JPS601054B2 - アルキレンオキシド製造用触媒及びその製造法 - Google Patents
アルキレンオキシド製造用触媒及びその製造法Info
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- JPS601054B2 JPS601054B2 JP52062700A JP6270077A JPS601054B2 JP S601054 B2 JPS601054 B2 JP S601054B2 JP 52062700 A JP52062700 A JP 52062700A JP 6270077 A JP6270077 A JP 6270077A JP S601054 B2 JPS601054 B2 JP S601054B2
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
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- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルキレンオキシド製造用触媒及びその製造
法に関する。
法に関する。
本発明は、対応するオレフィンを酸素で酸化してアルキ
レンオキシド、たとえばエチレンオキシドおよびプロピ
レンオキシドを製造するのに用いる触媒を提供する。
レンオキシド、たとえばエチレンオキシドおよびプロピ
レンオキシドを製造するのに用いる触媒を提供する。
この触媒はブルナゥアー・ェメット・テラー（ＢｒｕＭ
ｕｅｒＥｍｍｅはＴｅｌｌｅｒ）法で測定した比表面積
０．０５〜１０め／ｇ好ましくは０．１〜５わ／ｇ、さ
らに好ましくは０．３〜５力／ｇを有する多孔質の耐熱
性担体に担持された銀を含有し、さらに担体中の不純物
もしくは結合剤としての存在量以外に促進量のナトリウ
ムと、カリウム、ルビジウムおよびセシウムより成る群
から選ばれた少くとも１種の促進量の他のアルカリ金属
とを含有する。上記ナトリウムおよび他のアルカリ金属
は、水と接触させることにより抽出し得ることが好まし
い。担体は、予め成形した担体が適当である。
ｕｅｒＥｍｍｅはＴｅｌｌｅｒ）法で測定した比表面積
０．０５〜１０め／ｇ好ましくは０．１〜５わ／ｇ、さ
らに好ましくは０．３〜５力／ｇを有する多孔質の耐熱
性担体に担持された銀を含有し、さらに担体中の不純物
もしくは結合剤としての存在量以外に促進量のナトリウ
ムと、カリウム、ルビジウムおよびセシウムより成る群
から選ばれた少くとも１種の促進量の他のアルカリ金属
とを含有する。上記ナトリウムおよび他のアルカリ金属
は、水と接触させることにより抽出し得ることが好まし
い。担体は、予め成形した担体が適当である。
用語「促進（ｐｒｏｍｏｔｉｎｇ）」は、触媒の寿命の
任意の時点で触媒の活性もしくは好ましくは選択率を高
めることを意味する。
任意の時点で触媒の活性もしくは好ましくは選択率を高
めることを意味する。
従って、たとえば初期選択率がさらに高まるかおよび／
またはさらに長く持続する。銀は、予め成形した多孔質
の耐熱性担体に、銀もしくは酸化銀の液煤中たとえば水
中懸濁液として導入するか、または担体に、必要に応じ
て還元剤たとえば水素によって銀金属に還元し得る銀化
合物の溶液を含浸させることにより導入する。
またはさらに長く持続する。銀は、予め成形した多孔質
の耐熱性担体に、銀もしくは酸化銀の液煤中たとえば水
中懸濁液として導入するか、または担体に、必要に応じ
て還元剤たとえば水素によって銀金属に還元し得る銀化
合物の溶液を含浸させることにより導入する。
必要に応じて熱処理を行なって、銀化合物を銀に分解す
る。含浸用溶液は還元剤を含有していることが好ましく
、この還元剤はたとえば溶液中の銀化合物の陰イオン、
たとえばギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン
、乳酸イオン、シュウ酸イオンもしくは酒石酸イオンで
ある。還元剤は、たとえばアルデヒド、たとえばホルム
アルデヒドもしくはアセトアルデヒド、またはアルコー
ル、好ましくは炭素原子数１〜４のアルコール、たとえ
ばメタノールもしくはエタノールである。含浸用溶液は
水および／または有機溶媒の溶液であり、有機溶媒は、
たとえば脂肪族アルコール好ましくは炭素原子数１〜４
の脂肪族アルコ−ル、多価アルコールたとえばエチレン
グリコールもしくはグリセリン、ケトンたとえばアセト
ン、エーテルたとえばジオキサンもしくはテトラヒドロ
フラン、カルボン酸たとえば酢酸もしくは溶融乳酸（こ
れは水の存在下で使用することが好ましい）、ェステル
たとえば酢酸エチル、または含窒素塩基たとえばピリジ
ンもしくはホルムアミドである。有機溶媒は、還元剤お
よび／または鰭化剤としても機能し得る。担体を分解可
能な銀化合物の溶液で含浸して銀を担体に導入する場合
には、アンモニアおよびノまたは含窒素塩基を存在させ
ることが好ましい。
る。含浸用溶液は還元剤を含有していることが好ましく
、この還元剤はたとえば溶液中の銀化合物の陰イオン、
たとえばギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン
、乳酸イオン、シュウ酸イオンもしくは酒石酸イオンで
ある。還元剤は、たとえばアルデヒド、たとえばホルム
アルデヒドもしくはアセトアルデヒド、またはアルコー
ル、好ましくは炭素原子数１〜４のアルコール、たとえ
ばメタノールもしくはエタノールである。含浸用溶液は
水および／または有機溶媒の溶液であり、有機溶媒は、
たとえば脂肪族アルコール好ましくは炭素原子数１〜４
の脂肪族アルコ−ル、多価アルコールたとえばエチレン
グリコールもしくはグリセリン、ケトンたとえばアセト
ン、エーテルたとえばジオキサンもしくはテトラヒドロ
フラン、カルボン酸たとえば酢酸もしくは溶融乳酸（こ
れは水の存在下で使用することが好ましい）、ェステル
たとえば酢酸エチル、または含窒素塩基たとえばピリジ
ンもしくはホルムアミドである。有機溶媒は、還元剤お
