JPS60108304A - 不活性有機液体を含有する安定化亜二チオン酸ナトリウム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定化され自燃性向を示さず、従って還元剤
或は漂白剤、例えば砕木パルプ用漂白剤として使用する
際に容易に取扱い配合することができる、有機液体を含
有する亜二チオン酸ナトリウムの組成物に関するもので
ある。

（発明の技術的背景及び従来技術） 亜二チオン酸ナトリウム（これはしばしばヒドロ亜硫酸
ナトリウムとも称される）は、輸送規則において自燃性
乃至自然発火性危険物品の分類に属する。これは例えば
製紙産業において砕木パルプの漂白用に、或は繊維産業
において染色還元剤として、化学技術的に大量に使用さ
れている。

この亜二チオン酸ナトリウムは密封容器に入れて水分と
触れないようにした場合にはかなり長期間にわたり貯蔵
し得るが、水分乃至湿気に触れるときは極めて迅速に分
解する。また３乃至枕重量係程度の極めて少量の水分が
混入すると、発熱し分解する。この分解に伴って更に発
熱が進行し、硫黄が遊離し、これは２１０℃以上の温度
において結晶間隙内の空気中酸素と反応して発焔燃焼す
るに至る。この燃焼により大量の二酸化硫黄が発生し、
輸送用密封容器が爆発して更に大量の空気中酸素と接触
することになる。

このような危険を軽減するため多少とも安定性のある亜
ニチオン酸亜鉛を添加することがしばしば提案されてい
るが、環境保護の見地から実際的に採択し難いものとな
っている。

亜ニチオン酸ナトリウムの自燃性乃至自然発火性及び易
分解性を軽減するために、不活性物質を配合し希釈する
ことは公知である。希釈剤として既に種々の物質が提案
されている。例えばカルボン酸ナトリウム、燐酸ナトリ
ウム、ポリ燐酸ナトリウムの如きアルカリ塩、尿素或は
易溶性合成樹脂の乾燥粉末等が挙げられる（西独特許公
報１２２０３９９号、同１２２６９９２号参照）。

米国特許明細書１８１０６６３号には、亜ニチオン酸ナ
トリウムを水に不溶性の物質で被覆した亜ニチオン酸ナ
トリウム含有組成物が開示されている。

このような物質として油、脂肪及びワックスが挙げられ
ている。被覆すφためこれに乳化剤を添加するが、この
場合被覆剤を水に分散させねばならないという問題があ
る。

英国特許公報６９５３７５号には、５個以上の炭素原子
を有するアルコールから誘導される低揮発性の液状エス
テルが被覆剤として記載されている。

このようなエステルは亜ニチオン酸塩の流動性を本質的
に阻害しない程度の量で使用され得るに過ぎない。

市販の安定化固体状亜二チアン酸ナトリウム組成物は何
れも、この粉末状製品の取扱が厄介であるだけで、これ
を使用する産業の安全保証の要件を必ずしも完全に満足
させろものではない。製品中に含まれる微細粉と粗大粒
との流動速度の相違から、この組成物を適量に配合使用
することが困難である。また微細粉部分は厄介な粉塵を
生起するが、これは更に他の添加物により抑圧し、或は
しかるべき器具、装置により除去しなければならない。

倒れもこのような粉体組成物の取扱いを困難にすること
を意味する。

このような理由から、近年では水素化硼素ナトリウム、
カセイソーダ及び二酸化硫黄の反応により使用者が自か
ら亜ニチオン酸ナトリウム水溶液を製造することが盛ん
に行われている。しかしながら、これは使用者に煩雑な
使用材料の副業的製造を強いるのみでな（、工場排水中
に硼素が混入するので、環境保護の見地からそのまま放
流する−　ことは許されず、排水から予め硼素を除去し
なければならない。

粉末状亜ニチオン酸すトリウム組成物の前述した諸欠点
は、その水溶液の添加により部分的に回避され得る。し
かしながら、これは溶液調製後約４週間程度の限定され
た期間においてのみ安定であるに過ぎない。しかも、こ
れは１０℃以下の温度に冷却し、空気を完全に遮断し、
溶液をアルカリ性に保持することにより始めて可能であ
る。従って、これは調製者と使用者とが比較的近い距離
に在る場合にのみ行われ得るに過ぎない。

従って、一方において空気中酸素及び水に対し安定にな
され、他方において粉末状であれ流動体であれ取扱い易
い亜ニチオン酸ナトリウム組成物を提供することがこの
分野の技術的課題である。

（本発明の要件） 上述の課題は亜ニチオン酸ナトリウムに有機液体を添加
し、この組成物がポンプ輸送可能のペースト状濃度を示
すようにすることで解決されろことを見出した。

