JPS60106584A

JPS60106584A - 海息付着生物の付着抑制法

Info

Publication number: JPS60106584A
Application number: JP21667483A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Ichikawa; 精一市川; Kunio Nishimura; 国男西村; Akira Yamamoto; 昭山本; Sakae Katayama; 片山　榮
Original assignee: Katayama Chemical Inc
Current assignee: Katayama Chemical Inc
Priority date: 1983-11-16
Filing date: 1983-11-16
Publication date: 1985-06-12
Also published as: JPH0247277B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明紘、海息付着生物の付着抑制法に関する。

更に靜しくは過−化水素水を用いて海息付着生物の付着
を抑制ｊるに当シ、過酸化水素水の海息付着生物付着抑
制効果を増大せしめる改良された方法を提供しようとす
るものである。

海水を冷却に用ｉる工場では、海水の流路に海ヒドロム
シ、コケ”ムシ等が付着し、これらの付着生物が最長す
ると水路を狭め、或は付着生物が脱落して復水器や熱交
換器に流入して冷却効率を低下させる等、種々の障害を
ひき起す。

この上うな障害を防止するために、従来、有効塩素発生
剤、有機スズ化合物、有機イオウ化合物、第４級アンモ
ニウム塩等が用いられてきたが、これらの薬剤に紘義留
毒性や蓄積侍性の懸念が皆無とはいえない。

一方、特開昭５４−　ｘ６ｘａ９２号公報には、残留毒
性や蓄積毒性の懸念のない「海水生物付着抑制方法」と
して、過酸化水素又紘過酸化水素発生剤を使用する方法
が提案されている。この方法で捻、海水中の過酸化水素
濃度′ｆＣ０，０１〜５００　ｐｐｍに保つと過酸化水
素の効果が現われるとしているが、その具体例をみると
、１０日前後海水を流通させるだけで、３５　Ｗ／Ｗす
６過酸化水素水を５１）ｐｍ　（従って８！０２として
１．７５　ｐｐｍ　）連続注入しても、試験片表面積１
ｒｒｌ当り、７ジツポの場合的１．８８　Ｘ　１０’個
〜約２．４８　Ｘ　１０’個付着しており、ムラサキイ
ガイの場合的ｌβ９　Ｘ　１０’個〜約１．５５　Ｘ　
１０’個付着することが示されている。最も大きな障害
をひき起すムラサキイガイの場合、付着幼生が平均径１
（１４Ｆ７１に成長したとすると、付着したムラサキイ
ガイの投影面積合計し１託除片表面積ｌゴ当り１２−以
上に達する。実際に鉱海水の流通日数は１０日前後でな
く、もつと長期にわたるし、ムラサキイガイの大きさも
平均径１ｃｍより杜大きくなる。フジッボについても、
ムラサキイガイ程ではないにせよ同様の傾向が認められ
る。従って、３５　Ｗ／ＩＩＶ％過酸化水素水を海水に
対して５　ｐｐｍ連続注入する程度で娘、付着抑制効果
が諷められるにしても実用には剛見得ない。実用に耐え
得るような付着抑制効果を得るには、３５　Ｗ／Ｖ１９
（ｉ過酸化水素水を海水中に１０　ｐｐｍ　（純Ｈ２Ｏ
２として３．５　ｐｐｍ　）以上連続注入する尚要があ
り、このような高濃度で過酸化水素を注入することは経
済的に耐え難い。

また前記公報には、過酸化水素と塩素、ヒドラジン第４
級アンモニウム塩又は有機イオク化合物との組合せが開
示されてｉる。これらの過酸化水素と組合される薬剤線
、それ自体海息付着生物の付着防止能を有することが公
知であるが、効果面、経済性で満足すべきもので蝋ない
。さらに過酸化水素自体が無害といえるが、組合せる薬
剤から毒性ｔｆｊ；慮すべき問題がおった。

