JPS60104162A - 被覆用樹脂組成物 - Google Patents
被覆用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60104162A JPS60104162A JP21220083A JP21220083A JPS60104162A JP S60104162 A JPS60104162 A JP S60104162A JP 21220083 A JP21220083 A JP 21220083A JP 21220083 A JP21220083 A JP 21220083A JP S60104162 A JPS60104162 A JP S60104162A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な金属防蝕用被１衰剤に関するものであ
る。更に詳しくは、特定のキレート反応性樹脂を有効成
分とする被覆用樹脂組成物に関するもので、それだけで
造膜性を持つラッカー型防蝕塗料に関するものである。
る。更に詳しくは、特定のキレート反応性樹脂を有効成
分とする被覆用樹脂組成物に関するもので、それだけで
造膜性を持つラッカー型防蝕塗料に関するものである。
特に錆の認められない鋼板や脱硝鋼板は勿論のこと、発
錆′ｒｉｌｌ板あるいは下地処理の不備な鋼板及び亜鉛
鋼板、アルミ、ステンレス等に対してすぐれた密着性及
び防蝕性を有する被覆用樹脂組成物に関するものである
。
錆′ｒｉｌｌ板あるいは下地処理の不備な鋼板及び亜鉛
鋼板、アルミ、ステンレス等に対してすぐれた密着性及
び防蝕性を有する被覆用樹脂組成物に関するものである
。
Ｄ’ｆ＝米のラッカー型塗料は、発錆鋼板等に対して浸
透性を持たしたものであり、その密潴性や特に防蝕性が
劣るため用途が限定されている。
透性を持たしたものであり、その密潴性や特に防蝕性が
劣るため用途が限定されている。
本発明者らはかかる従来のラッカー型塗料の欠点を改良
すべ（鋭意研究の結果エポキシ樹Ｈ’Ｋをベースにして
高分子量化しかつ金ａＡとキレート形成能を持たした樹
脂を有効成分とする組成物が従来のラッカー型塗料に（
らべて金属に対してすぐれた密着性と特に防蝕性が著る
しくすぐれることを見い出し本発明に到達した。
すべ（鋭意研究の結果エポキシ樹Ｈ’Ｋをベースにして
高分子量化しかつ金ａＡとキレート形成能を持たした樹
脂を有効成分とする組成物が従来のラッカー型塗料に（
らべて金属に対してすぐれた密着性と特に防蝕性が著る
しくすぐれることを見い出し本発明に到達した。
即ち本発明の被堕用樹脂組成物は、必須の成分として、
Ｆ記一般式（ＩＩ （但し、Ｒ１；Ｈ又はＯＨ３、 Ｒ２； −ａ■（２−又は−Ｇ−、 １Ｈ５ ｎ；５へ６０ ） で表わされるエポキシ樹脂と、隣接水酸基を有する多価
フェノールカルボン酸多価アルコールエステル及び／又
は隣接水酸基を有する多核多価フェノールとを溶剤中で
反応せしめて得られる高分子量の反応生成物を有効成分
として含有することを特徴とするものである。
Ｆ記一般式（ＩＩ （但し、Ｒ１；Ｈ又はＯＨ３、 Ｒ２； −ａ■（２−又は−Ｇ−、 １Ｈ５ ｎ；５へ６０ ） で表わされるエポキシ樹脂と、隣接水酸基を有する多価
フェノールカルボン酸多価アルコールエステル及び／又
は隣接水酸基を有する多核多価フェノールとを溶剤中で
反応せしめて得られる高分子量の反応生成物を有効成分
として含有することを特徴とするものである。
本発明の組成物の必須成分である高分子量の反ら生成物
は、前記一般式（ＩＪで表わされるエポキシ樹脂と隣接
水酸基を有する多価フェノールカルボン酸多価アルコー
ルエステル及び／又は隣接水酸基を有する多核多価フェ
ノールとを、フェノール基が残存する割合で溶剤の存在
下に加熱処理することにより得られる。加熱温度として
は、特に限定はないが、エポキシ樹脂の分解が起らず且
つ適当な時間で反応が終了するべ（５０〜１５０℃で行
うのがよい。
は、前記一般式（ＩＪで表わされるエポキシ樹脂と隣接
水酸基を有する多価フェノールカルボン酸多価アルコー
ルエステル及び／又は隣接水酸基を有する多核多価フェ
ノールとを、フェノール基が残存する割合で溶剤の存在
下に加熱処理することにより得られる。加熱温度として
は、特に限定はないが、エポキシ樹脂の分解が起らず且
つ適当な時間で反応が終了するべ（５０〜１５０℃で行
うのがよい。
こ瓦で使用するエポキシ樹脂とじ又は、前記一般式（Ｉ
