JPS60106866A - 超漆黒被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、被ｒｎ組成物（染料）、被覆り法、及びこの
方法の実施により得られる被覆された物品に係る。

背景技術 従］−の漆黒色の自動車顔料は漆黒性（ｊｅｔｎｅｓｓ
　）にかなりの変動を受けやすい。漆黒性とは、曇り及
び（又は）赤、黄又は褐色の成仏の全くない深さ及び清
澄性を右する真の暗青色を意味づ゛る。ハイカラー・カ
ーボンブラックの発色は、顔料を分散させるのに用いら
れる媒体（即ち分散媒体、熱硬化性アクリル・コポリマ
ー、プチレーフイツド・メラミン、ポリエステル樹脂、
アルキル樹脂、ポリメタンなど）に関係り−る。ハイカ
ラー・カーボンブラックの構造及び巨人な表面は、分散
過程中に顔料（個々の粒子及び９１ミクロンの集塊）を
濡らし且覆うように広がる非常に流動性に富む（良好に
濡らす）媒体を必要とする。必ずしもすべての媒体がこ
れらの顔料を完全に濡らし且覆うように広がることはで
きず、その結果として発色の度合（漆黒性）が変動する
。特定の分散媒体の選択は仕上げエナメル系により支配
され、最適の発色（漆黒性、清澄性、深さ）は必ずしも
得られない。分散法（スチールボルルミル、アトリック
など）は特定な装置の効率を最適化Ｊるように調合の変
更を必要とする。しかし、分散法は最適な漆黒性及び深
さの媒体に従属的である。このような漆黒色の自動車顔
料を種々の自動車ペイント系（たとえば熱硬化性アクリ
ル樹脂、ウレタン、熱可塑性アクリル樹脂など）と両立
可能にするだめの分散媒体の置換及び（Ｊ、ｌｊは）分
散法（例えばスチールボールミル、アトリッタなど）の
変更は深い暗青色から乳白の赤−褐色へ亙る漆黒性の変
動を惹起する。漆黒色の自動車顔料に対して予測され得
るこのような変動は望ましい特徴ではない。

分散過程の結果として色及び透明性を生ずる全てのこの
ような顔料は一般に色の飽和庶おにび純度に欠（プでい
る。顔料集洩は離散的粒子に細粒化され１ｑないので、
イメージの光沢及び明瞭さが不利に影響される。更に、
従来の染料はポリマー系から自然に“ブリード（ｂｌｅ
ｅｄ　）　”’する傾向を有し、漆黒性を減する徐々の
変色を惹起覆る。

従って本発明の目的は、使用される分散法及び媒材にか
かわりなく耐久性に富む優れた漆黒性が得られるように
改良された被覆組成物及び塗料系を提供することである
。

発明の開示 本願に於ては、熱硬化性樹脂を全ポリマー含有伝に対す
る重量百分率で少なくとも２５％含有するポリマー成分
と、ヒドロキシ・アゾ錯体顔料を固形物含有用に対する
重量百分率で少なくとも５％含有する顔料成分とを含む
超漆黒被覆組成物が開示される。染料はアミノ−フェノ
ールと置換され且２−ナフトールと結合されたモノ・ア
ゾ染料の１：２クロム錯体である。この染料は一般にＣ
Ｉ（カラーインデックス）　３　ｏｌｖｅｎｔ　［３１
ａｃｋ　Ｎｏ、２９と名イ」けられている。この染料は
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　（：、　ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
からＱ　ｒａｓｏｌ　ＢｌａｃｋＲＬという商品名で市
販されている。このような系内でこのような染料を使用
することにより、使用される分散法又は媒材にががわり
なく不変の深１ご青色の漆黒性が１りられる。熱硬化性
ポリマーを含有覆る成分のなかに組み入れられ、熱硬化
性ポリマーを硬化するのに十分な熱を受（］る時、染料
はポリマーと゛′反応°′シて、染ｙＩ’ｊｌの自然“
ブリーディング″傾向をな（し且エナメル内に非溶解性
となる系の一体部分となる。この染料は゛真″の従来の
染料のように溶媒内に溶解するが、エナメルに加えられ
る時に゛真″の顔料のように反応して、ポリマー系によ
り被覆且保護された状態となる。ポリマーとの゛反応″
が生ザ゛るのは、ポリマー系とのこの一体性である。従
来の染料は決してエナメルの部分どならない。それらは
自由でパ）“リーディング″にさらされている状態にと
どまる（それらと接触する溶媒、エナメルなどからのア
タックへの感受性〉。クロムイオン錯体が触媒作用下の
熱硬化反応にあずかり、密に結合された非ブリーデイン
グ系を生ずることが前提とされている。