この発明の発明者らは、種々検討した結果、上記の組合
せ薬剤とは全く範−を異にし、しかもそれ自体海息付着
生物に対する付着防止能などが全く知られなかった飲イ
オンを組合せたところ、極くわずかな添加量で過酸化水
素の有効添加量を大ＩＪに低減しうる知見を得てこの発
明を完成するに至った。その上、鉄イオンを用いた際に
は、毒性面においても問題がなく、かつ安価で大きな経
済的利点をもたらすことが１η明した。

かくして、仁の発明によれば、海水に対して過酸化水素
を注入して海水生物の付着を抑制するに際し、鉄イオン
又鉱欽イオン供給化合物を海水に対し欽イオンとして０
．０１　ｐｐｍ以上の割合で添加することを特徴とする
海息付着生物の付着抑制法が提供される。

本発明に用いる過酸化水素としては、過酸化水素水を使
用すれはよい。市販されている過酸化水素水の過酸化水
素濃度は通常！３〜３５Ｗ／Ｗ９６であり、いずれも使
用可能でらるが、過酸化水素濃度が低いと、使用する過
酸化水素水の体積が大きくなるので、高濃度の方が好ま
しく、特に３０−３５ＷＯＷ９６の濃度のものが好まし
い。

もちろん、過酸化水素は過酸化水素発生剤の形態で注入
されてもよい。

本発明方法における、海水に対する過酸化水素の割合は
通常、前述のようＫＯ，０５〜３１１ｐｍ　（重量比）
とするのが好ましい。過酸化水素の割合が海水に対して
０．０５　ｐｐｍ　（重量比）未満であると、本発明の
付着抑制効果が顕著でなくなるのて好ましくない。また
過酸化水素の割合が３１）Ｉ）ｍ　（重量比）よりも多
いと、鉄イオンを併用しなくても、ある程度の付着抑制
効果が得られるのでやは９本発明の効果が顕著でなくな
シ、好ましくない。特に過酸化水素の海水に対する割合
がｏ、Ｌｐｐｍ　−２ｊ５ｐｐｍ（重量比）のところで
、本発明の効果が顕著である。

本発明に用いる鉄イオン又は鉄イオン供給化合物は海水
に対して鉄イオンとして０．０１　ｐｐｍ　（重量比）
以上の割合であればいくらでもよいが、余シ多くしても
意味がないのみならず、海水を用いる冷却装置に対して
悪影響を与えることもあるので、これらの海水に対する
比率＃ｉ、ａイオンとしてｌＯｐｐｍ　（重量比）以下
にするのが好ましい。一方、鉄イオンが海水に対して０
．０１　ｐｐｍ未満であると効果が不充分で不適当であ
る。特に好ましい添加割合は、鉄イオンとして０１〜５
　ｐＩ）ｍ　（重量比）でらるＯ本発明における鉄イオン供給化合物としては、第１鉄イ
オン供給化合物及びＭ￥２鉄イオン供給化合物が挙げら
れる。第１鉄イオン供給化合物として杜、水可溶性の第
１鉄塩が適当であり、好ましい具体例として硫酸ｔ４１
鉄、塩化第１鉄、硫酸第１１１ｋアンモニウム等が挙げ
られる。一方、第２鉄イオン供給化合物としては、水可
溶性の第２鉄塩が適当であり、好ましい具体例として硫
酸第２鉄、塩化第２鉄、硫酸第２＃アンモニウム等が挙
げられる。ただし、水難溶性の鉄塩であっても、第１炊
イオン又は第２鉄イオンを海水中で放出しうる化合物で
ある限り、使用可能である。もちろん第１飲イオン供給
化合物と第２鉄イオン供給化合物とを併用してもよい。