よび／または鰭化剤としても機能し得る。担体を分解可
能な銀化合物の溶液で含浸して銀を担体に導入する場合
には、アンモニアおよびノまたは含窒素塩基を存在させ
ることが好ましい。
含窒素塩基は、銀を溶液状に維持する配位子として好適
に作用する。その例は、ピリジン、アセトニトリル、ア
ミン殊に炭素原子数１〜６の第一もしくは第二アミンま
たは好ましくはアンモニアである。他の適当な含窒素塩
基には、アクリロニトリル、ヒドロキシルアミン、アル
カノールアミンたとえばェタノ−ルアミン、炭素原子数
２〜４のアルキルレンジアミン、またはアミドたとえば
ホルムアミドもしくはメチルホルムアミドがある。含窒
素塩基は、単独でもし〈は混合物として使用され、アン
モニアと他の含窒素塩基との混合物が好ましい。含窒素
塩基もしくはその混合物を水と共に用いることが適当で
ある。別法として、含浸用溶液は中性もしくは酸性の溶
液たとえば銀のカルボン酸塩溶液、たとえばギ酸塩、酢
酸塩、プロピオン酸塩、シュウ酸塩、クエン酸塩、酒石
酸塩もしくは好ましくは乳酸塩溶液、またはたとえば硝
酸銀溶液である。
に作用する。その例は、ピリジン、アセトニトリル、ア
ミン殊に炭素原子数１〜６の第一もしくは第二アミンま
たは好ましくはアンモニアである。他の適当な含窒素塩
基には、アクリロニトリル、ヒドロキシルアミン、アル
カノールアミンたとえばェタノ−ルアミン、炭素原子数
２〜４のアルキルレンジアミン、またはアミドたとえば
ホルムアミドもしくはメチルホルムアミドがある。含窒
素塩基は、単独でもし〈は混合物として使用され、アン
モニアと他の含窒素塩基との混合物が好ましい。含窒素
塩基もしくはその混合物を水と共に用いることが適当で
ある。別法として、含浸用溶液は中性もしくは酸性の溶
液たとえば銀のカルボン酸塩溶液、たとえばギ酸塩、酢
酸塩、プロピオン酸塩、シュウ酸塩、クエン酸塩、酒石
酸塩もしくは好ましくは乳酸塩溶液、またはたとえば硝
酸銀溶液である。
含浸用溶液が３〜５の重量％の銀を含有することが好ま
しい。
しい。
含浸は単工程で、もしくは必要に応じてさらに１回もし
くはそれ以上反復して行なう。
くはそれ以上反復して行なう。
かくすることにより、銀含量の高い触媒を実現し得る。
通常、銀化合物を銀に還元するには、１００〜３５０℃
にて、たとえば１８分間〜４時間加熱する。触媒担体は
、水銀吸収法で測定した見掛多孔率少くとも２０％、た
とえば３０〜８０％、好ましくは３０〜６５％、さらに
好ましくは４０〜６０％、および水銀多孔度測定法で測
定した平均紬孔直径範囲０．１〜２０〃好ましくは０．
３〜４山を有することが好ましい。担体の細孔径は二極
大（ｂｉｍｏｄａｌ）分布を成し、この場合、小さい方
の紬孔が全細孔体積の少くとも７０％を占め且つ平均紬
孔直径０．１〜２０ｒ好ましくは０．３〜４仏を有し、
大きい方の細孔が平均紐孔直径好ましくは２５〜５００
仏を有する。触媒中の銀含量の大部分が、担体に付着し
た相当直径１００００Ａ未満、好ましくは、２０〜１０
０００Ａ、さらに好ましくは４０〜８０００Ａを有する
離隔粒子として存在することが好ましい。相当直径とは
、当該粒子と同一銀含量を有する球体の直径を意味する
ものとする。銀の少くとも８０％が上記の範囲内の相当
直径を有する粒子として存在することが好ましい。
通常、銀化合物を銀に還元するには、１００〜３５０℃
にて、たとえば１８分間〜４時間加熱する。触媒担体は
、水銀吸収法で測定した見掛多孔率少くとも２０％、た
とえば３０〜８０％、好ましくは３０〜６５％、さらに
好ましくは４０〜６０％、および水銀多孔度測定法で測
定した平均紬孔直径範囲０．１〜２０〃好ましくは０．
３〜４山を有することが好ましい。担体の細孔径は二極
大（ｂｉｍｏｄａｌ）分布を成し、この場合、小さい方
の紬孔が全細孔体積の少くとも７０％を占め且つ平均紬
孔直径０．１〜２０ｒ好ましくは０．３〜４仏を有し、
大きい方の細孔が平均紐孔直径好ましくは２５〜５００
仏を有する。触媒中の銀含量の大部分が、担体に付着し
た相当直径１００００Ａ未満、好ましくは、２０〜１０
０００Ａ、さらに好ましくは４０〜８０００Ａを有する
離隔粒子として存在することが好ましい。相当直径とは
、当該粒子と同一銀含量を有する球体の直径を意味する
ものとする。銀の少くとも８０％が上記の範囲内の相当
直径を有する粒子として存在することが好ましい。
この際、銀の量は、その相当直径範囲に該当する粒子の
数によって判定する。銀は銀および／または酸化銀とし
て存在し、通常、酸化銀の表層を有する銀粒子として存
在していると考えられる。銀粒子の寸法は走査電子顕微
鏡法によって測定する。担体は、アルミナ、炭化ケイ素
、シリカ、ジルコニア、もしくはシリカ／アルミナ担体
であるが、Ｑ‐アルミナの粒子を相互に焼結するかまた
はたとえばシリカもしくはバライタで相互に結合して成
る結合体であることが好ましい。触媒は、好ましくは３
〜５の重量％の、さらに好ましくは３〜３の重量％、た
とえば６〜２箱重量％の銀を含有する。
数によって判定する。銀は銀および／または酸化銀とし
て存在し、通常、酸化銀の表層を有する銀粒子として存
在していると考えられる。銀粒子の寸法は走査電子顕微
鏡法によって測定する。担体は、アルミナ、炭化ケイ素
、シリカ、ジルコニア、もしくはシリカ／アルミナ担体
であるが、Ｑ‐アルミナの粒子を相互に焼結するかまた
はたとえばシリカもしくはバライタで相互に結合して成
る結合体であることが好ましい。触媒は、好ましくは３
〜５の重量％の、さらに好ましくは３〜３の重量％、た
とえば６〜２箱重量％の銀を含有する。
予め形成した担体中の不純物もしくは結合剤としての存
在量以外のナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセ
シウムの好適舎量は担体の比表面積に関係する。
在量以外のナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセ
シウムの好適舎量は担体の比表面積に関係する。
一般に、触媒に対する重量百分率で表わしたナトリウム