本発明の他の局面は、上記の被覆組成物の少なくとも１
つの層を被覆された基体媒体を含んでいる。

多層被覆された物品も、透明な熱硬化性又は熱可塑性の
トツブコ−１へ又は酸化鉄で覆われた雲母片の粒子を追
加的に含有づる１〜ツブコー１−で上塗りされた上記の
？ｔ！Ｉｉ相成物のベ酸物を含むものとして記載されて
いる。

本発明の他の局面は、上記の被覆組成物とオプションに
にり上記のトップコートとを被着することにより基体を
劃Ｉる方法を含ｌυでいる。

本発明の組成物及び方法を使用づることにＪ：す、一層
華麗且不変の深Ｉ８青色の被覆を得ることができるだけ
でなく、自然ツノに対する耐久性のある漆黒被覆を得る
ことができる。

以下に添イ」の図を参照しつつ、本発明を実施例につい
て詳細に説明づる。

発明を実施するための最良の形態 使用される特定の被覆組成物（塗料）の特定の乾燥要件
及び／又は硬化要件に応じて、ガラス、ヒラミックス、
アスベスト、木材、更にはプラスチック材料の如き任意
の基体材料が本発明の被覆組成物にて被覆されでよいが
、本発明の塗料系は金属基体に特に適し゛（おり、更に
は自動車の仕上げ塗料系として適したものである。また
阜体は地膚塗りされていない基体材料であってもよく、
また例えば耐食性を付与づべく地１１ｗ塗りが行なわれ
た基体材料であってもよい。例示的な金属基体としては
、鋼、アルミニウム、銅、マグネシウム、及びそれらの
合金がある。被覆組成物の粗性は基体材料のｒ１容温度
特性に適合するよう変化されてよい。例えば被覆組成物
は空気乾燥（大気中での乾燥）、低温化、又は高温（例
えば１８０°［（６５，５〜８２℃）〉での硬化、又は
高温（例えば１８０’Ｆ（８２℃））以上での硬化にＷ
す′るにう成分調整されてよい。

ヒドロキシ・アゾ錯体を含有するポリマー媒体は交差（
又は橋かけ）結合剤を含む熱硬化性ポリマー系を〈ポリ
マーの全重量に対する）重煩百分亭で少なくとも２５％
含有していなければならない。これはエナメル内へのと
ドロキシ・アゾ錯体の非溶解性、色の耐久性及び非ブリ
ーディング性を保証する。便宜状、ヒドロキシ・アゾ錯
体を含有り“るこのポリマー媒材をベースコート材料と
呼ぶことにする。しかし、このベース］−１−の上にｔ
・ツプコー１〜材料を被覆する必要はないこと、即ちベ
ースコ−１−が基体状のポリマー被覆の全−Ｃであって
よいことは理解されるべきである。

ベースコート材料は、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリニスデル樹脂、アミン樹脂の如（
、当技術分野に於て従来より使用されている任意の適当
な塗Ｈ’Ａ形成材料であってよい。ベースコー］・は水
溶性キャリアより沈積されてよいが、脂肪族炭化水素、
シクロ脂肪ｔＪＡ炭化水素、芳香族炭化水素や、１ヘル
エン、キシレン、ブチル・アセテート、アセトン、メチ
ル・イソブチル・ケトン、ブチル・アルコールの如きエ
ステル、エーテル、ケトン、アルコールなど従来より使
用されている揮発性のイｊ　＋？Ｕ溶媒を使用づること
が好ましい。上述の如き揮発性の有機溶媒を使用する場
合には、必ずしも必要という訳ではないが、約２〜５Ｑ
ｗｔ％のセルロース・エステル及び／又はワックス（例
えばボリエチレン）を含ませることが好ましく、これら
は揮発性の有機溶媒が迅速に揮発することを容易にし、
これにより塗料の流動性及び平準化を改善する。使用さ
れるセル１」−ス・エステルは選定される特定の樹脂系
と両立し得るものでな（）ればならず、かかる（？ルロ
ース・エステルとし−Ｃはセルロース・ナイＩ・レート
（硝酸セルロース）、セルロース・プロピオネート（プ
ロピΔン酸［ルＵ−ス）、セルロース・ブヂレー１〜〈
酪酸しルロース〉、セルロース・アセテート・ブヂレー
１〜、セルロース・アレテート・プロピオネート、及び
それらの混合物がある。これらのセルロース・ニスデル
は塗膜形成固体を基準に約５〜２Ｑｗｊ％の量にて使用
されることが好ましいベースツー１〜中のく所要の２５
％を越える熱硬化性の）アクリル樹脂は熱可塑性樹脂（
アクリル・ラッカー系）又は熱硬化性樹脂の何れであっ
てもよい。米国特許第２．８６０．’１１０号に記載さ
れたアクリル・ラッカーは、ベースコーｈ中に本発明に
従って使用されるに適しＩＣ一つの種類の塗膜形成組成
物である。アクリル・ラッカー組成物は一般に、メチル
・メタクリレ−１〜のホモポリマーや、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸のアルキル・ニスデル、メタク
リル酸のアルキル・エステル、ビニル・アセテ−１へ、
アクリロニトリル、スヂレンなどを含むメチル・メタク
リレートのコポリマーを含んでいる。

