JPS60104104A - 塩化ビニルの重合方法 - Google Patents
塩化ビニルの重合方法Info
- Publication number
- JPS60104104A JPS60104104A JP21047283A JP21047283A JPS60104104A JP S60104104 A JPS60104104 A JP S60104104A JP 21047283 A JP21047283 A JP 21047283A JP 21047283 A JP21047283 A JP 21047283A JP S60104104 A JPS60104104 A JP S60104104A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- peroxide
- vinyl chloride
- polymerization
- polymerization initiator
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ヒニル単搦体或は塩化ビニル単量体及びこ
れと共重合可能なＩＩ！ Ｊｉ体とを重合するに際し、
ラジカル重合開始剤として一般式％式％ （Ｒ，は炭素数１以七の脂肪族系或は芳ｒＹ族系の含ま
れない。又Ｒ２、Ｒ３は炭素数１以」二の脂肪族系アル
キル基を示す。） て表わされる非対称ジアシルペルオキシトを（吏用する
塩化ビニルの重合方法に関するものである。
れと共重合可能なＩＩ！ Ｊｉ体とを重合するに際し、
ラジカル重合開始剤として一般式％式％ （Ｒ，は炭素数１以七の脂肪族系或は芳ｒＹ族系の含ま
れない。又Ｒ２、Ｒ３は炭素数１以」二の脂肪族系アル
キル基を示す。） て表わされる非対称ジアシルペルオキシトを（吏用する
塩化ビニルの重合方法に関するものである。
従来より、塩化ヒニル単量体を重合するに際しノラウロ
イルペルオキシトやアソヒスイソブチロニトリル等の油
溶性重合開始剤か用いられることは公知−Ｃある。しか
し比較的高温てｊｉ ＜では重合効率も悪く、かなり多
用使用しなＬｊれは重合か完結しないという点て経済性
に間７７ηかあった。この点を改良する為、又重合サイ
クルを短縮して生産性を向」ニさせる為、重合の加工技
術の進歩とともに低温活性の重合開始剤か開発され、現
在ではアセチルシクロへキシルスルホニルペルオキシド
やジイソプロピルペルオキシシカ−ボネート等の低温活
性ペルオキシドか使用されている本発明はシア′ル系の
ペルオキシドで特に非対称ジアシルペルオキシド類か上
記ペルオキシドと同等かそれ以上に低温活性のペルオキ
シドとして塩化ビニル単４１体の重合に有用なことを見
い出し本発明に至ったものである。
イルペルオキシトやアソヒスイソブチロニトリル等の油
溶性重合開始剤か用いられることは公知−Ｃある。しか
し比較的高温てｊｉ ＜では重合効率も悪く、かなり多
用使用しなＬｊれは重合か完結しないという点て経済性
に間７７ηかあった。この点を改良する為、又重合サイ
クルを短縮して生産性を向」ニさせる為、重合の加工技
術の進歩とともに低温活性の重合開始剤か開発され、現
在ではアセチルシクロへキシルスルホニルペルオキシド
やジイソプロピルペルオキシシカ−ボネート等の低温活
性ペルオキシドか使用されている本発明はシア′ル系の
ペルオキシドで特に非対称ジアシルペルオキシド類か上
記ペルオキシドと同等かそれ以上に低温活性のペルオキ
シドとして塩化ビニル単４１体の重合に有用なことを見
い出し本発明に至ったものである。
本発明に使用される非対称ジアシルペルオキシドの合成
に際しては過酸と酸クロライドより容易に合成される。
に際しては過酸と酸クロライドより容易に合成される。
ここで容易に人手又は合成可能な過酸としては過酢酸、
；η換及び非置換過安息香酸、過ラウリン酸なとの頚か
上けられる。
；η換及び非置換過安息香酸、過ラウリン酸なとの頚か
上けられる。
酸クロライドとしては、２の位置に分岐構造をもつ脂肪
族酸クロライド例えは２−エチルヘキ／ル酸クロライド
、２−へキシルアカノイル酸クロライド、２−メチルペ
ンクツイル酸クロライド、なとか例示される。
族酸クロライド例えは２−エチルヘキ／ル酸クロライド
、２−へキシルアカノイル酸クロライド、２−メチルペ
ンクツイル酸クロライド、なとか例示される。
本発明に相当する２の位置に分岐構造をもつ非対称ジア
シルペルオキシドを従来の低温活性ペルオキシド及び非
対称ジアシルペルオキシドであるが本発明に該当しない
ペルオキシド類さらに参考の為に対称構造を有するジラ
ウロイルペルオキシド及びジベンゾイルペルオキソトを
参考の為に通常ペルオキシドの分解温度のに１安とされ
る１０時間半減期温度を表１にまとめ比較してみる。−
見して分かるように本発明で示されるペルオキシド類は
３５℃以下の１０時間半減期温度を有する極めて低温分
解性のペルオキシドであることか分る。
シルペルオキシドを従来の低温活性ペルオキシド及び非
対称ジアシルペルオキシドであるが本発明に該当しない
ペルオキシド類さらに参考の為に対称構造を有するジラ
ウロイルペルオキシド及びジベンゾイルペルオキソトを
参考の為に通常ペルオキシドの分解温度のに１安とされ
る１０時間半減期温度を表１にまとめ比較してみる。−
見して分かるように本発明で示されるペルオキシド類は
