JPS60108845A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は新規なシアン色素画像形成カプラを含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
ロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
(従来技術)
通常カラー画像は芳香族第1級アミン系発色現像主薬が
、露光されたハロゲン化欽粒子を還元することにより、
生成する発色現像主薬の酸化生成物と、黄色、マゼンタ
、シアンの各色素を形成するカプラとがハロゲン化銀乳
剤中、酸化カップリングすることKより形成される。
、露光されたハロゲン化欽粒子を還元することにより、
生成する発色現像主薬の酸化生成物と、黄色、マゼンタ
、シアンの各色素を形成するカプラとがハロゲン化銀乳
剤中、酸化カップリングすることKより形成される。
シアン色素を形成する為に典型的に使用されるカプラー
はフェノール類及びナフトール類である。
はフェノール類及びナフトール類である。
Icフェノール類に於いて従来カプラの写真性能より考
えて要求される基本的性質としては色素の分光吸収特性
が良好なこと、即ちスペクトルの縁領域に吸収がなく、
クヤープなこと。形成される色素が光、熱、湿気等に対
して十分な堅牢性を有すること。発色性が良好なこと。
えて要求される基本的性質としては色素の分光吸収特性
が良好なこと、即ちスペクトルの縁領域に吸収がなく、
クヤープなこと。形成される色素が光、熱、湿気等に対
して十分な堅牢性を有すること。発色性が良好なこと。
即ち十分な発色感度と発色濃度を有すること。更にED
TA第2鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは洋白定着浴
がうyニングで疲労しても色素損失がないこと等が要求
される。
TA第2鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは洋白定着浴
がうyニングで疲労しても色素損失がないこと等が要求
される。
また脱公害の見地から発色現像液に添加されるベンジル
アルコールの除去が大きな問題として取り上げられてき
ている。ところが一般にベンジルアルコールを添加しな
いと十分な発色性が得らノ1゜ないといつのが現状であ
る。ペンジルアルコール除去での発色性の低下はフェノ
ール系シアンカプラに於いて特に顕著であり、この面か
らもベンジルアルコールが力くとも発色性の高いシアン
色素を生成することができる新規なツボノール系シアン
カプラを含有するハロゲン化銀写真感光材料の開発が袂
望されている。
アルコールの除去が大きな問題として取り上げられてき
ている。ところが一般にベンジルアルコールを添加しな
いと十分な発色性が得らノ1゜ないといつのが現状であ
る。ペンジルアルコール除去での発色性の低下はフェノ
ール系シアンカプラに於いて特に顕著であり、この面か
らもベンジルアルコールが力くとも発色性の高いシアン
色素を生成することができる新規なツボノール系シアン
カプラを含有するハロゲン化銀写真感光材料の開発が袂
望されている。
これ才で上記の諸要件を満足すべく、研究が行われてき
ているが本発明者らの知る限りに於いては、上記の要求
される性質をすべて満足したシアンカプラを含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料は未だ見出されていない。
ているが本発明者らの知る限りに於いては、上記の要求
される性質をすべて満足したシアンカプラを含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料は未だ見出されていない。
例えば、米国特許2,801,171号に記載されてい
る6−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブ
タンアミド)−2,4−ジ−クロロ−3−メチルフェノ
ールは耐光性は良好であるが、耐熱性に欠点を有し加え
て疲労した漂白定着液での色素損失も太きい。またベン
ジルアルコールへノ発色依存性が犬であり、発色現像液
よりのベンジルアルコールの除去は困難である。米国特
許2゜815.826号躬載の2−へブタフルオロブタ
ンアミド−5−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ヘキサンアミド〕フェノールは耐熱性、疲労した
漂白定着浴での色素損失という点で秀れているが、耐光
性、発色性という点では劣る。また特開昭53−109
630号に記載されているカプラもベンジルアルコール
の除去、更には耐光性という点で問題を残している。更
に米国特許3゜839.044号、特開昭47−374
25号、特公昭48−36894号、特開昭50−10
135号、同50−117422号、同50−1304
41号、同5〇−108841号、同50−12033
4号等に記載されるフェノール系シアンカプラも耐熱性
、ベンジルアルコールの除去という点で不満足である。
る6−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブ
タンアミド)−2,4−ジ−クロロ−3−メチルフェノ
ールは耐光性は良好であるが、耐熱性に欠点を有し加え
て疲労した漂白定着液での色素損失も太きい。またベン
ジルアルコールへノ発色依存性が犬であり、発色現像液
よりのベンジルアルコールの除去は困難である。米国特
許2゜815.826号躬載の2−へブタフルオロブタ
ンアミド−5−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ヘキサンアミド〕フェノールは耐熱性、疲労した
漂白定着浴での色素損失という点で秀れているが、耐光