アクリル・ラッカー・ポリマーの相対粘度が約１．０５
以下の場合には、得られる塗膜は耐溶媒性、耐久性、機
械的性質に乏しいものになる。これに対し相対粘度が約
１．４０以上に増大されると、それらの樹脂にて形成さ
れた塗料はスプレー困難なものになり、またその融合温
麿が高くなる。

本発明のベースコートを形成する場合に有用な他の一つ
の種類の塗膜形成材料は、交差結合剤とカルボキシ−ヒ
ドロオキシ・アクリル・コボリマ−との組合せである。

カルボキシ−ヒドロオキシ・アクリル・コポリマー中に
て共重合可能な七ツマ−としては、エチル・アクリレ−
１−、メチル・メタクリレート、ブチル・アクリレート
、ブチル・メタクリレート、２−エチルヘキシル・アク
リレ−１〜、ラウリル・メタクリレート、ベンジル・ア
クリレ−１〜、シクロヘキシル・メタクリレートの如く
、１〜１２の炭素原子を有するアルカノールを右するア
クリル酸のエステル及びメタクリル酸のエステルがある
。更に他の七ツマ−としては、アクリ１コニトリル、メ
タクリレートリル、スチレン、ビニル・１〜ルエン、ア
ルファーメチル・スチレン、ビニル・アセテ−１〜など
がある。これらのモノマーには重合可能でありエチレン
の点で不飽和である一つの群が含まれるが、ヒドロキシ
ル群及びカルボキシル群は含まれない。

ヒドロオキシ−カルボキシ・コポリマーとの組合せで使
用される交差結合剤はオキシ酸群及び／又はカルボン酸
群と反応Ｊる組成物である。かかる交差結合剤の例とし
ては、ポリイソシアネート（一般にはジイソシアネート
及び／又はトリイソシアネート）樹脂、ポリエポキシド
樹脂、アミノ樹脂がある。特に好ましい交差結合剤はア
ミノ樹脂である。

ポリイソシアネ−１へは水酸基を有するポリエステル又
はポリエーテル若しくはアクリルポリマーと反応される
と、ベースコー１〜及びＩ−ツブコートの両方に於て本
発明の方法に有用なウレタン膜を形成づる。イソシアン
基（−ＮＣＯ）−水酸基（−Ｏｗｌ）反応は室温に於て
容易に発生し、従って室温及び低温での硬化が可能であ
る。

本発明の方法に於て一般に使用される他のベースコート
は、脂肪酸又はオイルを含有１°るエステル化反応生成
物を含むものとして定義されるアルキド樹脂として知ら
れるものである。これらの樹脂を形成するための方法は
当技術分野に於てよく知られている。

本発明に於て有用な好ましいアルキド樹脂は、約５〜（
３５ｗｔ％の脂肪酸又はオイルを含有し且カルボキシ当
量に対するヒドロキシル当ｍの比が約１．０５〜１．７
５であるアルキド樹脂である。

約５ｗｔ％以上の脂肪化合物を含有するアルキド樹脂は
、水門ｌｆｌ書に於てはオイルレス・アルキド樹脂又は
ポリエステル樹脂として分類される。また６５ｗｔ％以
上の脂肪化合物を含有Ｊるアルキド樹脂は焼イ」特性及
び化学的耐性に乏しく、またべ−スコ−１〜又は基体の
何れにも十分に接着しない。