本発明によるペーストは、■乃至１５００．ことに４乃
至２００　Ｐａ、ｓの粘度を有する。この粘度はクエッ
ト（Ｃｏｕｅｔｔｅ　）のレオメータを使用し２０℃、
切断速度１０　Ｂ　’　で測定した（「合成物質溶融体
及び溶液の実際的流動学Ｊ　（Ｐｒａｋｔｉｓｃｈｅ　
Ｒｈｅｏｌｏｇｉｅｄｅｒ　Ｉ（ｕｎｓｔｓＬｏｆｆｓ
ｃｈｍｅｌｚｅｎ　ｕｎｄ　−Ｉｉ；ｓｕｎｇｅｎ　）
、エム、バー、パール（Ｍ　、Ｈ，Ｐａｈｅ　）、ＶＤ
Ｉ出版、書籍番号ｌ５ＢＮ　３−１８−４０４０９７−
６参照）。この粘度のハイドロサルファイド含有ペース
トは、使用に際し前述したような問題を起すことなくポ
ンプで給送し配合装置で適量の配合を行うことができる
。

添加されるべき有機液体としては、亜ニチオン酸ナトリ
ウムに対して不活性のものであって、これと反応するア
ルデヒド或はケトン類は除かれる。

ことに適当な液体は炭素数１乃至８のアルコールならび
に液体炭化水素、エーテル及びエステルである。アルコ
ールとしては、−価アル−コールのみでなく、グリセリ
ン、ことにグリコールの如き多価アルコールを挙げるこ
とができる。当然のことながら、脂肪族アルコールの混
合物であって、Ｃ９乃至ＣＩＯのアルコール製造に際し
オキソ合成の副生成物としてのいわゆるオキソ油の如き
アルコール混合物も使用され得る。

液状炭化水素のみでなく、石油精製の際に得られる炭化
水素混合物、例えば軽質重油或はガソリンの如きも使用
され得る。

本発明によりペーストを調製するに際しては軽度の発火
の危険を軽減するために、８０℃以上の比較的高い沸点
或は沸点範囲を有する溶媒を添加する。

粉末状の亜ニチオン酸ナトリウムとそれぞり、の有機液
体とは、所望粘度のペーストがもたらされるまでよく混
和される。ペーストの粘度は、使用される有機液体の粘
度のみならず、使用される亜ニチオン酸ナトリウムの粘
度分布の影響を受ける。

この粘度分布はまた亜ニチオン酸ナトリウムの製造方法
の影響を受ける。例えばアマルガム法により製造された
亜ニチオン酸ナトリウムは１６０μｍ８’［の平均粒度
を有−ｆるが、これに対し蟻酸塩性により製造された場
合は平均粒度は９５μｍである。

同様の粘度のペーストを調製するために（１、同量の亜
ニチオン酸ナトリウムを使用するものとして、上記後者
の比較的小さく・平均粒度σ）ものにつ（・てはアマル
ガム法による亜ニチオン酸塩の場合よりも大量の有機液
体を添加しなけれ（イならな（・。塀、下の実施例にお
いて説明されろように、イ【７占伯己有機液体の添加必
要量は、使用する亜二チメーン酸ナトリウムによってか
なり変化し相違する。

本発明のペース日マ、相当の貯蔵期間経過後において、
或は輸送中の揺動により、場合によって分離を生ずる場
合がある。これは少量のｔｉ（本分カー遊離することに
より認識され得ろ。し力・しなカスら、ペースト上に薄
層として浮遊して（・ろ液体をま、大した困難なく機械
的攪拌によりペースト内に混和される。

このような遊離現象を防止するために（ま、分散助剤或
は不活性充填材を少量、例え（１２重量係程添加すれば
よい。

ペーストの調製は、製品の濃縮と必然的に含み、これに
よりペーストは１．９’Ｓ’を乃至それ以上の比重とな
る。これと共に本発明ペーストの水分作用に対する著し
い安定性がもたらされる。前述したように粉末状製品の
場合少量の水分の浸入により急速な分解と自然発火が生
ず−るのに対し、このペーストは水の浸入を許さない。

両相の混合は高められた機械的消費なくしては不可能で
あり、例えば８１）’Ｃまで加熱して行ってもペースト
中に含まれる亜ニチオン酸ナトリウムの危険な分解のお
それは認められない。

空気中酸素の作用に関しても、本発明によるペーストは
、これまでの公知の粉末状組成物に比し本質的に安定で
ある。このため従来の完全な空気中酸素遮断の必要がな
（なるが、これは一方において有機組成分中の酸素の僅
かな溶解性によりもたらされ、他方においてペースト中
の対流の阻止によるものである。

良好な運搬性及び配合性による本発明ペーストた。

本発明ペーストは還元剤として適当であり、従来粉末状
面ニチオン酸ナト１ノウムな含有する粉末状組成物が使
用されて（・た所、ｆｌＪえ（イ砕木・くル］。

漂白剤として、また例え（ｆ）＜ット染色における還元
剤として使用され得る。

実施例 ２０に！Ｊの粉末状亜ニチオン酸ナト１ノウムと種々の
液体及び添加剤との緊密な混合物として均質イヒされ同
時に濃縮されたペーストにつき種々の検討を行った。以
下の表１にそＡｚぞ」ｔの組成分とその含有重量係が示
さＡする。

この表中、Ａ部にはアマルノｊム法によりイ尋られた平
均粒径１６０μｍの亜ニチオン酸ナト１ノウムを使用し
て調製されたペースト力ζ、またＢ音昏に（↓植義酸塩
法により得られた平均粒径９５μｍの亜ニチオン酸塩を
使用して調製され１こペーストカニ示さ」ｔ″Ｃ（・る
。