の好適量はＫ′ノ宵である。但し、Ｋ′は０．０１〜３
、好ましくは０．０３〜１、さらに好ましくは０．０６
〜０．６の一定値であり、Ｓは担体のめ／ｇ単位の比表
面積である。触媒に対する重量百分率で表わしたカリウ
ムの好適量はＫ″Ｓである。但し、Ｋ″は、好ましくは
０．００１〜０．ん さらに好ましくは０．００３〜０
．１の一定値であり、Ｓはさきもこ定義した通りである
。触媒に対する重量百分率で表わしたルビジウムもしく
はセシウムの好適量は、それぞれＫ′′′Ｓ２である。
但し、Ｋ…は、０．００１〜１、さらに好ましくは０．
００３〜０．０たとえば０．０３〜０．３の一定値であ
り、Ｓはさきの定義の通りである。ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウムおよびセシウムの存在形態は、この触媒
を用いてオレフィンをオレフィンオキシドに酸化する条
件によって決まる。触媒毒が存在しないならば、アルカ
リ金属の導入形態はこの際無関係である。臭素、ヨウ素
および硫黄が実質的に存在せず、触媒を構成すべきナト
リウム、カリウム、ルビジウムおよび／またはセシウム
が、触媒を水に接触させて抽出し得る形態を成している
ことが好ましい。銀化合物溶液の含浸前、含浸中もしく
は含浸後に、促進剤を担体中に導入する。
の好適量はＫ′ノ宵である。但し、Ｋ′は０．０１〜３
、好ましくは０．０３〜１、さらに好ましくは０．０６
〜０．６の一定値であり、Ｓは担体のめ／ｇ単位の比表
面積である。触媒に対する重量百分率で表わしたカリウ
ムの好適量はＫ″Ｓである。但し、Ｋ″は、好ましくは
０．００１〜０．ん さらに好ましくは０．００３〜０
．１の一定値であり、Ｓはさきもこ定義した通りである
。触媒に対する重量百分率で表わしたルビジウムもしく
はセシウムの好適量は、それぞれＫ′′′Ｓ２である。
但し、Ｋ…は、０．００１〜１、さらに好ましくは０．
００３〜０．０たとえば０．０３〜０．３の一定値であ
り、Ｓはさきの定義の通りである。ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウムおよびセシウムの存在形態は、この触媒
を用いてオレフィンをオレフィンオキシドに酸化する条
件によって決まる。触媒毒が存在しないならば、アルカ
リ金属の導入形態はこの際無関係である。臭素、ヨウ素
および硫黄が実質的に存在せず、触媒を構成すべきナト
リウム、カリウム、ルビジウムおよび／またはセシウム
が、触媒を水に接触させて抽出し得る形態を成している
ことが好ましい。銀化合物溶液の含浸前、含浸中もしく
は含浸後に、促進剤を担体中に導入する。
促進剤は、促進元素の化合物の溶液として導入するのが
適当であり、この溶液は水および／または有機溶媒の溶
液である。この溶液は、さらに記した溶媒、還元剤およ
び／または錯化剤を含有する。すでにアルケンを酸化し
てアルキレンオキシドと成すのに使用し効果を矢なつた
触媒を含浸する場合にも、この触媒がすでに１種もしく
はそれ以上の促進剤を含有していると否とに関わりなく
、上記の如くすることができる。また、使用して性能の
劣化した本発明の触媒を前記した水および／または有機
溶媒に接触させて、これを再生することもできる。前記
の如く触媒を処理したのち、促進作用を生じる温度、通
常は１００〜３５０ｏｏの温度にまで加熱する。かく加
熱することにより、銀化合物が存在すればそれも分解さ
れる。また、本発明は、上記の触媒を用いて、対応する
オレフィンを酸素で酸化してアルキレンオキシドたとえ
ばエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを製造す
る方法をも提供するものである。
適当であり、この溶液は水および／または有機溶媒の溶
液である。この溶液は、さらに記した溶媒、還元剤およ
び／または錯化剤を含有する。すでにアルケンを酸化し
てアルキレンオキシドと成すのに使用し効果を矢なつた
触媒を含浸する場合にも、この触媒がすでに１種もしく
はそれ以上の促進剤を含有していると否とに関わりなく
、上記の如くすることができる。また、使用して性能の
劣化した本発明の触媒を前記した水および／または有機
溶媒に接触させて、これを再生することもできる。前記
の如く触媒を処理したのち、促進作用を生じる温度、通
常は１００〜３５０ｏｏの温度にまで加熱する。かく加
熱することにより、銀化合物が存在すればそれも分解さ
れる。また、本発明は、上記の触媒を用いて、対応する
オレフィンを酸素で酸化してアルキレンオキシドたとえ
ばエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを製造す
る方法をも提供するものである。
かかる方法において、エチレンもしくはプロピレンの分
圧は、０．１〜３０バール、好ましくは１〜３０バール
である。全圧は１〜１００バール（絶対圧）、好ましく
は３〜１００バール（絶対圧）である。酸素の対エチレ
ンもしくはプロピレンモル比は０．０５〜１００である
。酸素分圧範囲は０．０１好まし０くは０．１〜２０バ
ール、さらに好ましくは１〜１０バールである。酸素は
たとえば空気の形態で、もしくは好ましくは市販の酸素
の形態で供給される。稀釈剤たとえばヘリウム、窒素、
アルゴンおよび／または二酸化炭素および／または好ま
しくはメタンが、合せて１０〜８咳容量％、好ましくは
４０〜７庇容量％の割合で存在し得る。また、爆発範囲
外のガス組成を用いる必要がある。温度は、２００〜３
００００、好ましくは２２０〜２９０午０が適当である
。
圧は、０．１〜３０バール、好ましくは１〜３０バール
である。全圧は１〜１００バール（絶対圧）、好ましく
は３〜１００バール（絶対圧）である。酸素の対エチレ
ンもしくはプロピレンモル比は０．０５〜１００である
。酸素分圧範囲は０．０１好まし０くは０．１〜２０バ
ール、さらに好ましくは１〜１０バールである。酸素は
たとえば空気の形態で、もしくは好ましくは市販の酸素
の形態で供給される。稀釈剤たとえばヘリウム、窒素、
アルゴンおよび／または二酸化炭素および／または好ま
しくはメタンが、合せて１０〜８咳容量％、好ましくは