カルボキシル当量に対するヒドロキシル当Ｍの比が約１
．０５以下の場合には、ポリマーの形成中にゲル化が生
じることがあり、またカルボキシル当量に対重るヒドロ
キシル当ｍの比が１．７５以上の樹脂は分子量が低く、
従って化学的耐性に乏しい。

これらのアルキド樹脂も本発明の１へツブコー］−とし
て使用されてよい。その場合には、アルキド樹脂のオイ
ル又は脂肪酸の部分がヤシ油、脱水とマシ油、又は脂肪
酸の如き軽く着色された焼付オイル又は脂１８酸を含有
していることが好ましい。

更に、これらの樹脂がトップコートとして使用される場
合には、それらの樹脂はビニル修正されたアルキド樹脂
となるよう前述の如きアクリル又１よエチレンの点で不
飽和な種々の七ツマ−と反応されてよい。

これらのアルキド樹脂の硬化は、カルボキシ−ビトロオ
キシ・コポリマーの場合に採用される重量化と同一の１
１Ｍｍ比にて、前述の交差結合剤の何れかと混合するこ
とににり行われてよい。　−これらのアルキド樹脂を形
成する場合に有用な種々の脂肪酸及びオイルとしては、
ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、コーン油、綿実油、
亜麻仁油、オテイシカ油、荏の油、ケシの実油、ベニノ
＼す油、大豆油、桐油などより抽出された脂肪酸、及び
ロジンを含有するタールオイルの種々の脂肪酸がある。

有用なポリオールとしては、エチレン・グリコール、プ
ロピレン・グリコール、ネオペンデル・グリコール、ブ
チレン・グリコール、１゜４ブタンジオール、ヘキシレ
ン・グリコール、１゜６ヘキサンジＡ−ルの如き種々の
グリコールや、ジエチレン・グリコール、トリエチレン
・ゲルコールの如きポリグリコールや、グリセリン、］
−りメチロール・エタン、トリメチロール・プロパンの
如きトリオールや、ペンタエリトリトール、ソルビトー
ル、マニトールの如き多数の官能基を有する他のアルコ
ールがある。本発明のアルキド樹脂を形成する場合に有
用な酸としては、ロジン酸、安息香酸、パラ第三ブチル
安息香酸などの如く一つの官能基を有する酸や、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、イソフタール酸、テレフタール酸、二用車合又は
重合された脂肪酸、トリメリット酸の如き多数の官ＯＬ
基を有する酸がある。

更に他の一つの有用なベースコートは、米国特許第３．
０５Ｑ、４１２号、同ｉ３．．１９８．７５９号、同第
３．２３２．９０３号、同第３．２５５．１３５号に開
示されている如き非水溶性分散液を使用して形成される
。典型的なかかる分散液は、成る溶媒が存在する状況下
に於てメチル・メタクリレートの如き七ツマ−を重合さ
μることにより形成され、その場合上述の七ツマ−より
形成されるポリマーは非溶解性のものであり且溶媒中に
溶解可能なプレカーリ−である。非水溶性分散液は約１
．０５〜３．０の上述の定機の相対溶液粘度を有してい
てよい。相対溶液粘度が約３゜０以上である分散液はス
プレーすることが困難であり且融合温度が高く、これに
対し相対溶液粘度が約１．０５以下である分散液は化学
的耐性、耐久性、機械的性質に乏しい。上述の分散され
たコポリマー又はホモポリマーを形成する場合に有用な
モノマーは、カルボキシ−ヒドロオキシ・アクリル・コ
ポリマーを形成する場合に有用であるとして上述した］
ポリマー又はホモポリマーである。

或いはまたベースコート膜はポリエステル樹脂又はオイ
ルレス・アルキド樹脂として知られている樹脂より形成
され得る。これらの樹脂は脂肪を含有しないポリオール
及び多重酸を凝縮することによって形成される。有用な
多重酸としては、イソフタール酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、テレフタール酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、シュウ酸、セバシン酸、アゼライン酸、アジ
ピン酸などがある。安息香酸、パラ第三ブチル・安息香
酸の如き一塩基性酸も使用されてよい。ポリアルコール
としては、プロピレン・グリコール、エチレン・グリコ
ール、ブチレン・グリコール、１．４ブタンジＡ−ル、
ネオペンデル・グリコール、ヘキシレン・グリコール、
１．６−ヘキサンジオールの如さジオール又はグリコー
ルや、１−リメチロール・エタン、トリメチロール・プ
ロパン、グリセリンの如きトリＡ−ルや、ペンタ］ニリ
１〜リトールの如き多数の官能基を有する他の種々のア
ルコールがある。