上記、飲イオン供給化合物を海水中に添加する方法とし
て會よ種々の方法が挙けられるが、通常、前記鉄塩を水
溶液として添加する方法を′採るのが好ましい。

ただし、この水溶液としてＵ鉄の酸洗廃液を用いてもよ
い。

また、鉄イオンを直接海水中に添加（注入）する方法と
して、鉄棒含浸漬し、これを電気分解させて鉄イオンを
放出させる方法が挙げられる。

過酸化水素と鉄イオンとを海水に添加注入するに際して
は、任意の方法を採用できる。しかし、鉄イオン扛過酸
化水素の分解を促進するので、両者を別々に海水に注入
し、海水中に入ってから両者が接触するようにするのが
好ましい。注入された過酸化水素を海息付着生物に対し
て効果的に作用させるにＬ１過酸化水素と鉄イオンとを
、別々にではあるが、互いに接近した位置で添加するの
がよく、特に両者の添加位置の間隔２０ｆｉ以下、特に
１ｏｆｎ以下とすることが好ましい。

過酸化水素や欽イオンの添加場所としては、海水冷却系
統であれば特に限定はないが、取水口もしくは導水口か
ら、該取水口もしくは導水口から入る水を吸引している
ポンプのサクション前部１士の区間のいずれかの位置で
添加するのが好ましい。従って、過酸化水素水と飲イオ
ン状同−個所に添加してもよく、あるいは過酸化水素水
を先に入れ、少しずらした後側の個所に欽イオンを添加
してもよい。

このよりにこの発明は、海息付着生物の付着を防止する
のに過酸化水素と鉄イオンとを併用することによシ、低
濃度の過酸化水素によシ海息付着生物の付着を防止する
ことができ、経済的観点からも非常に有効な方法である
。

なお、この発明の方法全実施するにあたり、場合によっ
ては在米上り知られている海息付着生物の防止作用を有
する化合物との併用してもさしつかえない。例えｉＪ：
　、水溶性シアμキ〜ジチオカμバミン酸塩、’４’級
アンモニウム塩、次亜塩素酸塩、有機アミン塩等との併
用が可能である。この際にも、単なる過酸化水素とこれ
らの化合物との併用時に比して鉄イオンの存在によシ総
薬剤量を減少できるという本発明の効果は発揮される。

なお、ことに鉄イオン供給化合物として第１鉄イオン供
給化合物を用いた際に蝋、スラッジの生成も抑制される
効果も発揮されることも見出された。

以上述べたごとく本発明の付Ｍ抑制法は、最終的に分解
して水と酸素になる過酸化水素と、それ自身低毒性の鉄
イオンの微量を用いた実質的に無害な処理法である。し
かもこれらの使用化合物はいずれも他の薬剤に比して安
価であるため処理コストの点からも理想的な方法である
。

次にこの発明を実施例によって説明するが、この発明は
これに限定されるものではない。

実施例１　（第１鉄イオンとの併用）テストプラント（各３トン／時）を用いてムラサキイガ
イの付着繁殖期に過酸化水素水と硫酸第１鉄（ＦｅＳＯ
４・ツＨ２０）を各々の濃度及び各時間添加したところ
、ムラサキイガイの付着個数もその成長速度も、過酸化
水素水単独あるいＬヒドラジンとの併用に比較して、著
しく付着個数の減少と成長抑制が見られた。表１はテス
ト開始後、約２り゛列後の結果である。

なお、表１中１゛添加量“は海水に対する３５９６過酸
化水素水の添加濃度（ｐＩ）ｍ）で示される。また（）
紘その場合の過酸化水素、ヒト２ジン、２価の鉄イオン
員を（Ｉ）ｐｍ）で示す。