Ｉで表わされる、置換又は非置換のグリシジルエーテル
基を分子内に２個有するものであればよ（、種々のもの
例えば所定の分子量のビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル等
を用いることができる。一般式（ＩＩ中の（り返し単位
ｎとしては、５〜５０であり、好ましくは１゜〜２５程
度のものが良い。
Ｉで表わされる、置換又は非置換のグリシジルエーテル
基を分子内に２個有するものであればよ（、種々のもの
例えば所定の分子量のビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル等
を用いることができる。一般式（ＩＩ中の（り返し単位
ｎとしては、５〜５０であり、好ましくは１゜〜２５程
度のものが良い。
本発明に用いる分子中にｌ＠接水酸基を有する多価フェ
ノールカルボン酸多価アルコールエステルとしては、次
のものが挙げられる。
ノールカルボン酸多価アルコールエステルとしては、次
のものが挙げられる。
ＪＪＩＪチ、多価アルコール成分としては、エチレング
リコール、グロビレングリコール、ブチレングリコール
、１，６−ヘキサンジオール等のジオール、クリ・ヒリ
ン、トリメチロールプロパン等のトリオール、ペンタエ
リスリトール、ンルヒント、グルコース等の４価以上の
ポリオール等を用いることができ、ＩＩＩＩ接水酸基含
・ｎの多価フェノールカルボン酸成分としては、カブコ
ール−３−カルボン酸、カテコール−４−カルボン酸（
グロトカテキュ酸）、没食子酸（６，４，５−トリオキ
シ安息香酸）、ｍ−ジ没食子酸、ピロガロール−４−カ
ルボン酸、ヒロガロ〜ルー４．６−ジカルボン酸、タン
ニン酸等を用いる事ができ、エステルの代表的な構造は
１タリえはグリセリンとグロトヵテキュ酸のエステルの
場合ｌ であり、この１ｍに１扁欠縮合物も含まれているものと
思われる。
リコール、グロビレングリコール、ブチレングリコール
、１，６−ヘキサンジオール等のジオール、クリ・ヒリ
ン、トリメチロールプロパン等のトリオール、ペンタエ
リスリトール、ンルヒント、グルコース等の４価以上の
ポリオール等を用いることができ、ＩＩＩＩ接水酸基含
・ｎの多価フェノールカルボン酸成分としては、カブコ
ール−３−カルボン酸、カテコール−４−カルボン酸（
グロトカテキュ酸）、没食子酸（６，４，５−トリオキ
シ安息香酸）、ｍ−ジ没食子酸、ピロガロール−４−カ
ルボン酸、ヒロガロ〜ルー４．６−ジカルボン酸、タン
ニン酸等を用いる事ができ、エステルの代表的な構造は
１タリえはグリセリンとグロトヵテキュ酸のエステルの
場合ｌ であり、この１ｍに１扁欠縮合物も含まれているものと
思われる。
又、隣接水酸基を有する多価フェノールカルボン酸多価
アルコールエステルとエポキシ樹脂とを反応させるとき
、サリチル酸エステル、ｐ−ヒドロギン安息香酸エステ
ル等の単核フェノールカルボン酸ニスデルを混合せしめ
ても良い。
アルコールエステルとエポキシ樹脂とを反応させるとき
、サリチル酸エステル、ｐ−ヒドロギン安息香酸エステ
ル等の単核フェノールカルボン酸ニスデルを混合せしめ
ても良い。
本発明に用いる隣接水酸基を有する多１亥多価フェノー
ルとして好ましいものとしては次のものが挙げられる。
ルとして好ましいものとしては次のものが挙げられる。
カデＪ−ルのホルマリン縮合物及びカテコール−３（或
は４）−カルボン酸（又はそのエステルノのホルマリン
縮合物、ピロガロールのホルマリンＲｄ 合：ｌ勿、ビ
ロガロール＝４−カルボン酸（又はそのエステル）のホ
ルマリン縮合Ｉｌｌ、又ピロガロール−４，６−ジカル
ボン酸（又はそのエステル）のホルマリン縮合物、５．
’＋５− ト！ｊオキシ安息香酸（又はそのエステル）
のホルマリン縮合′吻、タンニン酸（又はそのエステル
）又はそのホルマリン縮合物、うるしオールのホルマリ
ン縮合物。又、多価フェノールをホルマリンで縮合せし
めるときフェノール、クレゾール、ハイドロキノン、サ
リチル酸等の単核フェノールと混合・せしめても良い。
は４）−カルボン酸（又はそのエステルノのホルマリン
縮合物、ピロガロールのホルマリンＲｄ 合：ｌ勿、ビ
ロガロール＝４−カルボン酸（又はそのエステル）のホ
ルマリン縮合Ｉｌｌ、又ピロガロール−４，６−ジカル
ボン酸（又はそのエステル）のホルマリン縮合物、５．
’＋５− ト！ｊオキシ安息香酸（又はそのエステル）
のホルマリン縮合′吻、タンニン酸（又はそのエステル