透明の塗膜を形成するものである限り上述のポリマーの
何れが１−ツブコートとして使用されてもよい。この場
合［透明の塗膜」という言葉はそれを通してベース］−
１へを見ることができる塗膜として定義される。ベース
」−トの完全な多色効果及び審美的効果が実質的に低減
されることがないＪ：う、透明の塗膜は紫外線吸収化合
物及び／又は隠蔽されたアミン紫外線安定化剤を含有し
、実質的に無色であることが好ましい。また上述のトッ
プフートの他の一つの顕著な特徴は、被覆組成物全体に
与えられる耐久性が大きく改善されるということである
。またベースコート中の顔料を覆うトップコートを使用
することにより、トップコート中に酸化鉄にて覆われた
雲母りの顔料（Ｒｉｃｌ＋ｃｌｙｎ顔お１、Ｉｎｍｏｎ
ｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を使用ターることができ
る。

本発明に於ける酸化鉄層にて覆われた雲ｊｕハの顔料は
、１ｙｊｅａｒｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ及びＥＭ　
Ｃｂｅｍｉｃａｌより市販されており、その色彩は酸化
鉄層が最も薄いゴールデンブロンズ色より銅色を経て酸
化鉄層の最も厚い赤色の範囲にまで亙っでいる。

これらの顔料の周りの透明な酸化鉄層は天然の紫外線吸
収材として作用する。外的要因（例えば日光に曝される
こと）による耐久性を向上させるべ（、水酸化クロムや
二酸化チタニウムの如き他の添加物が少量にて酸化鉄層
に含有されていてよい。

また酸化鉄層の全体又は一部が銅、）Ｊルシウム、カド
ミウム、コバルト、バリウム、ストロンチウム、マンガ
ン、マグネシウム、リチウムの酸化物の如き高温度に於
て安定な金属酸化物に置換えられてもよい。酸化鉄層は
一般に酸化鉄層にて覆われた雲母片の粒子の総重量を基
準に約１０〜８５ｗｔ％、好ましくは約２０〜（３Ｑｗ
ｔ％、更には約２９〜４Ｑｗｔ％に相当する分子用範囲
の厚さである。

二酸化チタニウムや水酸化りロムの如き添加物が酸化鉱
層の一部どして使用される場合には、それらの添加物は
酸化鉄層にて覆われた雲母片の層重用を基準に、二酸化
チタニウムについては約１〜３５Ｗ［％、好ましくは約
２〜５ｗｔ％の量にて保存し、水酸化り［１ムについて
は約０．１〜３，５ｗｔ％の但にて存在する。

酸化鉱層にて覆われた雲母片の顔料は注意深く篩分けさ
れ制御された粒子であり、全て長手方向の寸法が約５・
−６０μｍりＹましくけ約５〜４５μ和、更には約５〜
３５μｍであり、厚さが約０゜２５〜１．０μｍである
。正確に制御された粒子寸法により、透明性、半透明性
、反射特性、屈折特性が与えられ、これらの顔料を含む
被覆の審美性及び物理的性質が改善される。

このようなトップツー１〜系の独得な審美性は、トップ
ツー１〜内の酸化鉄で覆われた雲母片が透明膜の深さ、
幅、及び長さを通じて不規則的に分布されていることを
必要とＪる。不規則分布と共に、雲母片は垂直及び水平
軸の双方から不規則的な方向に曲番プられていなζプれ
ばならない。この分布及び方向は視角（９０°、鋭角又
は鈍角）に係わりなく雲母片の可視性を保証覆る。これ
らは、ある程度は、使用される特定の被覆法の関数であ
るが、上記のような粒子の寸法及び組成の関数でもある
。

Ｒａ１１３１）Ｌｌｒ（ｌターボベル静電スプレイアが
、酸化鉄で覆われた雲母片を含イｊする透明１−ツブツ
ー１〜膜のこのような着装に特に適している。

このような透明１ヘツブコー１−系の大さな利点は、改
良されｌこ独特な審美的効果及び保護品質を得るのに必
要な、酸化鉱で覆われた雲母片の非常に低いｆＡ利結合
剤比である。！ｌＩ！型的な顔料対結合剤比は■石化で
約０．０００１から０．３２までの範囲であり、好まし
くは約０．００１である。１〜ツブコー１へ内の酸化鉄
で覆われた雲母粒子はトップコート内の粒子の存在と粒
子自体、即ち雲母粒子上の個々の層、の光反射及び屈折
特性とにより多彩なプリズム的変化をも生ずる。

