JPS60200809A - アルカリ性に調整された亜二チオン酸ナトリウムの含水安定化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は自然発火性を示さず、しかも例えば砕木バルブ
の漂白用に簡単に取扱い配合し得る漂白剤或は還元剤と
して使用可能の含水面ニチオン酸−Ｊ−）リウム塩組成
物に関するものである。

（従来技術） 亜ニチオン酸す）　ＩＪウムは、しばしば誤って次亜硫
酸す）　ＩＪウムとも称されるが、運送規程上、自然発
火性危険物品の分類に所属するべきものである。これは
例えば製紙産業において砕木パルプの漂白用に、或は繊
維産業において染色に際し還元用に化学技術的に大量に
使用されている。

この亜ニチオン酸す）　ＩＪウムは密封容器に入れて水
分と触れないようにした場合にはがなり長期間にわたり
貯蔵し得るが、水分乃至湿気に触れるときは極めて迅速
に分解する。また３乃至１０重量％程度の極めて少毒の
水分が混入すると、発熱し分解する。この分解に伴って
更に発熱が進行し、硫黄が遊離し、これは２１０″Ｃ以
上の温度において結晶間隙内の空気中酸素と反応して発
焔燃焼するに至る。この燃焼により大量の二酸化硫黄が
発生し、輸送用密封容器が爆発して更に大抵の空気中酸
素と接触することになる。

このような危険を軽減するため多少とも安定性のある亜
ニチオン酸亜鉛を添加することがしばしば提案されてい
るが、環境保護の見地から実際的に採択し難いものとな
っている。

亜ニチオン酸す）　ＩＪウムの自然性乃至自然発火性及
び易分解性を軽減するために、不活性物質を配合し希釈
することは公知である。希釈剤として既に種々の物質が
提案されて（・る。例えばカルボン酸ナトリウム、燐酸
ナトリウム、ポリ燐酸ナトリウムの如きアルカリ塩、尿
素或は易溶性合成樹脂の乾燥粉末等が挙げられる（西独
特許公報１２２０３９９号、同１２２６９９２号参照）
。

米国特許明細書１８１０６６３号には、亜ニチオン酸ナ
トリウムを水に不溶性の物質で被覆した」１（ニチオン
酸す）　ＩＪウム含有組成物が開示されている。

このような物質として油、脂肪及びワックスが挙げられ
ている。被覆するためこれに乳化剤を添加するが、この
場合被覆剤を水に分散させねばならないという問題があ
る。

英国特許公報６９５３７５号には、５個以上の炭素原子
を有するアルコールから誘導される低揮発性の液状エス
テルが被覆剤として記載されている。

このようなエステルは亜ニチオン酸塩の流動性を本質的
に阻害しない程度の量で使用され得るに過ぎない。

市販の安定化固体状亜二チアン酸す）　ＩＪウム組成物
は何れも、この粉末状製品の取扱が厄介であるだけで、
これを使用する産業の安全保証の要件を必ずしも完全に
満足させるものではない。製品中に含まれる微細粉と粗
大粒との流動速度の相違から、この組成物を適量に配合
使用することが困難である。また微細粉部分は厄介な粉
塵を生起するが、これは更に他の添加物により抑王し、
或はしかるべき器具、装置により除失しなければならな
い。何れもこのような粉体組成物の取扱いを困難にする
ことを意味する。

このような理由から、近年では水素化硼素ナトリウム、
カセイソーダ及び二酸化硫黄の反応により使用者が自か
ら亜ニチオン酸ナトリウム水溶液を製造することが盛ん
に行われている。しかしながら、これは使用者に煩雑な
使用材料の副業的製造を強いるのみでなく、工場排水中
に硼素が混入するので、環境保護の見地からそのまま放
流することは許されず、排水から予め硼素を除去しなけ
ればならない。

粉末状面ニチオン酸す）　ＩＪウム組成物の前述した諸
欠点は、その水溶液の添加により部分的に回避され得る
。しかしながら、これは溶液調製後約４−週間程度の限
定された期間にお（・てのみ安定であるに過ぎない。し
かも、これは１０″Ｃ以下の温度に冷却し、空気を完全
に遮断し、溶液をアルカリ性に保持することにより始め
て可能である。従って、これは調製者と使用者とが比較
的近い距離に在る場合にのみ行われ得るに過ぎな℃・。

またボング輸送可能なペースト状をなす程度の量の有機
流動体を混入した亜ニチオン酸す）　ＩＪウム組成物も
提案されている。このようなペーストハ固体状の亜ニチ
オン酸す）　ＩＪウム組成物と異なり、一方においてこ
れまで使用されて来た粉末状混合物よりも水及び空気中
酸素の影響に対し更に安定化されている点で、また他方
においてこのような混合物より搬送しやすく配合しやす
い点ではすぐれている。