）又はそのホルマリン縮合物、うるしオールのホルマリ
ン縮合物。又、多価フェノールをホルマリンで縮合せし
めるときフェノール、クレゾール、ハイドロキノン、サ
リチル酸等の単核フェノールと混合・せしめても良い。
反応時の溶媒としては非反応性であり、かつ被覆用樹脂
組成′吻中にａまれても良いものであれば！侍に限定さ
れず、たとえばメチルエチルケトン、メチルインブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン糸溶媒、エチルセ
ロンルプ、プチルセロンルプ、酢酸セロソルブ等のセロ
ソルブ系溶媒、パークレン、トリクレン等の塩素系溶媒
、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒とイングロビル
アルコール、ブクノール等のアルコール系溶媒との混合
系溶媒等を用いることができる。
組成′吻中にａまれても良いものであれば！侍に限定さ
れず、たとえばメチルエチルケトン、メチルインブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン糸溶媒、エチルセ
ロンルプ、プチルセロンルプ、酢酸セロソルブ等のセロ
ソルブ系溶媒、パークレン、トリクレン等の塩素系溶媒
、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒とイングロビル
アルコール、ブクノール等のアルコール系溶媒との混合
系溶媒等を用いることができる。
エポキシ樹脂と隣接水酸基を含有する化合物との反応割
合は、エポキシ基に対してフェノール基が残存する割合
がよ（、反応生成物は溶剤の存在下に加熱処理すること
により得られ、特に反応生成物の分子量は１万以上が好
ましい。
合は、エポキシ基に対してフェノール基が残存する割合
がよ（、反応生成物は溶剤の存在下に加熱処理すること
により得られ、特に反応生成物の分子量は１万以上が好
ましい。
尚、か又る本発明の組成物には、必要に応じて＠踵の充
填剤、稀釈剤、脱水剤、樹脂等を添加することができる
。水元１男の被覆用樹脂組成物は、自然乾燥により塗膜
を得ることができるが、必要ならば加熱等による強制乾
燥によっても目的とする塗１模が得られる。
填剤、稀釈剤、脱水剤、樹脂等を添加することができる
。水元１男の被覆用樹脂組成物は、自然乾燥により塗膜
を得ることができるが、必要ならば加熱等による強制乾
燥によっても目的とする塗１模が得られる。
本発明の効果は積面鋼板、又は簡略下地処理鋼板等、塗
装が困藷な鋼板類に直接塗装して密層性、防蝕性のすぐ
れた塗膜を得ることのできる被覆用樹脂組成物を提供し
たことにある。
装が困藷な鋼板類に直接塗装して密層性、防蝕性のすぐ
れた塗膜を得ることのできる被覆用樹脂組成物を提供し
たことにある。
以下本発明を実施例により更に詳述する。
〔製造１列 １ 〕
ビスフェノールＡ＠ジグリシジルエーテル（エポキシ当
量＝２３００）１００部とカテコールのホルマリン縮合
物（分子：１ｌｉ＝４５０）１０部、シクロヘキサノン
１１０部及び触媒としてトリエチルアミン０．１部を浩
加して攪拌しながら１２０℃〜１５０’Ｃで１５時間反
応を続けた。
量＝２３００）１００部とカテコールのホルマリン縮合
物（分子：１ｌｉ＝４５０）１０部、シクロヘキサノン
１１０部及び触媒としてトリエチルアミン０．１部を浩
加して攪拌しながら１２０℃〜１５０’Ｃで１５時間反
応を続けた。
このよう如して由られた反応生成物（Ｉｌの平均分子量
は１２，０００であった。
は１２，０００であった。
〔製薩例２〕
ビスフェノールＦ・ジグリシジルエーテル（エポキシ当
Ｈ＝ｓｏｏ口）１００部とグリ七リンのグロトカテキュ
酸のトリエステル（Ｍｗ＝５００）８都、エチルセロン
ルブ７０都及び触媒としてジメチルベンジルアミン０．
１５部ヲ隋加して１５０℃で１６時間反応を続けた。こ
のようにしてｒＵられた反応生成物（Ｉｌｌの平均分子
１よは２５，０００であった。
Ｈ＝ｓｏｏ口）１００部とグリ七リンのグロトカテキュ
酸のトリエステル（Ｍｗ＝５００）８都、エチルセロン
ルブ７０都及び触媒としてジメチルベンジルアミン０．
１５部ヲ隋加して１５０℃で１６時間反応を続けた。こ
のようにしてｒＵられた反応生成物（Ｉｌｌの平均分子
１よは２５，０００であった。
〔製造例６〕
ヒスフェノールＡ・ジグリシジルエーテル（エポキシ当
１＝ｓｓｏｏ）１ｏｏ部とグルコースのｍ−ジー没食子
酸エステル５郡、メチルインブチルケトン６０部及び触