表１ Ａ部　アマルガム法による亜二チオン酸塩アマルガ 酸塩 重量％ １　８３　グリコール　１７　−　約　５２　８７　ｕ
　１３　−　約　５゜ ３　８９　ｕ　１１　−　約１０００ ４　ｐ　ｔｔ　１（Ｊ、５　１’　（Ｊ、５　ｔｔ５　
〃　〃　〃　２　〃　〃 ６　〃　〃　〃　３　〃　約　６゜ ７　ｔｔ　ｔｔ　ｔｔ　４　ｔｔ　約　６０８　〃　〃
　〃　５　〃　約８００ ９８５　〃　〃　６　〃　約１０００ １０　Ｂ９　ｔｔ　ｔｔ　’　７　／／　約８（Ｊｏｌ
ｌ　９０　ｎ　ｕ　、Ｂ　／／　約　６０１２　８７　
プロパンジオール　１３　−　〃１３　〃　ジエチレン
グリコール〃−〃１４　〃　トリエチレングリコール〃
　〃１５　〃　ブタンジオール−１ｒ　４　ｔｔ　ｔｔ
１６　８９　メタノール　１１　−　〃１７　〃　エタ
ノール　〃−〃 １９　８９　エタノール　！０．５　３　０．５　約　
２００２０ｎ　ｎ　ｔｔ　５．　ｕ　約５００２１　〃
　プロパノ−ルー１　１１　約　６゜２２　〃　ｌ−ブ
タノール　１２　−　〃２３　ｕ　／／　１０．５　３
　０．５　ｔｔ２４　８９　ｕ　ｕ　ｉ　ｎ　ｔｔ ２５　９０　ｔｔ　１０　Ｂ　１　、。

２６　８９　ペンタノール−１１１−ｐ２７　〃　ヘキ
サノール−１〃　−〃 ：２８ｔｔ　ｔｔ　ｔｔ　−ｔｔ ２９　〃　オキソ油　９１Ｑ　ｕ　−ｕ３０　ｔｔ　ｎ
　１０．５　３０．５約２００３１　９０　ｐ　９　８
　１　約　６０３２　８５　軽質重油　１５〃 ３３　ｔｔ　ｎ　１４．５　７　０．５　／／３４　８
８　ｔｔ　１１　８　１　ｔｔ３６　８８　ｕ　ｉＩ　
Ｂ　／／　ｐ ３９　〃　ジエチレングリコ　〃−〃 −ル ４０　〃　トリエチレングリ　〃−〃 コール ルエーテル ４２８３　酢酸−１−ブチル　１７　〃−エステル ４３　〃　酢酸−イソブチ　〃　−” ルーエステル ４４８１　エチレングリ：ｆｆ−’１９−ｕルーアセタ
ート ４５　〃　ブチルグリコール　〃−〃 −アセタート ′　６部　蟻酸塩性による亜ニチオン酸塩１７９　グリ
コ−／Ｌ／　２１　約　６０２　８２　’／　２０　８
　ｔｔ ３　８１　エタノール　１９　−　約　８゜４　〃　１
−ブタノール　〃−〃 ５　〃　オキソ油　９１ｏ　〃　−約　６０６７７　軽
質重油　２３−〃 ←）表２を見よ　７ 表２ １　ポリエチレンオキシドＭＧ　６００２　混合重合体
　ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドＭＧ
　１０００ ３Ｃ１８アルコール−Ｃ２５エトキシラード４　ジオク
チルナトリウムスルホ琥珀酸エステル５　ポリアクリル
酸ＭＧ　５００００ ６　ポリアクリル酸Ｎａ塩ＭＧ　５０００’０７　混合
重合体マレイン酸ヒトリード−ジイソブチレンＭＧ　１
２０００ ８　エチレンオキシド７モル及’Ｃｊ　Ｃ１２乃至Ｃ１
４アルコールから調製された附加生成物 ！庁許出願人　バスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代　
理　人　弁理士　１）代　盃　治 第１頁の続き ［相］発　明　者　ズイークフリート、シュライナー ［相］発明者　ゲルト、ドライバー Ｊイソ連邦共和国、６７００．ルートヴイヒスハーフエ
ン、モーンシュトラーセ、３９ Ｊイソ連邦共和国、６５２ｏＸヴオルムス、１、リヒア
ルトーツアーグナーーシュトラーセ、絽

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポンプ輸送可能のペースト状濃度を有することを
   特徴とする不活性有機液体を含有する安定化亜ニチオン
   酸ナトリウム組成物。
2. （２）ｌ乃至１５（Ｈ）　Ｐａ、ｓの粘度を有する特許
   請求の範囲（１）に記載された亜ニチオン酸す）　ＩＪ
   ウム組成物。
3. （３）有機液体としてアルコール、エステル、エーテル
   及び／或は炭化水素を含有する特許請求の範囲（１）或
   は（２）に記載された亜ニチオン酸ナトリウム組成物。