性、発色性という点では劣る。また特開昭53−109
630号に記載されているカプラもベンジルアルコール
の除去、更には耐光性という点で問題を残している。更
に米国特許3゜839.044号、特開昭47−374
25号、特公昭48−36894号、特開昭50−10
135号、同50−117422号、同50−1304
41号、同5〇−108841号、同50−12033
4号等に記載されるフェノール系シアンカプラも耐熱性
、ベンジルアルコールの除去という点で不満足である。
2位にウレイド基を有するフェノール系カプラを含有す
るハロゲン化銀写真感光材料は英国特許】・011.9
40号及び米国特許3,446,622号、同3,99
6,253号、同3,758,308号及び同3,88
0.661号等に記載されているが、これらのカプラを
含有するハロゲン化銀写真感光材料より形成されるシア
ン色素は分光吸収がブロードな事、更に吸収極大が赤領
域の比較的短波部にあることに・よりスペクトルの縁領
域にかなりの吸収を有し色再現上好ましくない。特開昭
56−65134号に記載の2位にウレイド基を有する
フェノール系カプラはスペクトル領域の緑吸収について
は、かなり改善されているが、その他の特性は今一つ不
十分である。
るハロゲン化銀写真感光材料は英国特許】・011.9
40号及び米国特許3,446,622号、同3,99
6,253号、同3,758,308号及び同3,88
0.661号等に記載されているが、これらのカプラを
含有するハロゲン化銀写真感光材料より形成されるシア
ン色素は分光吸収がブロードな事、更に吸収極大が赤領
域の比較的短波部にあることに・よりスペクトルの縁領
域にかなりの吸収を有し色再現上好ましくない。特開昭
56−65134号に記載の2位にウレイド基を有する
フェノール系カプラはスペクトル領域の緑吸収について
は、かなり改善されているが、その他の特性は今一つ不
十分である。
(発明の目的)
本発明の目的は、シアン発色に於て縁領域に支障となる
吸収がなく分光吸収がシャープなノ・ロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。
吸収がなく分光吸収がシャープなノ・ロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。
また他の目的はシアン発色が良好で疲労処理液で処理す
る場合にも発色損失が少なく、ベンジルアルコール発色
依存性の少ないノ・ログン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。
る場合にも発色損失が少なく、ベンジルアルコール発色
依存性の少ないノ・ログン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。
更に別の目的はシアン発色した色素が堅牢なノ・ロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。
化銀カラー写真感光材料を提供することである。
(発明の構成)
こういった従来技術に対して、本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめるカプラ
として下記のカプラにより前記の如きフェノール系シア
ンカプラとして要求される緒特性を十分に満足すること
を見出すに到った。
重ねた結果、ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめるカプラ
として下記のカプラにより前記の如きフェノール系シア
ンカプラとして要求される緒特性を十分に満足すること
を見出すに到った。
フェノール環の2位に一8o、 Rを有するフェニルウ
レイド基(Rはカチオン)、4位に水素または発色現像
主薬の酸化生成物とのカップリング反応時に脱離可能な
基、5位にアシルアミノ基を有するフェノール系シアン
カプラを含有するノ・ロゲン化銀乳剤層の少なくとも1
層を支持体上に有するハロゲン化銀写真感光材料によっ
て達成される。
レイド基(Rはカチオン)、4位に水素または発色現像
主薬の酸化生成物とのカップリング反応時に脱離可能な
基、5位にアシルアミノ基を有するフェノール系シアン
カプラを含有するノ・ロゲン化銀乳剤層の少なくとも1
層を支持体上に有するハロゲン化銀写真感光材料によっ
て達成される。
本発明におけるノ・ロゲン化銀乳剤層に含有せしめるシ
アンカプラは、より好ましくは以下の一般式CI)で表
わされる。
アンカプラは、より好ましくは以下の一般式CI)で表
わされる。
一般式〔I〕
式中 Blはバラスト基を、Xは水素原子または発色現
像主薬の酸化体1カップリング反応により離脱可能な基
を、またRはアルカリ金属及び第4級アンモニウム化合
物等のカチオンを表わす。
像主薬の酸化体1カップリング反応により離脱可能な基
を、またRはアルカリ金属及び第4級アンモニウム化合
物等のカチオンを表わす。
以下、本発明を更に詳しく説明する。
一般式【〔I〕において、−8O,Hの置換位置はウレ
イド基の2位またはm位もしくは0位であり、好tt、
<は2位である。またRは、リチウム、カリウム、ナト
リウムなどのアルカリ金属、メチルアミン、エチルアミ
ン、ベンジルアミン、トリエチルアミンなどから得られ
る第4アンモニウムイオンが好ましいが特に好ましくは
、カリウム、ナトリウムである。
イド基の2位またはm位もしくは0位であり、好tt、
<は2位である。またRは、リチウム、カリウム、ナト
リウムなどのアルカリ金属、メチルアミン、エチルアミ
ン、ベンジルアミン、トリエチルアミンなどから得られ
る第4アンモニウムイオンが好ましいが特に好ましくは
、カリウム、ナトリウムである。
またR5はハロゲン原子または一価の有機基であり、p
はO〜3の整数である。更にR5の表わす一価の有機基
としては、例えばアルキル基(好ましくは炭素数1から