媒としてトリエチルアミン０．２部を加えて１２０℃で
１０時間反応を続けた。このようにしてｉυらねた反応
生成物１１０の平均分子量は１３，５００であった。
１＝ｓｓｏｏ）１ｏｏ部とグルコースのｍ−ジー没食子
酸エステル５郡、メチルインブチルケトン６０部及び触
媒としてトリエチルアミン０．２部を加えて１２０℃で
１０時間反応を続けた。このようにしてｉυらねた反応
生成物１１０の平均分子量は１３，５００であった。
〔製造例４〕
ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテル（エポキシ当
１１ｉ１＝２５００）１００部とビスフェノールＡＩ５
部、シクロヘキサノン１１０部及び触媒としてトリエチ
ルアミン０．１部を務加して攪拌しながら１３０℃で１
５時間反応を続けた。このようにして得られた反応生成
物（ＩＶＩの平均分子量は１４，０００であった。
１１ｉ１＝２５００）１００部とビスフェノールＡＩ５
部、シクロヘキサノン１１０部及び触媒としてトリエチ
ルアミン０．１部を務加して攪拌しながら１３０℃で１
５時間反応を続けた。このようにして得られた反応生成
物（ＩＶＩの平均分子量は１４，０００であった。
〔製造νη５〕
ビスフェノールＦ・ジグリシジルエーテル（エポキシ当
は＝３，０００）１００部とビスフエ／−ルＦ ６．５
部トエチルセロンルブ７０部及び触媒としてジメチル
ベンジルアミツ０．１５部を添加して１５０℃で１０時
間反応を続ける。
は＝３，０００）１００部とビスフエ／−ルＦ ６．５
部トエチルセロンルブ７０部及び触媒としてジメチル
ベンジルアミツ０．１５部を添加して１５０℃で１０時
間反応を続ける。
このようにして得られた反応生成物（Ｖｌの平均分子量
は２１，０００であった。
は２１，０００であった。
〔製造例６〕
ビスフェノールへ〇ジグリシジルエーデル（エポキシ当
ｉ、１＝＝３’、５００ ） １００部とビスフェノー
ルＡ ６７ｊＢ、メチルイソブチルケトン６０部及び触
媒としてトリエチルアミン０．２部を加えて１２０℃で
１０時間反応を続けた。このようにして得られた反エム
生成’＃Ｊ （Ｖｊ）の平均分子量は１４、Ｕ ＯＯで
あった。
ｉ、１＝＝３’、５００ ） １００部とビスフェノー
ルＡ ６７ｊＢ、メチルイソブチルケトン６０部及び触
媒としてトリエチルアミン０．２部を加えて１２０℃で
１０時間反応を続けた。このようにして得られた反エム
生成’＃Ｊ （Ｖｊ）の平均分子量は１４、Ｕ ＯＯで
あった。
〔製造例７〕
ビスフェノールＦ・メチルエピクロルヒドリン系ジグリ
シジルエーテル（エポキシ当量＝５５００）１００部と
ピロガロールのホルマリン縮合−（分子１ｉ＝３９０）
８部、シクロヘキサノン１２０部及び触媒としてトリエ
タノールアミン２部を加えて攪拌し７．Ｃがら、１２０
〜１３０℃で１０時間反応化続けた。このようにして得
られた反応生成Ｑ’ａ （則の平均分子量は、１ ４．
５ ０ ０ であ−）ｌこ。
シジルエーテル（エポキシ当量＝５５００）１００部と
ピロガロールのホルマリン縮合−（分子１ｉ＝３９０）
８部、シクロヘキサノン１２０部及び触媒としてトリエ
タノールアミン２部を加えて攪拌し７．Ｃがら、１２０
〜１３０℃で１０時間反応化続けた。このようにして得
られた反応生成Ｑ’ａ （則の平均分子量は、１ ４．
５ ０ ０ であ−）ｌこ。
〔製造１列８〕
ビスフェノールＦ・メチルエピクロルヒドリン系ジグリ
シジルエーテル（エポキシ当量＝３０００）１００部と
ビスフェノールＡ３．５部、シクロヘキサノン１５０部
及び触媒としてトリエタノールアミツ２部を加えて攪拌
し１よから１２０〜１３０℃で１５時間反応を続けた。
シジルエーテル（エポキシ当量＝３０００）１００部と
ビスフェノールＡ３．５部、シクロヘキサノン１５０部
及び触媒としてトリエタノールアミツ２部を加えて攪拌
し１よから１２０〜１３０℃で１５時間反応を続けた。
このようにして１埠られた反応生成′吻（ｌＩＩ）の平
均分子量は２５，０００であった。
均分子量は２５，０００であった。
実施例１〜４、比較例１〜４
上記製造１？０１〜８で得られた反Ｉ６生成物ＣＩ）〜
■の塗装試験を錆面鋼板（１年問屋外バクロし浮き錆を
落した鋼板）に塗布、膜厚６０〜６５μにし、室温で１
週間乾燥後その塗膜の物性比ｑ夕を行った。その結果を
表１に汗す。
■の塗装試験を錆面鋼板（１年問屋外バクロし浮き錆を
落した鋼板）に塗布、膜厚６０〜６５μにし、室温で１
