JPH044038B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、海息付着生物の付着抑制法に関す
る。更に詳しくは、過酸化水素水を用いて海息付
着生物の付着を抑制するに当り、過酸化水素水の
海息付着生物付着抑制効果を増大せしめる改良さ
れた方法を提供しようとするものである。 海水を冷却に用いる工場では、海水の流路に海
水生物、例えばムラサキガイ、フジツボ、ヒドロ
ムシ、コケムシ等が付着し、これらの付着生物が
成長すると水路を狭め、或は付着生物が脱落して
復水器や熱交換器に流入して冷却効果を低下させ
る等、種種の障害をひき起す。 このような障害を防止するために、従来、有効
塩素発生剤、有機スズ化合物、有機イオウ化合
物、第４級アンモニウム塩等が用いられてきた
が、これらの薬剤には残留毒性や蓄積毒性の懸念
が皆無とはいえない。 一方、特開昭54−161592号公報には、残留毒性
や蓄積毒性の懸念のない「海水生物付着抑制方
法」として、過酸化水素または過酸化水素発生剤
を使用する方法が提案されている。この方法で
は、海水中の過酸化水素濃度を0.01〜500ppmに
保つと過酸化水素の効果が現われるとしている
が、その具体例をみると、10日前後海水を流通さ
せるだけで、35W／Ｗ％過酸化水素水を5ppm（従
つてH₂O₂として1.75ppm）連続注入しても、試
験片表面積１m²当り、フジツボの場合1.88×10⁴
個〜約2.48×10⁴個付着しており、ムラサキイガ
イの場合約1.69×10⁴個〜約1.55×10⁴個付着する
ことが示されている。最も大きな障害をひき起す
ムラサキイガイの場合、付着幼生が平均径１cmに
成長したとすると、付着したムラサキイガイの投
影面積合計は、試験片表面積１m²当り1.2m²以上
に達する。実際には海水の流通日数は10日前後で
なく、もつと長期にわたるし、ムラサキイガイの
大きさも平均径１cmよりは大きくなる。フジツボ
についても、ムラサキイガイ程ではないにせよ同
様の傾向が認められる。従つて、35W／Ｗ％過酸
化水素水を海水に対して5ppm連続注入する程度
では、付着抑制効果が認められるにしても実用に
は耐え得ない。実用に耐え得るような付着抑制効
果を得るには、35W／Ｗ％過酸化水素水を海水中
に10ppm（純H₂O₂として3.5ppm）以上連続注入
する必要があり、このような高濃度で過酸化水素
を注入することは経済的に耐え難い。 本発明者は、このような問題点を解決すべく鋭
意研究の結果、海水に対してH₂O₂を0.05〜3ppm
という低濃度に保つても、第１鉄イオンを海水に
対して0.01ppm以上添加するならば、海息付着生
物の付着を実用上充分な程度にまで抑制できるこ
とを見出し、本発明に到達した。 即ち、本発明は、海水に対して過酸化水素を
0.05〜3ppmの割合で注入して海水生物の付着を
抑制するに際し、これと同時に第１鉄イオンを海
水に対し0.01ppm以上の割合で注入することを特
徴とする海息付着生物の付着抑制法である。 本発明に用いる過酸化水素としては、過酸化水
素水を使用すればよい。市販されている過酸化水
素水の過酸化水素濃度は通常３〜35W／Ｗ％であ
り、いずれも使用可能であるが、過酸化水素濃度
が低いと、使用する過酸化水素水の体積が大きく
なるので、高濃度の方が好ましく、特に30〜
35W／Ｗ％の濃度のものが好ましい。 本発明方法における、海水に対する過酸化水素
の割合は前述のように0.05〜3ppm（重量比）であ
る。過酸化水素の割合が海水に対して0.05ppm
（重量比）未満であると、本発明の付着抑制効果
が顕著でなくなるので好ましくない。また過酸化
水素の割合が3ppm（重量比）よりも多いと、第１
鉄塩を併用しなくても、かなりの付着抑制効果が
得られるのでやはり本発明の効果が顕著でなくな
り、好ましくない。特に過酸化水素の海水に対す
る割合が0.1ppm〜2.5ppm（重量比）のところで、
本発明の効果が顕著である。 本発明に用いる第１鉄イオンは海水に対して
0.01ppm（重量比）以上の割合であればいくらで
もよいが、余り多くしても意味がないのみなら
ず、海水を用いる冷却装置に対して悪影響を与え
ることもあるので、第１鉄イオンの海水に対する
比率は10ppm（重量比）以下にするのが好ましい。
一方、第１鉄イオンが海水に対して0.01ppm（重
量比）未満であると本発明の効果が顕著でないの
で好ましくない。第１鉄イオンの海水に対する特
に好ましい添加割合は0.1〜5ppm（重量比）であ
る。 本発明方法において第１鉄イオンを海水中に供
給するには第１鉄塩水溶液を海水に注入する方法
を採るのが好ましい。好ましく用いられる第１鉄
塩として、硫酸第１鉄、塩化第１鉄、硫酸第１鉄
アンモニウム等が例示される。また鉄の酸洗廃液
を用いてもよい。 第１鉄塩水溶液を海水に注入するに際しては、
過酸化水素と第１鉄イオンとを海水に注入する前
に混合することを避ければ、他の任意の方法を採
用できる。しかし、注入された過酸化水素を海息
付着生物に対して効果的に作用させるには、過酸
化水素と第１鉄イオンを互いに接近した位置で添
加するのがよく、特に両者の添加位置の間隔は20
ｍ以下、特に10ｍ以下とすることが好ましい。 過酸化水素水や第１鉄イオンの添加場所として
は、海水冷却系統であれば特に限定はないが、取
水口もしくは導水口から、該取水口もしくは導水
口から入る水を吸引しているポンプのサクシヨン
前部までの区間の何れかの位置で添加するのが好
ましく、又過酸化水素水と第１鉄イオンは同一箇
所に添加しても良く、あるいは過酸化水素水を先
きに入れ、すこしずらした後側の箇所に第１鉄イ
オンを添加しても良い。 この様にこの発明は、ムラサキイガイの付着を
防止するのに、過酸化水素水と２価の鉄塩を併用
することにより、過酸化水素水の低濃度でムラサ
キイガイの付着が防止出来、経済的な観点からし
ても非常に有効な方法である。 なお、この発明の方法を実施するにあたり、従
来より知られている海息付着生物の防止作用を有
する化合物との併用してもさしつかえない。例え
ば、水溶性ジアルキルジチオカルバミン酸塩、第
４級アンモニウム塩、次亜塩素酸塩、有機アミン
塩等との併用が可能である。 次にこの発明を実施例によつて説明するが、こ
の発明はこれに限定されるものではない。 実施例 テストプラント（各３トン／時）を用いてムラ
サキイガイの付着繁殖期に過酸化水素水と硫酸第
一鉄を各々の濃度及び各時間添加した所、ムラサ
キイガイの付着個数もその成長速度も、過酸化水
素水単独あるいはヒドラジンとの併用に比較し
て、著しく付着個数の減少と成長抑制が見られ
た。表１はテスト開始後、約２ケ月後の結果であ
る。 なお、表１中“添加量”は海水に対する35％過
酸化水素水の添加濃度（ppm）で示される。又
（ ）はその場所の過酸化水素、ヒドラジン、２
価の鉄イオン量を（ppm）で示す。

