１１２ Ｒｆ（Ｃ１ｌｚ）ｎ−＋Ｃ００ＩＩ　ロ：１〜１０含フ
ッ素高分子化合物の具体例として次の化合物を挙げる、
二とかＣ′きる。

・Ｃ，ｐ、、Ｃ１１，Ｃ１１（０１１）Ｃ１１，００Ｃ
Ｃ１ｌ＝ＣＩ＋２　（、八）、　Ａ゛クラールメタクリ
レ１・及びＩ４−メチロールアクリルアミ・（八）とス
テアリルアクリレート及びアクＩＪ　）レアミド」１重
合樹脂、 ・　Ｃ，Ｆ，、Ｃ１１，Ｃ１１，ＯＯＣＣ（Ｃ１１．）
＝ＣＩｌ　２　（Ｉｌ）、　り１ノ　シ　ン゛　ル〆タ
クリレ−１・及びメチルアクリレート共重合１ｉ　１１
ｆｔ、 ・（１））とスナレン及びピじルビロリトン共重合（］
Ｉ１１１１、 ・Ｃｑｌｌ．ＳＯ．Ｊ（Ｃ１１，、）Ｃ，ｌｌ，ＯＯＣ
Ｃｌｌ＝Ｃｌｌ□（Ｃ）としｌｈＯ＜Ｃ２１１　、０）
、、ＱＣ（：ＩにＣ１１２　の人重合１去１）１■、・
フナルビニルエーテルと無水マレイン酸σ）Ｊ’ｉ重合
ｑａ＋コｃ，ｔ：、、、ｃ＋＋□ｃ＋＋，ｏｔｔ　及ｔ
ＦＬ’／／−ｊしを反応させて１１１られる下記繰り返
し単位を有する化合物ＯＣ４＋１９　０Ｃ．ｌＬ ・グリシツルメタクリレートとラウリルアクリレートの
共重合後に　Ｃ，　、Ｆ２３ＣＩｌ，Ｃ１１，旧１２　
を反応させて得られる下記繰り返し単位を有する化合物
−　ＣＩ＋．−ＣＩ＋　−　−Ｃ１１。−０１１−Ｉ Ｃ二〇　Ｃ二〇 １ ｉｌ 好ましい含フツ素高分子化合物は」１記ハロンに溶１％
！１する化合物又は不ｊ焦性溶剤の＜ｒ右下に溶解する
化合物であり、特にハロン中に０．５重量％以−にの溶
解度を有する化合物が好適である。

これらの高分子化合物は公知の方法により得られたもの
が使用できるが、特に溶液重合によす１ｑられたものが
溶解性において好ましい。

不発１り目ごｆ；いて好適なハロンは炭素数１〜２の７
０モフルＡ口炭化水素又は７０モクロロフルオロ炭化水
素である。好適な例としては例えばブロモトリフルオロ
メタン（ハロン−１３０１，ＣＦ３１ｉｒ）、ジフロモ
テトラフル詞ロエタン（ハロン−２４０２。

Ｃ２Ｆ１１１ｒ２）、７０モクロロノフルオロメタン（
ハロン−］２］１，　ＣＦ，Ｉ）ｒｃｌ）、ジブロモク
ロロフルオロメタン、フロモノクロロフルオロメタン、
ノブロモジフルオロメタン、ノブロモクロロトリフルオ
ロエタン、ンブロモジクロロジフルオロエタン、ジブロ
モヘキ→ノフルＡＩＪプロパン等を挙げることができる
。

に記高分子化合物の溶解性を助けるために必要に応して
用いられる１：）然性溶剤としては例えばＦリクロロフ
ルオロメタン（フロン＋１）、）ジクロロトリフルオロ
エタン（フロン１１３Ｌテトラクロロジフルオロエタン
（フロン１．　１　２　）　、クロロブロモメタン、ジ
クロロメタン、トリクロロエタン、テトラクロロエチレ
ン等を挙げることかで外、これらは通常消火剤の全量に
対して２０重量％以下の範囲で添加することがでこる。

更に必要に応して消火剤の全量の５重量％以下の範囲で
アルコール類、セロソルブ類等の可燃性溶剤、水、界面
活性剤等を添加することもできる。

本発明において上記高分子化合物は消火剤中に０、５〜
４０重量％、好ましくは１〜２０重景％の範囲で添加す
ることが好適である。またハロンは消火剤中に好ましく
は５０重量％以上添加することができる。