このようなトップコート系の他の利点は被覆の耐久性で
ある。酸化鉱で覆われた雲母粒子は自然の紫外線の吸収
材である。これはポリマー・ベースに対する保護作用だ
けでなく有機及び無機顔料に対する保護作用をもする。

これは自動車用として耐候性の向上に寄与Ｊる。このこ
とは特願昭５９−１３５０２５号明ｍ書に記載されてＪ
３す、その開示内容を参照によりここに組入れたものと
する。

三つの酸化鉄にて覆われた雲母片の順方３１が１−ツブ
コート内に！Ｉｔｉ型的に使用される。Ｑｏｌｄｅｎ　
Ｂｒｏｎｚｅ　Ｒｉｃｌ＋ｅｌｙｎ　ｏｎ料は６２〜６
８％雲１（１，２９〜３５％酸化鉄（Ｆｅ　２０＋＋’
　）　、３〜５％二酸化チタニウム（１−ｉ　０２　）
　、０．３□〜０．９％水酸化クりムＱｒ　（０１−ｌ
）　ｓ　）なる組成を有している。Ｒｅｄ　Ｒ１ｃｈｅ
ｌｙｎ顔料は４９〜５５％雲母、４２〜４８％酸化鉄、
２〜４％二酸化チタニウム、０．３〜０．９％水酸化ク
ロムなる組成を有している。またＣ　０ｆ）ｌｌＯｒ　
Ｒ１ｃｌｌｏｌｙｌｌ顔料は５１〜５７％雲母、４０〜
４６％酸化鉄、３〜５％二酸化ブタニウム、０．３〜０
．９％水酸化り［］ムなる組成を有している。全ての百
分−率の値は酸化鉄層にて覆われた雲母片の総重量を基
準にとった場合のｆｆ１ｆｆ１百分率である。ゴールデ
ンブロンズ色の１（ｉｃｈｅｌｙｎ顔利は比較的顔料酸
化鉱層をイラし−Ｃおり、赤色のＲ１ｃｂｅｌｙｎ顔利
は比較的厚い酸化鉄を有してｊ３す、銅色のＲｉｃｌ＋
ｅｌｙｎ顔利はこれらの顔料の中間の厚さの酸化鉄層を
有している。

ベースコート及びトツブコ−１−の両方とも、ブラシに
よる塗布、スプレー、浸漬、）ｆコーコーティングの如
き当技術分野に於゛Ｃ従来より使用されている任意の方
法によって着装されてよい。特に自動車の仕上げ塗りに
ついては一般にスプレーによる塗布が採用される。圧縮
空気スプレー法、静電スプレー法、ホットスプレー法、
エアレススプレー法の如き種々のスプレー法が採用され
てよい。

ｊ：たこれらの方法は手により又は機械により行われて
よい。

本発明の塗料を塗布するに先立ち、基体には通常の耐食
用の下塗りが行われる。かくして下塗りされた暴体に対
しベースニ＋　−ｌ−が着装される。ベースコ−１〜は
一般には約０．　’４〜２．０ｍ　１ｆ（１０〜５１μ
ｍ）、好ましくは約０．５〜．０．８ｍ＋＋（１ａ〜２
０μｍ〉の厚さにて着装される。かかる厚さのベースコ
ートは一回の塗装パスにて着装されてもよく、また各着
装工程の間に非常に短時間の乾燥（以下フラッシュとい
う）を行いつつ複数個のｔ［パスにて行われてｂにい。

ベースコートの着装が完了すると、約３０秒〜約１Ｑ分
、好ましくは約１〜３分間室温にてベースコートに対し
フラッシュが行われた後、透明のトップコートが着装さ
れる。ベースコー１〜はより高い温度にてより長い時間
にＢり乾燥されてもよいが、ごく短時間のフラッシュの
後に透明の１−ツブコートを着装することにより優れた
塗装層を形成づることができる。ベース］−１へとトッ
プコートとが完全に混合してしまうことを回避するため
には、べ一叛コー１〜が成る５部度乾燥することが必要
である。しかしベース］−１−と］へツブコー１〜との
密着性を良好にするためには、ベースコートとトップコ
ートとが僅かに相互作用Ｊることが望ましい。トップコ
ートはベースコートよりも厚く（好ましくは約１．８〜
２．３ｍ　１ｆ（４６〜５８μｍ’））着装され、１回
のパス又は多数回のパスにて着装されてよい。