しかるに、亜ニチオン酸ナトリウム組成物にお（・て、
このような有機流動体を少くとも部分的に或は完全に放
棄断念し流動相とするために水を使用し得ることが見出
されるに至った。

（発明の構成） 本発明の対象は、アルカリ性に調整された水分含有面ニ
チオン酸す）　ＩＪウム組成物であって、２０°Ｃにお
いて５ｏｏ　ｙ　／　を以上の水溶解性を示し、亜ニチ
オン酸す）　ＩＪウムに対して不活性であり、かつこの
水性相において易溶性のナトリウム塩及び／或はカリウ
ム塩を含有し、水性相に溶解された上記塩の最少限濃度
が２００９／ｌであって、ポンプ輸送可能なペースト状
軟度を有することを特徴とする組成物である。

本発明によるペースト状組成物の粘度は、０．１乃至１
５００　Ｐａ、ｓ　％ことに０．５乃至１００　Ｐａ、
ｓ　（２０°Ｃ１ズリ速度１０ｓ−’においてクエット
レオメータ（０ｏｕｅｔｔｅ　ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ　）
により測定、ＶＤ工出版部書籍番号ＪＳＥＮ　３−１８
−４０４０９７−６、Ｍ、Ｈ，バール（Ｐａｈｌ　）著
、グラスチックス融体及び溶液の実際的流動学（Ｐｒａ
ｋｔｉｇｃｈｅ　Ｒｈｅｏｌｏｇｉｅ　ｄｅｒＫｕｎｓ
ｔｓｔｏｆｆｓｃｈｍｅｌｚｅｎ　ｕｎｄ−Ｎ５ｓｕｎ
ｇｅｎ　）参照）を有する。このような粘度を有する亜
ニチオン酸ナトリウムの含水ペーストは、使用に際しペ
ースト状材料を取扱うためのポンプ乃至配合装置により
問題なく搬送し配合される。

本発明による亜ニチオン酸ナトリウムの含水ペーストは
、水分のほかに、亜ニチオン酸ナトリウムに対して不活
性であり、水性相に易溶性のナトリウム塩及び／或はカ
リウム塩であって、少くともｓｏｏ　ｙ　／　ｔの水溶
解性を示す塩を含有する。このような塩としては、例え
ば蟻酸ナトリウム、醋酸ナトリウム、オキシメタスルフ
ィン酸のナトリウム塩、炭酸カリウム及び亜硫酸カリウ
ムが挙げられる。蟻酸カリウム及びロンガリツ）　（Ｒ
ｏｎｇａｌｉ、ｔ　）の商品名で知られるオキシメタン
スルフィン酸のナトリウム塩が時に好ましい。

本発明による亜ニチオン酸ナトリウム組成物は、亜ニチ
オン酸す）　ＩＪウム及び水のほかに、上記の塩と少量
の、約１％程度の苛性カリ液或は苛性ソーダ液を含有し
、これにより組成物をアルカリ性に調整し、ｐＨ値を１
０以上とすることが望ましい。

本発明によるペースト状組成物中における亜ニチオン酸
塩の量は６０乃至７０重量％、水のそれは１５乃至３０
重量％の範囲であって、この両組成分の合計含有量が組
成物中９０重量％を超えな（・ようにする。１００％に
満たない部分を可溶性塩及び上述の水酸化物、場合によ
り更に亜ニチオン酸ナトリウムのための公知の安定化剤
、例えばエチレンジアミンテトラ醋酸のナトリウム塩で
占める。

本発明による組成物中に含有される水分の一部は、水と
混合可能の有機流動体、ことにメタノール、エタノール
、グリフール及びグリセリンの如きアルコールで置換す
ることができる。

水性相中に含有される塩の量は、少くとも２００ｙ／ｌ
であるべきであって、水性相中に有機流体を含有しない
場合には塩の含有分量は少くとも３００ｆ　／　ｌであ
ることが望ましい。上記によりそれぞれの塩の飽和濃度
により含有分量は限定される。

本発明による組成物において、この飽和値以上に含有さ
れた塩は、従ってこれに相応して溶解されていない形で
存在する塩は、組成物に対し有害ではないが、またそれ
が好ましいと（・うこともない。

本発明による組成物に使用される易溶性の塩は、水に対
しては５ｏｏｒ／ｌの最少限の溶解性を示すことが重要
であるが、水性相における実際上の濃度はこの値に達す
る必要はなく、或はむしろこの値より相当低いものでよ
い。例えば２０°Ｃにおいて水に対し約３６ｏｔ／ｚの
溶解度な有する、すなわち比較的難溶性の塩化す）　Ｉ
Ｊウムは水性相における必要な最少限度の溶解度、２０
０１乃至３００ｆ／ｌを超えるから、−不使用可能であ
る。然るにこの塩化ナトリウムを添加したペーストは、
塩を含まないペーストに対し実際上側等の改善された安
定性を示さない。極めて良好な溶解性を示す塩を使用し
た場合には、本発明による組成物中にお（・て亜ニチオ
ン酸す）　ＩＪウムは非含水性の結晶形態で存在スるが
、塩化す）　ＩＪウムのように水溶解度が低い場合には
亜ニチオン酸塩は明らかに安定性が低いと見られる工水
塩の形態で存在することが確認された。