本発明の消火剤は」二記各成分を配合することにより得
られるが、例えばクロロフルオロ炭化水素又はフルオロ
炭化水素或いは炭酸ガスのような圧縮ガスを必要に応じ
添加してエアゾル或いは消火器の形態としても良い。更
に樹脂製袋や力゛ラス球に密封し、火災時に投入する方
法により使用することもできる。１．記のエアゾル化の
際に使用されるクロロフルー４ｃ＋炭化水素又はフルオ
ロ炭化水素としては炭素数１〜ンの炭化水素の水素の少
なくとも１−）をフッ素で置換し、例えばクロロノフル
オロメタン、ノクロロノフルオロメタン、ノクロロテト
ラフルオロエタン等を挙けることかできる。

次に実施例及び比較例を示し本発明を具化的に説明する
。

実施例１ 高分子化合物として　Ｃ８Ｆ、　、Ｃ１１，ＣＩｌ（０
１１）ＣＩｌ、０ＯＣＣＩＩ＝　ＣＩＩ　、、　ステア
リルアクリレート及びアクリルアミ１この屯：１１比：
３　：　ｌ　：　］の共重合樹脂を用いｊこ。

バルブ及び薬剤投入１１を設（うたステンレス製耐圧容
器（５リソ１ル）に１−記高分子化合物ｚｏＦｉ及びＣ
７ｌ・、Ｄ　ｒ　２　ＩＩ　２　（ｌＬを入れ薬剤投入
１」を閉しる。バルブより　ＣＦ　＝　ｌｉ　＋・８０
Ｂを入れパル７を閉し振どうすること【こよって品分ｊ
′化合物を溶解させる。次にニアゾル充」貧賎に−１−
記バルブを接続し、１６オンス用工アゾル缶に３００ｇ
の移充填を行った。

実施例２ 高分子化合物として　Ｃ，Ｆ、。Ｃ、ＩＩ　４００ＣＣ
ＩＩ　＝　Ｃ１１２、スチレン及びビニルピロリドンの
ｆｆｉ量比２　：　１　：　１の共重合樹脂８ｇを使用
した以外は実施例１と同様にして消火剤を得た。

実施例３ 高分子化合物としてＣ５Ｆ　、　９３０２Ｎ（Ｃ１１３
）Ｃ２１１，０ＣＯＣＩｌ＝Ｃ１１２及び　Ｃ１１：ｌ
ｏ（Ｃ２１１，０）、ＣＯＣｌｌ＝ＣＨ□　の重量比３
：１の共千合杉１脂２０８を使用した以外は実施例１と
同様にして消火剤を得た。

実施例４ 高分子化合物として　Ｃｌ１Ｆ、　７Ｃ１１２Ｃ１１（
ＯＣＯＣ１＋３）Ｃ１１２０ＣＯＣ（Ｃ１１，）＝Ｃ１
１２、Ｃ８１１，，０ＣＯＣ（ＣＩｌ３）＝ＣＩ＋２　
及びＣＩ＋２＝ＣＩｌＣＯＩＩ　Ｃ１１２０１＋　の重
量比３：１：１の共重合（ち（脂２０８を使用した以外
は実施例１と同様にして消火剤を摺だ。

実施例５ 高分子化合物として、無水マレイン酸とフチルビニルエ
ーテルのＵｊ　ｕ比か１：１のｘ重合体２重量部１こ、
　Ｃ７１・１．Ｃ１ＩＩ、Ｏｌｌ　２重量部及び　Ｃ２
Ｉ＋　５０１１Ｏ３２重量部を反応させて１１１られた
化合物２０８′を使用した以外は実施例１と同様にして
消火剤を得た。

比較例１ 高分子化合物を使用しない池は実施例１と同様にして消
火剤を（１１ｔこ。

消火試験 内部に熱電測温］ＳＬ計を設けたアルミニウム製錯Ｊ（
内径］　Ｇ　（１＋ｎ　ｍ、高Ｚ９０ｍｍ）にナタネ油
０．２リツｌ−ルを入れ、プロパンコンロ−Ｌで約３８
０°Ｃで自然発火する主でｊノ１痔：ｌＬ　Ｌ　ｔこ、
１発火と同時に時間の計測を１１１１如し、：（０秒後
（二′〕こ施例又は比較例の消火剤を油面の中央に向け
て１０秒間噴射した。噴射してから完全消火までの時間
を消火時間とした。？’＋’ｆ火剤の残量から１０秒間
の噴射１１１．をめた。まｊこ消火と同時にフン口の火
を消し、そのよよ２分間放置して再着火の有無を調べた
。結果を第１表に示す。

第　１　表 消火時間　消火剤の　再着火 （秒）　使用量（８）　の有無 実施例１　＜２　２０１　無 実施例２　＜２　２００　無 実施例３　＜２　１．９８　無 実施例４　＜２　２（１０無 実施例５　＜２　２０２　無 比較例１　＜２　２＋）２　有 （消火４秒後） （以上） 特許出願人　ダイキン工業株式会社 代　理　人　弁理±　１１１　杓　巌