３５℃以下の１０時間半減期温度を有する極めて低温分
解性のペルオキシドであることか分る。
第 １ 表
ｒ、ｆ ｊ １０ ＩＩ Ｌ ：ベンセン中でペルオキ
シド濃度０、１ ＋ｎｏｅ／ｅて測定した１０時間半減
期温度本発明に使用される塩化ビニル単量体と共重合可
能な単量体としてはスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル類、アルキルビニル
エーテル類その他ビニリデンジクロライド及びモノオレ
フィン等が例示される。さらに本発明の重合開始剤は単
独で使用しても従来用いられている他の重合開始剤と併
用しても好結果か得られる。従来用いられている他の重
合開始剤としては、ジイソプロピルペルオキシジカーボ
ネート、ジ（５ｅｃ−ブチル）ペルオキシジカーボネー
ト、ン（２−エチル）へキシルペルオキシジカーボネー
ト、ジミリスチルペルオキシジカーポネート、ジセチル
ペルオキシンカーホネート、シソクロヘキシル／＜ルオ
キシシカーポネート、ジ（４ｒｅｒ＋−プチルシクロヘ
キシル）ペルオキシジカーボネート等のベルオキソジカ
ーボネート類、アセチルシクロへキシルスルホニルペル
オキシド、アセチル５ｅｅ−へフチルスルホニルペルオ
キシド等ノスルホニルペルオキシド類、アゾビスイソブ
チロニトリル、アソビスジメヂルハレロニトリル等のア
ン化合物類％ ｔｃｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレ
ート、Ｉｅｒｔ−ブチルペルＡキシビバレー）、１ｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート、＋ｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート等のベルオキ
ジエステル類、シイソフタノイルペルオキシド、ン１１
−ノナノイルベルオキシト、ジ３・５・５−トリメチル
ベキサノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド
等のジアシルペルオキシド類が例示される。
シド濃度０、１ ＋ｎｏｅ／ｅて測定した１０時間半減
期温度本発明に使用される塩化ビニル単量体と共重合可
能な単量体としてはスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル類、アルキルビニル
エーテル類その他ビニリデンジクロライド及びモノオレ
フィン等が例示される。さらに本発明の重合開始剤は単
独で使用しても従来用いられている他の重合開始剤と併
用しても好結果か得られる。従来用いられている他の重
合開始剤としては、ジイソプロピルペルオキシジカーボ
ネート、ジ（５ｅｃ−ブチル）ペルオキシジカーボネー
ト、ン（２−エチル）へキシルペルオキシジカーボネー
ト、ジミリスチルペルオキシジカーポネート、ジセチル
ペルオキシンカーホネート、シソクロヘキシル／＜ルオ
キシシカーポネート、ジ（４ｒｅｒ＋−プチルシクロヘ
キシル）ペルオキシジカーボネート等のベルオキソジカ
ーボネート類、アセチルシクロへキシルスルホニルペル
オキシド、アセチル５ｅｅ−へフチルスルホニルペルオ
キシド等ノスルホニルペルオキシド類、アゾビスイソブ
チロニトリル、アソビスジメヂルハレロニトリル等のア
ン化合物類％ ｔｃｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレ
ート、Ｉｅｒｔ−ブチルペルＡキシビバレー）、１ｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート、＋ｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート等のベルオキ
ジエステル類、シイソフタノイルペルオキシド、ン１１
−ノナノイルベルオキシト、ジ３・５・５−トリメチル
ベキサノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド
等のジアシルペルオキシド類が例示される。
以下実施例を示し本発明を置体的に説明するが本発明は
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
実施例 １
かくはん機付オートクレーブ中に脱イオン水、ポリビニ
ルアルコール及び重合開始剤としてベンゾイル２−エチ
ルへキザメイルペルオキシドを仕込み窒素で十分置換し
た後、塩化ビニル単量体を仕込み、ジャケット温度４３
℃で８時間、懸濁重合を行なった。さらに実施例２及び
３、比較例４．５及び６は実施例１と同し条件で重合を
行なった。但し重合開始剤と１２で実施例２はベンゾイ
ル２−メチルペンタノ・ｒルベルオキシドを使用し、実
施３は２−エチルヘキサノイルラウロイルペルオキシド
を使用した。
ルアルコール及び重合開始剤としてベンゾイル２−エチ
ルへキザメイルペルオキシドを仕込み窒素で十分置換し
た後、塩化ビニル単量体を仕込み、ジャケット温度４３
℃で８時間、懸濁重合を行なった。さらに実施例２及び
３、比較例４．５及び６は実施例１と同し条件で重合を
行なった。但し重合開始剤と１２で実施例２はベンゾイ
ル２−メチルペンタノ・ｒルベルオキシドを使用し、実
施３は２−エチルヘキサノイルラウロイルペルオキシド
を使用した。