週間乾燥後その塗膜の物性比ｑ夕を行った。その結果を
表１に汗す。
表１から明らかな如く、本発明実施例は密着性、防１龜
性とも著るしく比較例よりすぐれていた。
性とも著るしく比較例よりすぐれていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 必須の成分として、下記一般式 ％式％（３ ） で表わされるエポキシ樹脂と、隣接水酸基を有する多価
フェノールカルボン酸多励アルコールエステル及び／又
は隣接水酸基を有する多核多価フェノールとを溶剤中で
反応せしめて得られる高分子量の反応生成物乞有効成分
として含有する被覆用樹脂組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21220083A JPS60104162A (ja) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | 被覆用樹脂組成物 |
| US06/667,250 US4560732A (en) | 1983-11-11 | 1984-11-01 | Coating composition |
| DK534284A DK171532B1 (da) | 1983-11-11 | 1984-11-09 | Antikorrosivt belægningsmiddel |
| DE19843441043 DE3441043A1 (de) | 1983-11-11 | 1984-11-09 | Ueberzugszusammensetzung und verfahren zur herstellung eines antikorrosiven ueberzugs |
| GB8428506A GB2149409B (en) | 1983-11-11 | 1984-11-12 | Coating composition |
| US06/782,853 US4702962A (en) | 1983-11-11 | 1985-10-02 | Coating composition |
| GB8625215A GB2183239B (en) | 1983-11-11 | 1986-10-21 | Coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21220083A JPS60104162A (ja) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | 被覆用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60104162A true JPS60104162A (ja) | 1985-06-08 |
| JPH038672B2 JPH038672B2 (ja) | 1991-02-06 |
Family
ID=16618573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21220083A Granted JPS60104162A (ja) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | 被覆用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60104162A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56149466A (en) * | 1980-04-21 | 1981-11-19 | Asahi Denka Kogyo Kk | Paint composition |
-
1983
- 1983-11-11 JP JP21220083A patent/JPS60104162A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56149466A (en) * | 1980-04-21 | 1981-11-19 | Asahi Denka Kogyo Kk | Paint composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH038672B2 (ja) | 1991-02-06 |
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