【表】

【表】 参考例 １ 海水中に過酸化水素と第１鉄イオンが共存した
場合の魚に対する影響を検討した。 コンクリート製Ｕ字溝（幅30cm、深さ30cm、長
さ60cm）の水の出入口に魚が逃げ出さないように
網を張つて、海水馴化ヒメダカ20尾を該Ｕ字溝に
入れ、海水を１時間当り４トンの割合で一過式に
連続して流すと共に、Ｕ字溝の海水導入口に過酸
化水素水及び／または硫酸第１鉄（FeSO₄・
7H₂O）所定の割合（表２参照）で連続的に注入
し、海水馴化ヒメダカの生死を観察した。結果を
表２に示す。表２の添加量の欄で（ ）内はその
場合の過酸化水素、ヒドラジン、或は２価鉄イオ
ンの量を（ppm）で示す。テスト時の水温は約27
℃である。テストは10日間継続した。

【表】

【表】 表２の結果から過酸化水素を併用すると硫酸第
１鉄を魚に対し無毒化させ得ることが判る。 参考例 ２ 内径10cm、長さ90cmのポリ塩化ビニル製パイプ
に海水を１時間当り５トンの割合で一過式に連続
して流すと共に、Ｕ字溝の海水導入口に処理薬剤
を所定の割合（表３参照）で連続的に注入した。
70日間通水した後、樋の水を切つて樋の湿重量を
測定し、更に樋を軽く水洗して水を切つた後の樋
の重量を測定し、両者の差をスラツジ量とみなし
た。表３の薬剤添加量の欄で（ ）内はその場合
の過酸化水素或は２価鉄イオンの量を（ppm）で
示す。

【表】

【表】 表３の結果から、過酸化水素の使用によりスラ
ツジの生成は減少し、第１鉄塩を過酸化水素と併
用しても過酸化水素のみを使用したときとくらべ
スラツジの生成は増加しないことが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 海水に対して過酸化水素を0.05〜3ppmの割
   合で注入して海水生物の付着を抑制するに際し、
   これと同時に第１鉄イオンを海水に対し0.01ppm
   以上の割合で注入することを特徴とする海息付着
   生物の付着抑制法。 ２ 第１鉄イオンを海水に対して0.01〜10ppmの
   割合で注入することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。