４０〜７庇容量％の割合で存在し得る。また、爆発範囲
外のガス組成を用いる必要がある。温度は、２００〜３
００００、好ましくは２２０〜２９０午０が適当である
。
接触時間は、０．５〜７０％たとえば２〜２０％、好ま
しくは５〜２０％のエチレンもしくはプロピレンを転化
するに充分な接触時間でなければならない。未転化のエ
チレンもしくはプロピレンは適当に再循環することが好
ましい。反応調節剤を存在させることが適当である。
しくは５〜２０％のエチレンもしくはプロピレンを転化
するに充分な接触時間でなければならない。未転化のエ
チレンもしくはプロピレンは適当に再循環することが好
ましい。反応調節剤を存在させることが適当である。
適当な反応調節剤は塩素を含有し、たとえば炭素原子数
１〜６の塩素化アルケンたとえば塩化メチル、第三級ブ
チルクロラィド、ジクロロメタンもしくはクロロホルム
、塩素化したビフェニルもしくはポリフェニル、塩素化
ベンゼンたとえばモノクロロベンゼンもしくはジクロロ
ベンゼン、または特にエチレンジクロラィドがある。反
応調節剤の濃度は、その化学的性質に依存し、たとえば
エチレンジクロラィドの場合には、０．１〜１０岬ｐｍ
、好ましくは０．５〜２５ｐｐｍが普通であり、塩化ビ
ニルの場合は、０．１〜２００ｐｐｍ、好ましくは０．
５〜４０ｐｐｍが通常好適である。反応調節剤としては
、反応条件下で容易に脱塩化水素化を起さぬ炭素‐塩素
結合を有する反応調節剤が好ましく、たとえば塩化メチ
ル、ジクロロメタン、１，１‐ジクロロエチレンおよび
１，２‐ジクロロェチレン、もしくは殊に塩化ビニルが
ある。
１〜６の塩素化アルケンたとえば塩化メチル、第三級ブ
チルクロラィド、ジクロロメタンもしくはクロロホルム
、塩素化したビフェニルもしくはポリフェニル、塩素化
ベンゼンたとえばモノクロロベンゼンもしくはジクロロ
ベンゼン、または特にエチレンジクロラィドがある。反
応調節剤の濃度は、その化学的性質に依存し、たとえば
エチレンジクロラィドの場合には、０．１〜１０岬ｐｍ
、好ましくは０．５〜２５ｐｐｍが普通であり、塩化ビ
ニルの場合は、０．１〜２００ｐｐｍ、好ましくは０．
５〜４０ｐｐｍが通常好適である。反応調節剤としては
、反応条件下で容易に脱塩化水素化を起さぬ炭素‐塩素
結合を有する反応調節剤が好ましく、たとえば塩化メチ
ル、ジクロロメタン、１，１‐ジクロロエチレンおよび
１，２‐ジクロロェチレン、もしくは殊に塩化ビニルが
ある。
塩素化芳香族化合物、たとえクロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼンおよび塩素化トルェンも適当である。本発明者
らの見出したところでは、適当濃度の反応調節剤殊に塩
化ピニルを用いると驚くべき選択率を確保することがで
き、この選択率は、反応条件下で脱塩化水素化を起こす
反応調節剤たとえばジクロロェタンを用いて得られる選
択率に比し遥かに安定である。
ベンゼンおよび塩素化トルェンも適当である。本発明者
らの見出したところでは、適当濃度の反応調節剤殊に塩
化ピニルを用いると驚くべき選択率を確保することがで
き、この選択率は、反応条件下で脱塩化水素化を起こす
反応調節剤たとえばジクロロェタンを用いて得られる選
択率に比し遥かに安定である。
次に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。
実施例 １エチレンおよびプロピレンを酸化してエチレ
ンオキサィドおよびプロピレンオキサィドと成すのに用
いる触媒（Ｎｏ．１〜２２）を下記の通り調製した。
ンオキサィドおよびプロピレンオキサィドと成すのに用
いる触媒（Ｎｏ．１〜２２）を下記の通り調製した。
８ｇの試薬級酢酸銀を８の‘のアンモニア水（比重０．
８８０）に溶解し、得られた溶液を猿遇した。
８８０）に溶解し、得られた溶液を猿遇した。
この溶液に適当量のアルカリ金属塩を添加し、次いで１
．２の上のエタノールアミンを添加した。６地のこの溶
液を３０ｇの担体材料に含浸させた。
．２の上のエタノールアミンを添加した。６地のこの溶
液を３０ｇの担体材料に含浸させた。
担体としては、Ｑ‐アルミナ組成物（ノルトン社（Ｎｏ
れｏｎ Ｃｏ．）製、商標「アランダムＪ（ＡＬＵＮＤ
ＵＭ））を使用した。このものは予め破砕し、ふるい分
けして粒隆範囲０．４２〜１柳としてある。この担体材
料の比表面積は０．３で／ｇ、平均細孔直径は２．８Ａ
、水多孔率は２０％であった。銀溶液を含浸させた担体
を強制通風オーブン内で４時間加熱し、この期間中、１
００ｏｏから３００００まで昇温した。この操作の結果
、約８重量％の銀を含有する触媒が得られた。触媒の促
進剤含量を下記の第１表に示す。ナトリウムおよびカリ
ウム酢酸塩として添加し、ルビジウムおよびセシウムの
各促進剤は炭酸塩として添加した。得られた触媒のエチ
レン酸化に対する触媒作用を、後記の実施例４記載の方
法を用いて試験した。
れｏｎ Ｃｏ．）製、商標「アランダムＪ（ＡＬＵＮＤ
ＵＭ））を使用した。このものは予め破砕し、ふるい分
けして粒隆範囲０．４２〜１柳としてある。この担体材
料の比表面積は０．３で／ｇ、平均細孔直径は２．８Ａ
、水多孔率は２０％であった。銀溶液を含浸させた担体
を強制通風オーブン内で４時間加熱し、この期間中、１
００ｏｏから３００００まで昇温した。この操作の結果
、約８重量％の銀を含有する触媒が得られた。触媒の促
進剤含量を下記の第１表に示す。ナトリウムおよびカリ
ウム酢酸塩として添加し、ルビジウムおよびセシウムの
各促進剤は炭酸塩として添加した。得られた触媒のエチ
レン酸化に対する触媒作用を、後記の実施例４記載の方
法を用いて試験した。
試験結果を第１表に表示する。実施例 ２
エチレンおよびプロピレンを酸化してエチレンオキシド
およびプロピレンオキシドと成すのに用いる触媒（Ｎｏ
．２３〜３３）を下記の通り調製した。
およびプロピレンオキシドと成すのに用いる触媒（Ｎｏ
．２３〜３３）を下記の通り調製した。
５．衣の試薬級酢酸銀を、完全溶解に必要な最小量のア
ンモニアに溶解した。
ンモニアに溶解した。