（以下余白、次頁に続く）参考例１海水中に過酸化水素と第１欽イオンが共存した場合の魚
に対する影響を検討した。

フンクリート製ＵＴ−ｒＰ＃（幅３０国、深さ３０ａ１
長さ６０（至））の水の出入口に魚が逃げＬｔｋさない
ようＫｌを張って、海水馴化ヒメダカ２０尾を該Ｕ字溝
に入れ、海水を１時間当９４トンの割合で一過式に連続
して流すと共に、Ｕ字溝の海水導入口に過酸化水素水及
び／ｌたは硫酸第」飲（Ｆｅ５０．・’／Ｈ２０）を所
定の割合（表２′参照）で連続的に注入し、海水馴化ヒ
メダカの生死を観察した。結果を表２に示す。表２の添
加量の梱で（）内線その場合の過酸化水素、ヒドラジン
、あるいは２価欽イオンの量を（１）ｐｍ）で示す。テ
スト時の水温紘約２′ＩＣである。テストはｌＯ日間継
続した。

（以下余白、次頁に続く］表２表２の結果から過酸化水素を併用すると硫酸第１鉄を魚
に対し無毒化させ得ることｄｔ　１ｆｆＪる。

参考例２内径１００１ｎ　ｓ長さ９０ｃｍのポリ塩化ビニ／ｌ／
製パイプに海水を１時間当９５トンの割合で一過式に連
続して流すと共に、Ｕ字溝の海水導入口に処理薬剤を所
定の割合（表３参照）で連続的に注入した。

フＯ日間通水した後、樋の水を９ノって樋の湿重愈を測
定し、更に樋を軽く水洗して水を切った後の樋の重量を
測定し、両者の差をスラッジ量とみなした。表３の薬剤
添加量の桐で（）内はその場合の過酸化水素あるいは２
価鉄イオンの爪を（ｐｐｍ）で示す。

（以１余白、次頁に続く）表３表３の結果から、過酸化水素の使用によシス２ツジの生
成り減少し、第１鉄填を過酸化水素と併用しても過酸化
水素の、みを使用したときとくらベスラツジの生成は増
加しないことが判る。

実施例２　（第２鉄イオンとの併用〕テストプラント（海水流量３トン／時）を用いて、ムラ
サキイガイの付着繁殖期に過酸化水素水と硫酸第２鉄と
を、表４に示す濃度で約２ケ月間連続添加したところ、
過酸化水素水単独あるいはこれとヒドラジンとの併用と
比べ、ムラサキイガイの付着個数の著しい減少と顕著な
成長抑制効果が認められた。また硫酸第２飲単独使用の
場合も付着個数の減少は僅かであり成長抑制効果も弱い
。

テスト開始から約２ケ月後の結果を表４に示す。

（以下余白、次頁に続く）なお表４において、過酸化水素の添加量は３５９６過酸
化水素の海水に対する添加割合を示す。まｆｔＩ？Ｌ　
ｆｉｌ第２鉄ｔ、ｔ　Ｆｅｗ（ＳＯ２）ｓ　ｉ−使用し
ている。添加量の柄の（）内はそれぞれ純Ｈ２０，分、
純ヒドラジン分、３価の鉄イオン量を（単位ｐｐｍ　）
示すＯ：Ｉ　゛、代理人　弁理士　野河信太１．・・；Ｉへｉｊ、′、−、ｌ）°・

Claims

【特許請求の範囲】

（１）海水に対して過酸化水素を注入して海水生物の付
着を抑制するに際し、鉄イオン又祉鉄イオン供給化合物
を海水に対し飲イオンとして０Ｊ）ｌ　ｐｐｍ以上の割
合で添加する仁とを特徴とする海息付着生物の付着抑制
法。
（２）鉄イオン又れ鉄イオン供給化合物が、鉄イオンと
して０．０１〜１０　ｐｐｍ添加される特許請求の範囲
ｊ４１項記載の方法。
（３）欽イオン供給化合物が、第１欽イオン供給化合物
である特許請求の範囲第１項叉社第２項記載の方法。
（４）鉄イオン供給化合物が、第２鉄イオン供給化合物
である特許請求の範囲第１項叉伏第２項記載の方法。
（５）過酸化水素が海水に対して０．０５〜３　ｐｐｍ
注入される特許請求の範囲第１−４項のいずれかに記載
の方法。