１〜ツブコートがＭＨされると、それらの被覆層は３０
秒〜１０分間再度フラッシュされ、次いで被覆全体が熱
可塑性層の場合には全ての溶媒を除去するに十分な温度
にて、また熱硬化性層の場合には硬化及び交差結合を行
わせるに十分な温度にて焼付処理される。これらの焼付
温度は室温より約４００下（２０４℃）の何れであって
もよい。

一般に熱硬化性材料の場合には焼イ」温度は約２２５〜
２８０’　Ｆ　（１０７〜１３８℃）、例えば２５０’
Ｆ（１２１℃）であり、焼付時間は約３０分である。

本発明の被覆の改良され７ｊ超漆黒性を与えるためには
、少なくとも約５％のヒドロキシ・アゾ錯体が使用され
なければならない。従来のカーボン・ブラックも黒色を
与えるのに使用され１ｑる。もちろん、ヒドキシ・アゾ
錯体が染料組成の全体をなしていてもよい。

以下の例は本発明の原理及び実施態様を例示するもので
あり、本発明はこれらに限定されるものではない。Ｊ、
た以下の例に於りる「部」及びＵ％」は重量品及び重量
百分率である。

例　１ ６２．４０部（固彫物車ｍ比）の溶液虫の熱硬化性アク
リル樹脂と、３５．２５部のメラミン樹脂と、２部の紫
外線吸収材（例えばＣ１ｂａ　−Ｇｅｔｇｙ　Ｔｉｎ　
Ｕｖｉｎ　３２８）と、０．３５部の酸］ンバータ（例
えばバラ［−ル■ン・スルホン酸主体）とが１００部の
ＱｒａｓｏｌＲＬと組み合わされた。十分な溶媒が、５
９．７０％の不揮発性成分全体に対して５７．０５％固
形ポリマ媒材及び２゜６５％顔料となるｊ；うに組成物
のなかに与えられた。顔料対結合剤比は０．０４６であ
った。従来の静電スプレー装置を用いて、２．０ｍ１ｌ
（５１μ■）厚の被覆が硬化された耐食性プライマーで
地膚塗された［３ｏｎｄｅｒｉｚｅｄ　（Ｈｏｏｋｅｒ
　Ｃｌｔｅｍｉｃａｌｓ＆　Ｐ　Ｉａｓｔｉｃｓ　Ｃ０
ｒｐＯ１’ａｔｉ０１１登録商標）鋼板に着装された。

こうして被覆された基体が３０分間に亙り２５０下（１
２１℃）で焼イリりられた。

例　２ ５９．５部（固形物重量比）の溶液中のアクリル樹脂と
、２５部のメラミン樹脂と、１５部のけルローズ・アレ
チー（〜・ブチレートと、０．５部の紫外線吸収材とを
含む被覆組成物が１００部の０ｒ（ｉｓｏｌ　ＲＬと組
み合わされた。その結果として得られた被覆組成物は３
５％の不運ブを性成分の金目に対して３３％の固形ポリ
マー媒材及び２％の顔料となった。顔料対結合剤比は０
．０６であった。

硬化された耐食性プライマーで地膚塗りされたＢｏｎｄ
ｅｒｉｚｅｄ鋼板が乾燥した塗ＩＱの厚さが０．５ｍ＋
＋（ｉａμｍ〉となるようベースコート被覆組成物にて
スプレーにより塗布された。室温に於ける約２分間のフ
ラッシュの後、乾燥した塗膜の厚さが０．５ｍ　１ｆ（
１３（μ■）である追加のベースコート被覆組成物がス
プレーににって再度塗布された。室温に於て２分間のフ
ラッシュの後、透明の１−ツブコートが乾燥した状態の
塗膜の厚さが１ｍ１Ｎ２５μ１１１）となるようスプレ
ーにより塗布された。この場合透明の１〜ツプコー１へ
組成文は６２．４部（固形物重量比）の溶液中の熱硬化
性アクリル樹脂と、３３．６部のメラミン樹脂ど、４゜
０２部の紫外線吸収材とを混合することにより調製され
た。次いで被覆は室温にて２〜５分間フラッシュされた
後、１９０下＜８７．７℃）にて１５分間に亙り焼付処
理された。次いで被覆はそれを平滑化し且表面欠陥を除
去ずべく６００番のザンドベーパ及び水にて研１話され
た。次いで被覆は鉱物アルコールにて洗浄された後２５
０’Ｆ＜１２１℃）にて３０分間に亙り焼付処理された
。