適当量の促進剤化合物を添加し、水を加えて溶液の体積
を６叫とした。この溶液を、実施例１記載の担体材料３
０ｇに含浸させた。次いで、含浸担体を、強制通風オー
ブン内で４時間加熱した。
を６叫とした。この溶液を、実施例１記載の担体材料３
０ｇに含浸させた。次いで、含浸担体を、強制通風オー
ブン内で４時間加熱した。
この期間中、１００ｑ０から３００ｑｏまで昇温した。
促進剤量を第２表に示す。ナトリウムは酢酸塩として添
加し、ルビジウムおよびセシウムは炭酸塩として添加し
た。得られた触媒を実施例４の通り試験した。試験結果
を第２表に示す。実施例 ３エチレンおよびプロピレン
を酸化してエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド
と成すのに用いる触媒（Ｎｏ．３４〜３７）下記の通り
調製した。
促進剤量を第２表に示す。ナトリウムは酢酸塩として添
加し、ルビジウムおよびセシウムは炭酸塩として添加し
た。得られた触媒を実施例４の通り試験した。試験結果
を第２表に示す。実施例 ３エチレンおよびプロピレン
を酸化してエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド
と成すのに用いる触媒（Ｎｏ．３４〜３７）下記の通り
調製した。
５．偽の試薬級酢酸銀を、完全に必要な最小量のアンモ
ニアに溶解した。
ニアに溶解した。
この溶液に水を加えてその体積を６泌とした。この溶液
を実施例１記載の担体材料３雌に含浸させた。次いで含
浸担体を、強制通風オーブン内で３０分間加熱した。こ
の期間中、７０００から２７５００に昇温し、触媒Ａを
得た。触媒Ｎｏ．３４を、触媒Ａより下記の通り調製し
た。すなわち、酢酸ナトリウムおよび炭酸セシウムを６
のとの水に溶解した。新生の未使用触媒Ａにこの溶液を
含浸させ、次いで３００００にて１時間加熱した。得ら
れた触媒Ｎｏ．３４を実施例４の通り試験した。触媒Ｎ
ｏ．３５を、触媒Ａより下記の通り調製した。
を実施例１記載の担体材料３雌に含浸させた。次いで含
浸担体を、強制通風オーブン内で３０分間加熱した。こ
の期間中、７０００から２７５００に昇温し、触媒Ａを
得た。触媒Ｎｏ．３４を、触媒Ａより下記の通り調製し
た。すなわち、酢酸ナトリウムおよび炭酸セシウムを６
のとの水に溶解した。新生の未使用触媒Ａにこの溶液を
含浸させ、次いで３００００にて１時間加熱した。得ら
れた触媒Ｎｏ．３４を実施例４の通り試験した。触媒Ｎ
ｏ．３５を、触媒Ａより下記の通り調製した。
すなわち、酢酸ナトリウムおよび炭酸セシウムを、完全
溶解に必要な最小量の水に溶解した。次いで、この溶液
にメタノールを加えて６泌とした。この溶液を新生の未
使用触媒Ａに含浸させた。次いで、得られた固体を、強
制通風オーブン内で３０００のこて１時間加熱した。得
られた触媒Ｎｏ．３５を、実施例４の通り試験した。触
媒Ｎｏ．３６および３７を、触媒Ｎｏ．３４および３５
それぞれと同じ方法で調製し試験した。
溶解に必要な最小量の水に溶解した。次いで、この溶液
にメタノールを加えて６泌とした。この溶液を新生の未
使用触媒Ａに含浸させた。次いで、得られた固体を、強
制通風オーブン内で３０００のこて１時間加熱した。得
られた触媒Ｎｏ．３５を、実施例４の通り試験した。触
媒Ｎｏ．３６および３７を、触媒Ｎｏ．３４および３５
それぞれと同じ方法で調製し試験した。
但し、用いた触媒Ａは、これに促進剤溶液を含浸するに
先立ち、エチレン酸化に１伍週間使用したものであった
。触媒Ｎｏ．３４〜３７より得られた組成および試験結
果を第３表に示す。触媒Ａの性能も、第７表に比較例と
して示す。実施例 ４ 実施例１なし、し３で調製した触媒の触媒活性を下記の
通り試験した。
先立ち、エチレン酸化に１伍週間使用したものであった
。触媒Ｎｏ．３４〜３７より得られた組成および試験結
果を第３表に示す。触媒Ａの性能も、第７表に比較例と
して示す。実施例 ４ 実施例１なし、し３で調製した触媒の触媒活性を下記の
通り試験した。
２雌の触媒を、サーモスタット制御した流動砂裕中のス
テンレス鋼製反応器（内径８柳）内に充填した。
テンレス鋼製反応器（内径８柳）内に充填した。
反応条件を徐々に苛酷にしつつ、圧力１５ポンド／平方
ィンチ（１０．５５ｋ９／ｃ椎）にて、触媒に、３０％
のエチレン、８％の酸素および４〜ｌＯＰｐｍのエチレ
ンジクロラィドを含有するプロセス混合物を流通して安
定した触媒性能を得た。次いで、選択率および酸素転化
率を、２４０ｏｏにて、ガス空間速度４００ｈｒ‐１で
測定した。続いて、プロセスガス流の全圧を１２０ｐｓ
ｉａ（８４．３６ｋ９／ｃ流）に昇圧した。次いで触媒
の性能を安定化させ、選択率および酸素転化率を、２４
０℃にて、ＧＨＳＶ４０００ｈｒ‐１で測定した。
ィンチ（１０．５５ｋ９／ｃ椎）にて、触媒に、３０％
のエチレン、８％の酸素および４〜ｌＯＰｐｍのエチレ
ンジクロラィドを含有するプロセス混合物を流通して安
定した触媒性能を得た。次いで、選択率および酸素転化
率を、２４０ｏｏにて、ガス空間速度４００ｈｒ‐１で
測定した。続いて、プロセスガス流の全圧を１２０ｐｓ
ｉａ（８４．３６ｋ９／ｃ流）に昇圧した。次いで触媒
の性能を安定化させ、選択率および酸素転化率を、２４
０℃にて、ＧＨＳＶ４０００ｈｒ‐１で測定した。
さらに、プロセスガス圧を２４０ｐｓｉａ（１６８．７
ｋ９／ｃ虎）に昇氏した。
ｋ９／ｃ虎）に昇氏した。
次いで、触媒の性能を安定化させ、選択率および酸素転
化率を、２４０ｑ０にて、ＧＨＳＶ４０００ ｈｒ−１
で測定した。実施例 ５ エチレンおよびブロピレンを酸化してエチレンオキシド
およびプロピレンオキシドと成すのに用いる触媒（Ｎｏ
．３８〜４８）を下記の通り調製した。
化率を、２４０ｑ０にて、ＧＨＳＶ４０００ ｈｒ−１
で測定した。実施例 ５ エチレンおよびブロピレンを酸化してエチレンオキシド
およびプロピレンオキシドと成すのに用いる触媒（Ｎｏ
．３８〜４８）を下記の通り調製した。
８．班のシュウ酸銀を、７Ｍの５０％１，２‐ジアミノ
ェタン水溶液中に溶解した。
ェタン水溶液中に溶解した。