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）７０モフルＡ口炭化水素及び／又はブロモクロロ
   フル調口炭比水Ｎ　Ｊｉ：、びに含フツ素高分子化合物
   を含有する消火剤。 （２）含フツ素高分子化合物がパーフルオロアルキル基
   を右・）−る化合物である請求の範囲第１項に記４・ｋ
   の消火ｉ′１す。 （：３）　含フツ素高分子化合物が（、）パーフルオロ
   アルキル基＋１ζ１１・びｉこ、（１＋）アクリレート
   基、メタクリレート基、ビニル基及びビニルオキシ基か
   ら選はれた少なくとも１種のノ、（を有するエチレン性
   不飽和化合物の１１′１独１ｎ介木又はこのエチレン性
   不飽和化合物と池のフッ素を有しない１）１１政体との
   共重合木である請７１屯の範囲第］　Ｊｌｒ又は第２項
   に記載の消火剤。 （４）含フツ素高分子−化合物が、官能基を有する７ツ
   素を含まない高分子化合物を、パーフルオロアルキル基
   を有するアルコール、アミン、カルボン酸又はエポキシ
   化合物と反応させて摺られｒこ化合物である請求の範囲
   第１項又は＠２項に記載の消火剤。 （５）パーフルオロアルキル基並びに、アクリレート基
   、メタクリレート基、ビニル基及びビニルオキシ基から
   選ばれた少なくとも１種の基を有するエチレン性不飽和
   化合物が下記一般式で示される化合物である請求の範囲
   第３項に記載の消火剤。 Ｒｒ　（Ｃ１１２）ｒ＋Ｏｃ’ＯｃＲ’　＝ＣｌＩ２［
   ＳＯ□Ｎ（Ｒ：）１１３０ｃＯｃＲ’＝ｃｌ＋２Ｒｒ　
   Ｃ０Ｎ（Ｒ２）Ｒ３０ＣＯＣＲ１＝ＣＩ＋。 Ｒｆ　（Ｃ１１，）ｎｃｌｌ（Ｏｔｌ）Ｃ１ｌ□０ＣＯ
   ＣＲ’　＝　Ｃｌｌ　２Ｒｆ　（Ｃ１１２）ｎｃｌｌ（
   ＱＣＣ１０Ｃ１１２０ＣＯＣＲ１−Ｃ１１２Ｒｆ　Ｃ１
   ｌ　＝　Ｃｌ１（Ｃｌｌ　２　）ｎＯｃＯｃｌ＋　’　
   ＝　Ｃ１ｌ　２Ｒｆ　（Ｃ１１２）ｎｃｌＩ＝ｃｌ１２
   Ｒｆ　（ＣＨ２）ｎＯｃｌｌ＝ｃＩ１２［（（：ｌｌ、
   ）０旧１３０ｃＯｃＲ１＝Ｃｌｌ２Ｒｆ　（ＣＩＩ　２
   ）　ｎ旧１ｃ１１．Ｃｌ１（ＯＨ）ＣＩｌ、０ＣＯＣＲ
   Ｉ　＝Ｃ１１２Ｒｒ　（Ｃ１ｌ　、）＋＋　Ｃ００Ｃｔ
   １２Ｃ１ｔ（０１１）ＣＨ２０ＣＯＣＲ’＝ＣＩＩ　２
   ＩＦ　（Ｃ１１２）ＯＣＯＣ１１＝ＣＩＩＣＯＯＩ（’
   Ｒ［は炭素数４〜２１のパーフルオロアルキル基、Ｒ’
   は水素又はメチル基、１（２は水素又はｊ笑素数１・〜
   １０のフルキルノ、１２、Ｒ３は炭素数１〜１０のフル
   キレン基、Ｈ”はｊ：Ｊ２素数１〜１０のアルキル基、
   口は１〜１０の整数である。 （６）含フツ素高分子化合物がブロモフルオロ炭化水素
   及び／又はブロモクロロフルオロ炭化水素に少なくとも
   ２田１％溶解するものである請求の範囲第１〜５項のい
   ずｈかに記載の消火剤。 （７）含フッ素高分−ｒ−化合物におけるフッ素の含有
   量が１０ｗｔ％以−１−である請求の範囲＠１〜６項の
   いずれかに記４・ｋの消火剤。 （８）　ブロモフルオロ炭化水素及び／又はブロモクロ
   ロフルオロ炭化水素が５０重量％以上及び含フツ素高分
   子化合物が０．５・・４０重量％である請求の範囲第１
   〜７項のいずれかに記載の消火剤。