、本発明による組成物の製造に際しては、まず必要量の
水に塩を溶解させ、次いでこの溶液に亜二チオン酸ナト
リウムを添加してペーストをアルカリ性とし、必要に応
じ更に安定化剤及び分散助剤を添加する。

本発明によるペーストは一定の貯蔵期間経過後に、或は
輸送の際の動揺により部分的に分離するが、これは組成
分の少量が析出することによるものと認められる。しか
し１よがら、ペースト上に薄層をなして遊動する液体は
、何の問題もなく機械的処理により再びペースト内に取
り込まれる。

しかしながら、この沈積を阻止するためには、ペースト
に分散助剤或は不活性充填剤を少量、例えば最大限約２
重量％はと添加するたけでよい。

粉末状製品の場合には瞬間的に分解、自然発火をもたら
すような少量の水分の浸入があっても、本発明によるこ
の組成物におし・ては何の反応も生じない。例えば８０
″Ｃ程度に加熱しても、ペースト中に含有される亜ニチ
オン酸ナトリウムに分解の兆候は全く詔のられなし・。

ペースト状に加工することにより搬送性及び配合性に秀
れて℃・るその特性についてはすでに言及した。

本発明によるペーストは還元剤として好適であり、従来
の粉末状面ニチオン酸す）　ＩＪウムを含有する粉末状
組成物を使用していた分野、例えば枠木パルプにおいて
、或は建染めの際の還元剤としてのようなあらゆる分野
において使用され得る。

実施例 以下の表に描記されるように、１１の水乃至水とアルコ
ールの混合物に対し、描記された塩を描記の漱たけ溶解
させた。この各溶液にそれぞれエチレンジアミンテトラ
醋酸のナトリウム塩０．１重量％を添加し、これにＮａ
ＯＨを添加して溶液のｐＨ値を１３に調整した。窒素雰
囲気中において、この溶液にそれぞれ表中に記載された
量の亜ニチオン酸ナトリウムを添加した。

この表より本発明による組成物（実験例３乃至１３）は
その著しく改善された耐貯蔵性を示す。比較的悪い場合
でも、２０°Ｃにおける３週間貯蔵後組成物中に残存す
る亜ニチオン酸ナトリウムは当初に比しなお９２％ある
。対比例としての実験例１及び２においては、水のみで
塩を添加しない組成物と比較的Ｒｋ　４性の塩である塩
化すトリウム２添加した組成物を示す。この両実験例に
おいての亜ニチオン酸す）　ＩＪウムの残存量はそれぞ
れ６５％及び６８％に減少しており、例えば塩化す）　
ＩＪウムの如き難溶性の塩の添加は効果がないことを示
している。

特許出願人　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理±　１］］　代　黒　治

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）２０°Ｃにおいて５００ｆ／Ｆ以上の水溶解性を
   示し、亜ニチオン酸す）　ＩＪウムに対して不活性であ
   り、かつこの水性層において易溶性のす）　ＩＪウム塩
   及び／或はカリウム塩を含有し、水性相に溶解された上
   記塩の最少限濃度が２ｏｏｙ／ｉであって、ボング輸送
   可能なペースト状軟度を有することを特徴とする、アル
   カリ性に調整された亜ニチオン酸す）　ＩＪウムの含水
   安定化組成４＋７１　。
2. （２）０．１乃至１５００　Ｐａ、ｓの粘度を有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲（１）に記載された亜ニ
   チオン酸ナトリウム組成物。
3. （３）ナトリウム塩及び／或はカリウム塩として蟻酸す
   トリウム、醋酸ナトリウム、オキシメタンスルフィン酸
   のナトリウム塩、炭酸カリウム及び／或は亜硫酸カリウ
   ムを含有することを特徴とする特許請求の範囲（１）或
   は（２）に記載された亜ニチオン酸ナトリウム組成物。
4. （４）水性相が３００グ／ｌの易溶性塩最少限濃度を有
   することを特徴とする特許請求の範囲（１）から（３）
   までの何れかに記載された亜ニチオン酸す）　ＩＪウム
   組成物。
5. （５）水性相が水と混合可能のアルコールを含有するこ
   とな特徴とする、特許請求の範囲（１）から（４）まで
   の何れかに記載された亜ニチオン酸ナトリウム組成？ｌ
   。