得られた溶液にエタノールアミンを加えて８叫とした。
これに、適当量の酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸
ルビジウムおよび／または炭酸セシウムを添加し、この
溶液を２０ｇの担体材料に含浸させた。用いた担体は、
直径３柳および高さ３柳の円柱べレット状の多孔質Ｑ‐
ァルミナとした。この担体の比表面積は２．２わ／ｇ、
平均細孔直径は１山、また紬孔体積は０．６の‘／ｇで
あった。含浸迫体を、強制通風オーブン内で２９０℃に
て３時間加熱した。
これに、適当量の酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸
ルビジウムおよび／または炭酸セシウムを添加し、この
溶液を２０ｇの担体材料に含浸させた。用いた担体は、
直径３柳および高さ３柳の円柱べレット状の多孔質Ｑ‐
ァルミナとした。この担体の比表面積は２．２わ／ｇ、
平均細孔直径は１山、また紬孔体積は０．６の‘／ｇで
あった。含浸迫体を、強制通風オーブン内で２９０℃に
て３時間加熱した。
この操作の結果、約２４重量％の銀を含浸する触媒が得
られた。触媒に添加したアルカリ金属量を第４表に示す
。触媒の触媒活性を実施例７記載の方法を用いて試験し
た。試験結果を第４表に示す。実施例 ６ シュウ酸銀８．９ｇの代りに同３ｇを用いたほかは実施
例５記載の如く触媒（Ｎｏ．４９〜５２）を調製した。
られた。触媒に添加したアルカリ金属量を第４表に示す
。触媒の触媒活性を実施例７記載の方法を用いて試験し
た。試験結果を第４表に示す。実施例 ６ シュウ酸銀８．９ｇの代りに同３ｇを用いたほかは実施
例５記載の如く触媒（Ｎｏ．４９〜５２）を調製した。
この結果、約８重量％の銀を含有する触媒が得られた。
触媒中のナトリウムおよびルビジウムの存在量を第４表
に示す。触媒の活性を、実施例７記載の方法によって試
験した。この試験結果をも第４表に示す。実施例 ７ 実施例５および６で調製した触媒の活性を、下記の通り
試験した。
触媒中のナトリウムおよびルビジウムの存在量を第４表
に示す。触媒の活性を、実施例７記載の方法によって試
験した。この試験結果をも第４表に示す。実施例 ７ 実施例５および６で調製した触媒の活性を、下記の通り
試験した。
斑の触媒をステンレス鋼製反応器（内径８柳）に充填し
た。
た。
触媒を次第に苛酷な反応条件にさらし、触媒活性および
選択率が安定してから、触媒選択率および酸素転化率を
、３０％のエチレン、８％の酸素および１倣ｐｍの塩化
ピニルを含有するプロセスガス流を用いて測定した。プ
ロセスガス圧を１５ｐｓｉａ（１０．５５ｋ９／の）と
しガス空間速度を１６００ｈｒ‐１とし、反応器温度を
２４０００に保った。次いで、プロセスガス流を２４０
ｐｓね（１６８．７ｋ９／汝）まで昇圧し、触媒性能が
安定化したのち、選択率および酸素転化率を測定した。
このとき、ガス空間速度は１２０００ｈｒ‐１であり、
反応器温度は２４０ｏｏであった。触媒の試験結果を第
４表に示す。実施例 ８ 実施例１で調製した触媒の一部（Ｎｏ．７，１０，１３
，２１および２２）につき、プロピレンを酸化してプロ
ピレンオキシドと成す触媒活性を、下記方法によって試
験した。
選択率が安定してから、触媒選択率および酸素転化率を
、３０％のエチレン、８％の酸素および１倣ｐｍの塩化
ピニルを含有するプロセスガス流を用いて測定した。プ
ロセスガス圧を１５ｐｓｉａ（１０．５５ｋ９／の）と
しガス空間速度を１６００ｈｒ‐１とし、反応器温度を
２４０００に保った。次いで、プロセスガス流を２４０
ｐｓね（１６８．７ｋ９／汝）まで昇圧し、触媒性能が
安定化したのち、選択率および酸素転化率を測定した。
このとき、ガス空間速度は１２０００ｈｒ‐１であり、
反応器温度は２４０ｏｏであった。触媒の試験結果を第
４表に示す。実施例 ８ 実施例１で調製した触媒の一部（Ｎｏ．７，１０，１３
，２１および２２）につき、プロピレンを酸化してプロ
ピレンオキシドと成す触媒活性を、下記方法によって試
験した。
６ｇの触媒をステンレス鋼製反応器（内径４柳）に充填
した。
した。
３０％のエチレン、８％の酸素、１０〜２０ｐｐｍのエ
チレンジクロライドおよび６２％の窒素を含有するプロ
セスガス流を１５ｐｓも（１０．５５ｋ９／ｃ瀞），の
全圧で、この触媒上に２４０ｑｏにて流した。
チレンジクロライドおよび６２％の窒素を含有するプロ
セスガス流を１５ｐｓも（１０．５５ｋ９／ｃ瀞），の
全圧で、この触媒上に２４０ｑｏにて流した。
エチレン含有ガス流について触媒の性能が安定化してか
ら、反応器を、純粋窒素ガス流でフラッシュし、３０％
のプロピレン、８％の酸素および１０〜２０ｐｐｍのエ
チレンジクロライドを含有するプロセスガス流を導入し
た。次いで、プロピレンをプロピレンオキシドに接触酸
化する選択率および酸素転化率を、反応器温度２４０ｑ
ｏ、ガス空間速度２００ｈｒ‐１およびプロセスガス圧
１５ｐｓ２（１０．５５ｋ９／ｃ柊）にて測定した。各
触媒の試験結果を第５表に示す。実施例 ９ エチレンおよびプロピレンを酸化してエチレンオキシド
およびプロピレンオキシドと成すのに用いる触媒を下記
の通り調製した。
ら、反応器を、純粋窒素ガス流でフラッシュし、３０％
のプロピレン、８％の酸素および１０〜２０ｐｐｍのエ
チレンジクロライドを含有するプロセスガス流を導入し
た。次いで、プロピレンをプロピレンオキシドに接触酸
化する選択率および酸素転化率を、反応器温度２４０ｑ
ｏ、ガス空間速度２００ｈｒ‐１およびプロセスガス圧
１５ｐｓ２（１０．５５ｋ９／ｃ柊）にて測定した。各
触媒の試験結果を第５表に示す。実施例 ９ エチレンおよびプロピレンを酸化してエチレンオキシド
およびプロピレンオキシドと成すのに用いる触媒を下記
の通り調製した。
５５．５ｇの試薬級酢酸銀を、完全熔解に必要な最小量
のアンモニアに熔解した。
のアンモニアに熔解した。
これに適当量の酢酸ナトリウムおよび炭酸ルビジウムを
添加し、さらに水を加えて溶液の体積を６４舷とした。
この溶液を３２０ｇの担体材料に含浸させた。担体材料