又、比較例４は公知のジイソプロピルペルオキシジカー
ボネートを使用し、比較例５には同しく、公知のアセチ
ルシクロへキシルスルホニルペルオキシド、さらに比較
例６にはベンゾイルラウロイルペルオキシドを使用した
。その結果及び条件を第２表にまとめた。
ボネートを使用し、比較例５には同しく、公知のアセチ
ルシクロへキシルスルホニルペルオキシド、さらに比較
例６にはベンゾイルラウロイルペルオキシドを使用した
。その結果及び条件を第２表にまとめた。
第 ２ 表
÷：ｌＡ ベンゾイル２−エチルヘキ→ノツイルペルオ
キシトＢ、ベンソイル２−メチルペンタノイルペルオキ
シドＣ′２−エチルへキナノイルラウロイルペルオキシ
トＤ＝ジイソプロピルベルオキシンカー月−ネートＥニ
アセチルシクロへキシルスルホニルペルオキシドＦ ベ
ンソイルラウロイルペルオキシド※２ ６ Ｋ？ ／
ｃａまて圧降士起らす重金時間１０時間で中止。
キシトＢ、ベンソイル２−メチルペンタノイルペルオキ
シドＣ′２−エチルへキナノイルラウロイルペルオキシ
トＤ＝ジイソプロピルベルオキシンカー月−ネートＥニ
アセチルシクロへキシルスルホニルペルオキシドＦ ベ
ンソイルラウロイルペルオキシド※２ ６ Ｋ？ ／
ｃａまて圧降士起らす重金時間１０時間で中止。
第２表結果か′ら本発明の非対称ジアシルペルオキシド
類は、従来の低温活性ペルオキシドの代表とされている
ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、及びアセチ
ルシクロへキシルスルホニルペルオキシドに比し重合体
の収率か良く、且つこの事は低温活性であり、持続性の
すくれている事を示している。
類は、従来の低温活性ペルオキシドの代表とされている
ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、及びアセチ
ルシクロへキシルスルホニルペルオキシドに比し重合体
の収率か良く、且つこの事は低温活性であり、持続性の
すくれている事を示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 塩化ビニル単眼体を重合するに際し、ラジカル重合開始
剤として一般式 は含まれない。又Ｒ２，Ｒ１ｉ；ｌ炭素数１以」−の脂
肪族系アルキル基を示す。） て示される非対称シアンルベルオキシドを使用する塩化
ビニル単量体の車合力゛法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21047283A JPS60104104A (ja) | 1983-11-09 | 1983-11-09 | 塩化ビニルの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21047283A JPS60104104A (ja) | 1983-11-09 | 1983-11-09 | 塩化ビニルの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60104104A true JPS60104104A (ja) | 1985-06-08 |
Family
ID=16589901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21047283A Pending JPS60104104A (ja) | 1983-11-09 | 1983-11-09 | 塩化ビニルの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60104104A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5719243A (en) * | 1994-05-06 | 1998-02-17 | Akzo Nobel Nv | Use of peroxyacids as molecular weight regulators |
| JP2011080079A (ja) * | 2002-03-01 | 2011-04-21 | Akzo Nobel Nv | ジアシルパーオキサイドを含む重合化方法 |
-
1983
- 1983-11-09 JP JP21047283A patent/JPS60104104A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5719243A (en) * | 1994-05-06 | 1998-02-17 | Akzo Nobel Nv | Use of peroxyacids as molecular weight regulators |
| JP2011080079A (ja) * | 2002-03-01 | 2011-04-21 | Akzo Nobel Nv | ジアシルパーオキサイドを含む重合化方法 |
| JP2015163711A (ja) * | 2002-03-01 | 2015-09-10 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｎ．Ｖ． | ジアシルパーオキサイドを含む重合化方法 |
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