何れの場合にも深暗肖色の被覆が得られた。

以上に示し１ｃように、ヒドロキシ・アゾ錯体染料は、
熱可組成ポリマーを含有する系の中へ組入れられる時に
ユニバーサルな両立性を右するだけでなく、変換された
時に系の一体部分となり、自然゛ブリーディング″傾向
を消去する。それは、エナメル内に非溶解性となる。こ
の独特な系は分散法及びそれに使用される媒材にかかわ
りなく不変の深暗青色を生じ、自動車用エナメルにユニ
バーサルな漆黒性を与える。これは組立られたユニッ］
・上で際立たせられているｔｔ１表面及びエラストマー
表面用に調製されたエナメル内の既存の変動をなくす。

本発明による被覆組成物は、エナメルの種類、基体の種
類、塗装実１１Ｍ場所（例えば組立工場、部品供給業者
など）及びスプレー装置（手動空気噴霧、ターボベルな
ど）により典型的に存在Ｊる色、反対色、光沢及び深さ
の変動を均等化し得る。ペースト、スラリー又は、分散
媒はチキソトロピーが完全になく、長期間に亙りグル化
の傾向のない液体状態に留まり、全ての系への優れた組
入れにより最小の廃棄を保証Ｊる。高い顔料体結合材比
のペースコートを含む全てのエナメル内で、流動性がエ
ナメルの妨げられない均染をｒ［し、従来の漆黒顔料分
散媒が同一のエナメル系の幾つかで有する有害な影響に
より現在存在づ“る光沢及び清澄性の偏差を最小化Ｊ−
る。

本発明による被覆組成物は分散の容易さ及び耐久性をも
有する。溶媒スラリー及びリーンドグラインド分散媒は
金属コンタミネーションを完全に消去する。スヂールボ
ールミル又はアトリッター分散媒は従来のハイカラー・
カーボンブラック顔料分散媒ど比べてｔｌ（）留時間（
組成分が分散装置内に留まる時間）の４０％乃至６０％
の減少により金属コンタミネーションを顕著に減少する
。金属粒子の不存在（又は減少）も、紫外線を完全に１
００％吸収し且湿気及び紫外線が（エナメル劣化が開始
される）プライマーに到達するのをＦｌ′ｔｌ汚染粒子
のない封孔された健全な膜を形成することにより膨れ及
び被りを抑；する。

染料の溶解性は大きな表面積を有する顔料を被覆Ｉ保護
するのに媒材の必要性を消去づる。その結果、分散過程
の完了と同時に平衡に達づるペーストが得られる。貯蔵
により粘瓜の増大が生ぜず、また部分的又は不十分に被
覆された顔料のリアグロメレーションが生じない。この
ペーストから１りられるエナメルは追加的な？￥ｌｌｌ
５追加（新又は旧）及び着装効率及びレオロジー特性の
維持のための修正を必要とする粘疫変動が全くない。そ
の結果仕上げエナメル系にかかわりなくデュプリケーシ
ョン可能な最大の超漆黒性、深さ及び清澄性を生ずる簡
単なユニバーサルな漆黒ペーストが１ｑられる。

以上に於ては本発明を特定の実施例について詳細に説明
したが、本発明はかかる実施例に限定されるものでなく
、本発明の範囲内に於て種々の実施例が可能であること
は当業者にとって明らかであろう。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱硬化性樹脂を重１籠百分率で少なくとも約２５
   ％含有するポリマー成分と、アミノ−フェノールと置換
   され■２−ナフトールと結合された七ノーアゾ染料の１
   ＝２クロム鉗体を重量百分率で少なくとも約５％含有す
   る顔料成分とを含む超漆黒被覆組成物。
2. （２）熱硬化性樹脂を重量自分率で少なくとも約２５％
   含有づるポリマー成分と、アミノ−フェノールと置換さ
   れ月２−ナフトールと結合された七ノーアゾ染斜の１＝
   ２クロム錯体を重量百分率で少なくとも約５％含有づる
   顔料成分とを含む超漆黒被覆組成物で被覆された基体材
   料。
3. （３）熱硬化性樹脂を重量百分率で少なくとも約２５％
   含有づるポリマー成分と、アミノ−フェノールと置換さ
   れ且２−ナフトールと結合されたモノーアゾ染利の１：
   ２りＵム錯体を重量百分率で少なくとも約５％含有する
   顔料成分とを含む超漆黒被覆組成物を着Ｈ＝ｌることを
   含む基体被覆方法。