としてはＱ‐アルミナ組成物（ノルトン社Ｗｏｎｏｎ
Ｃｏ．）製、商標「アランダム」（ＡＬＵＮＤＵＭ））
を用いた。
添加し、さらに水を加えて溶液の体積を６４舷とした。
この溶液を３２０ｇの担体材料に含浸させた。担体材料
としてはＱ‐アルミナ組成物（ノルトン社Ｗｏｎｏｎ
Ｃｏ．）製、商標「アランダム」（ＡＬＵＮＤＵＭ））
を用いた。
このものは、予め破砕し、ふるい分けして粒雀範囲を０
．４２〜１柳としてある。この担体の比表面積は０．３
で／ｇ、平均紬孔直径は２．８ぷ、また水多孔率は２０
％であった。次いで、含浸担体を強制通風オーブン内で
４時間加熱した。
．４２〜１柳としてある。この担体の比表面積は０．３
で／ｇ、平均紬孔直径は２．８ぷ、また水多孔率は２０
％であった。次いで、含浸担体を強制通風オーブン内で
４時間加熱した。
この期間中、１００ｑ○から３００ｏｏまで昇温した。
製品の触媒は、８重量％の銀、０．１重量％のナトリウ
ムおよび０．０１重量％のルビジウムを含有していた。
実施例 １０ 実施例９で調製した触媒の触媒活性を下記の通り試験し
た。
製品の触媒は、８重量％の銀、０．１重量％のナトリウ
ムおよび０．０１重量％のルビジウムを含有していた。
実施例 １０ 実施例９で調製した触媒の触媒活性を下記の通り試験し
た。
２雌の触媒試料を、サーモスタット制御した流動砂裕中
のステンレス鋼製反応器（内径８肋）に充填した。
のステンレス鋼製反応器（内径８肋）に充填した。
触媒を次第に苛酷な反応条件にさらして、３０％のエチ
レン、８％の酸素および１的ｐｍのエチレンジクロラィ
ドを含有するプロセスガス混合物の圧力を１２０ポンド
／平方ィンチ（８４．３６ｋ９／地）まで昇圧した。次
いで、選択率および酸素転化率を、２４０ｑｏでガス空
間速度４０００ｈｒ‐１（標準状態換算）にて、１箇月
間測定した。この触媒試験の結果を第６表に示す。実施
例 １１ 実施例１で調製した触媒の別途試料２雌を取り、プロセ
スガス流中のエチレンジクロライドの濃度を変えたほか
は実施例１０に従って試験した。
レン、８％の酸素および１的ｐｍのエチレンジクロラィ
ドを含有するプロセスガス混合物の圧力を１２０ポンド
／平方ィンチ（８４．３６ｋ９／地）まで昇圧した。次
いで、選択率および酸素転化率を、２４０ｑｏでガス空
間速度４０００ｈｒ‐１（標準状態換算）にて、１箇月
間測定した。この触媒試験の結果を第６表に示す。実施
例 １１ 実施例１で調製した触媒の別途試料２雌を取り、プロセ
スガス流中のエチレンジクロライドの濃度を変えたほか
は実施例１０に従って試験した。
さらに別途の試料を取り、プ。セスガス流中のエチレン
ジクロライドを塩化ビニルにかえたほかは実施例１０に
従って試験した。これらの試験結果を、使用した反応調
節剤の濃度および種類と共に第６表に示す。実施例 １
２ 本発明の技術的範囲に属さない触媒ＡないしＦを、比較
例として調製した。
ジクロライドを塩化ビニルにかえたほかは実施例１０に
従って試験した。これらの試験結果を、使用した反応調
節剤の濃度および種類と共に第６表に示す。実施例 １
２ 本発明の技術的範囲に属さない触媒ＡないしＦを、比較
例として調製した。
触媒Ａは実施例３記載の方法によって調製した。この触
媒においては、如何なるアルカリ金属促進剤をも銀溶液
に添加しなかった。促進触媒ＢないしＦは実施例１記載
の方法によって調製した。触媒ＡないしＦの全てについ
て、実施例４記載の方法を用いて、エチレン酸化に対す
る触媒活性を試験した。促進剤量および触媒試験の結果
を第７表に示す。触媒Ａ，Ｄおよび則こついては、実施
例８記載の方法を用いて、プロピレン酸化に対する触媒
活性をも試験した。
媒においては、如何なるアルカリ金属促進剤をも銀溶液
に添加しなかった。促進触媒ＢないしＦは実施例１記載
の方法によって調製した。触媒ＡないしＦの全てについ
て、実施例４記載の方法を用いて、エチレン酸化に対す
る触媒活性を試験した。促進剤量および触媒試験の結果
を第７表に示す。触媒Ａ，Ｄおよび則こついては、実施
例８記載の方法を用いて、プロピレン酸化に対する触媒
活性をも試験した。
これらの試験結果を第５表に示す。これらの実施例にお
いて、略号「ＧＨＳＶ」は「ガス空間速度（ｈｒｌ）」
を意味し、略号「ｐｓｉａ」は、「ポンド／平方ィンチ
（絶対圧）Ｊを意味するものとする。
いて、略号「ＧＨＳＶ」は「ガス空間速度（ｈｒｌ）」
を意味し、略号「ｐｓｉａ」は、「ポンド／平方ィンチ
（絶対圧）Ｊを意味するものとする。
第１表
第 ２ 表
第 ３ 表
第 ４ 表
第 ５ 表
第 ６ 表
８ご Ｓは選択率、すなわち消費されたエチレン１モル
当りの生成したエチレンオキシドのモル数０は酸素転化
率第 ７ 表
当りの生成したエチレンオキシドのモル数０は酸素転化
率第 ７ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ブルナウアー・エメツト・テラー法で測定した比表
面積０．０５〜１０ｍ＾２／ｇを有する多孔質の耐熱性
担体に担持された銀を含有し、さらに担体中に不純物も
しくは結合剤として存在する以外に、促進量の、ナトリ
ウムと、カリウム、ルビジウムおよびセシウムより成る
群から選ばれた少くとも１種の他のアルカリ金属と、を
含有することを特徴とするオレフインを酸素で酸化して
対応するアルキレンオキシドを製造するのに用いる触媒
。 ２ 触媒担体が、水銀吸収法で測定した見掛け多孔率３
０〜８０％、および水銀多孔度測定法で測定した平均細
孔直径０．１〜２０μ好ましくは０．３〜４μを有する
特許請求の範囲第１項記載の触媒。 ３ 担体の細孔径が二極大分布を成し、小さい方の細孔
が全細孔体積の少くとも７０％を占め且つ平均細孔直径
０．１〜２０μを有し、大きい方の細孔が平均細孔直径
２５〜５００μを有する特許請求の範囲第１項もしくは
第２項記載の触媒。 ４ 触媒中の銀成分の少くとも８０％が、担体に付着し
た相当直径４０〜８０００Åを有する離隔粒子として存
在し、但し、銀の量は上記の範囲に該当する粒子の数に
よつて判定するものとした特許請求の範囲第１項ないし
第３項記載の触媒。 ５ アルカリ金属の含量を触媒に対する重量百分率で表
わして、ナトリウム含量がＫ′√（Ｓ）であり、カリウ
ム含量がＫ″Ｓであり、ルビジウム含量がＫ′″Ｓ＾２
であり、もしくはセシウム含量がＫ′″Ｓ＾２であり、
ここにおいて、Ｋ′が０．０１〜３の一定値であり、Ｋ
″が０．００１〜０．６の一定値であり、Ｋ′″が０．
００１〜１の一定値であり、Ｓはｍ＾２／ｇで表わした
触媒の比表面積である特許請求の範囲第１項ないし第４
項記載の触媒。 ６ 担体に銀化合物のアンモニアおよび／または含窒素
塩基を含有する溶液を含浸させ、この銀化合物を銀金属
に還元することを特徴とする、ブルナウアー・エメツト
・テラー法で測定した比表面積０．０５〜１０ｍ＾２／
ｇを有する多孔質の耐熱性担体に担持された銀を含有し
、さらに担体中に不純物もしくは結合剤として存在する
以外に、促進量の、ナトリウムと、カリウム、ルビジウ
ムおよびセシウムより成る群から選ばれた少くとも１種
の他のアルカリ金属と、を含有するオレフインを酸素で
酸化して対応するアルキレンオキシドを製造するのに用
いる触媒の製造方法。 ７ 促進元素の化合物の水溶液を担体に含浸させること
により担体にアルカリ金属を導入する特許請求の範囲第
６項記載の触媒製造法。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB22286/76 | 1976-05-28 | ||
| GB22286/76A GB1578133A (en) | 1976-05-28 | 1976-05-28 | Productionof alkylene oxides and catalysts therefor |
| GB37832/76 | 1976-09-13 | ||
| GB3783276 | 1976-09-13 | ||
| GB571077 | 1977-02-11 | ||
| GB5710/77 | 1977-02-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52151690A JPS52151690A (en) | 1977-12-16 |
| JPS601054B2 true JPS601054B2 (ja) | 1985-01-11 |
Family
ID=27254683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52062700A Expired JPS601054B2 (ja) | 1976-05-28 | 1977-05-28 | アルキレンオキシド製造用触媒及びその製造法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4168247A (ja) |
| JP (1) | JPS601054B2 (ja) |
| BR (1) | BR7703414A (ja) |
| CA (1) | CA1093055A (ja) |
| DE (1) | DE2723918C2 (ja) |
| FR (1) | FR2352810A1 (ja) |
| IT (1) | IT1085937B (ja) |
| MX (1) | MX147684A (ja) |
| NL (1) | NL7705847A (ja) |
| SE (1) | SE415147B (ja) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2640540C3 (de) * | 1976-09-09 | 1988-07-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Katalysator zur Herstellung von Äthylenoxid |
| DE2861030D1 (en) * | 1977-11-19 | 1981-11-26 | Basf Ag | Process for preparing an ethylene oxide catalyst |
| FR2412538A1 (fr) * | 1977-12-22 | 1979-07-20 | Ugine Kuhlmann | Catalyseurs a base d'argent pour la production d'oxyde d'ethylene |
| US5387751A (en) * | 1978-02-10 | 1995-02-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Production of olefine oxides |
| DE2904919A1 (de) * | 1979-02-09 | 1980-08-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung und regenerierung von traegerkatalysatoren sowie deren verwendung fuer die herstellung von aethylenoxid |
| CA1162181A (en) * | 1979-03-20 | 1984-02-14 | Paul C. Ellgen | Catalyst composition and process for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| US4916243A (en) * | 1979-03-20 | 1990-04-10 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | New catalyst composition and process for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
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