4の直鎖または分岐の置換又は宍置換のアルキル基(特
に好ましくはメチル、tart−ブチル月、アリール基
(好ましくは置換または未置換のフェニル基)、複素環
基(好ましくハ含チッ素複素環(特に好ましくはピロリ
ジン、ピペリジン月、ヒドロキシ基、アルコキシ基(好
ましくは炭素1115!1から8の置換または未置換の
ア/””Pシ基(特に好ましくはメトキシtert−ブ
チルオキシ、メトキシカルボニルメトキシ基))、アリ
ールオキシ基f好オしくけ置換才たけ未置換のフェノキ
シ基)、アシルオキシ基(好ましくは置換または未置換
のアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基)、メルカプト基、アルキルチオ基(好ましくは
置換または未置換の炭素数1から8のアルキルチオ基(
特に好ましくはメチルチオ基層、ニトロ基、アシル基、
(好ましくは炭素数1から8のアルキルカルボニル基(
特に好ましくけアセチル基、ピバロイル基層、アミン基
、アルキルアミノ基(奸才しくけ炭素数1から4の直鎖
才たは分岐のアルキルアミノ基(特に好ましくはメチル
アミノ基、エチルアミノ基、tert−ブチルアミノ基
層、ジアルキルアミノ基(好ましくは、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基)を表わす。
はO〜3の整数である。更にR5の表わす一価の有機基
としては、例えばアルキル基(好ましくは炭素数1から
4の直鎖または分岐の置換又は宍置換のアルキル基(特
に好ましくはメチル、tart−ブチル月、アリール基
(好ましくは置換または未置換のフェニル基)、複素環
基(好ましくハ含チッ素複素環(特に好ましくはピロリ
ジン、ピペリジン月、ヒドロキシ基、アルコキシ基(好
ましくは炭素1115!1から8の置換または未置換の
ア/””Pシ基(特に好ましくはメトキシtert−ブ
チルオキシ、メトキシカルボニルメトキシ基))、アリ
ールオキシ基f好オしくけ置換才たけ未置換のフェノキ
シ基)、アシルオキシ基(好ましくは置換または未置換
のアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基)、メルカプト基、アルキルチオ基(好ましくは
置換または未置換の炭素数1から8のアルキルチオ基(
特に好ましくはメチルチオ基層、ニトロ基、アシル基、
(好ましくは炭素数1から8のアルキルカルボニル基(
特に好ましくけアセチル基、ピバロイル基層、アミン基
、アルキルアミノ基(奸才しくけ炭素数1から4の直鎖
才たは分岐のアルキルアミノ基(特に好ましくはメチル
アミノ基、エチルアミノ基、tert−ブチルアミノ基
層、ジアルキルアミノ基(好ましくは、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基)を表わす。
尚pの値は好ましくは0である。
また前記Xが表わすカップリング反応時に脱離可能な基
はパロゲン原子(具体的には塩素、臭素、フッ素等の各
原子)。酸素原子または窒素原子が直接カプリング位に
結合しているアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基
、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、コハク酸イミド基等を挙げることができる。
はパロゲン原子(具体的には塩素、臭素、フッ素等の各
原子)。酸素原子または窒素原子が直接カプリング位に
結合しているアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基
、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、コハク酸イミド基等を挙げることができる。
更にこれらの基の具体的々例としては1、例えば米国特
許3,471,563号、特開昭47−37425号、
特公昭48〜36894号、特開昭50−10135号
、同50−117422号、同50−130441号、
同51−108841号、同50−120334号、同
52−18315号、同53−52423号、同53−
105226号等に記載されている。
許3,471,563号、特開昭47−37425号、
特公昭48〜36894号、特開昭50−10135号
、同50−117422号、同50−130441号、
同51−108841号、同50−120334号、同
52−18315号、同53−52423号、同53−
105226号等に記載されている。
Xとしては好ましくけ水素原子またはハロゲン原子であ
る。
る。
更に前記一般式CI)によって示されるフェノール系シ
アン力ダラーは奸才しくけ、一般式rII]で表わすこ
とができる。
アン力ダラーは奸才しくけ、一般式rII]で表わすこ
とができる。
一般式[II)
入
式中、R及びXは前記と同義であり R2は、・・ロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表わし、
R3け直鎖または分岐のアルキレン基を表わす。
ン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表わし、
R3け直鎖または分岐のアルキレン基を表わす。
才たYは酸素原子またt/′i硫黄原子、好ましくけ酸
素原子である。lは0または1.mはθ〜4(ただしm
が2以上の場合 Blは同一でも異なってもよい)の整
数を表わす。
素原子である。lは0または1.mはθ〜4(ただしm
が2以上の場合 Blは同一でも異なってもよい)の整
数を表わす。
前記R1が表わすハロゲン原子は好ましくは塩素、臭素
であり、アルキル基は好ましくは直鎖または分岐の炭素
数1〜2oのアルキル基、特に好才しくけメチル、ts
rt−ブチル、tart−ペンチル、tert−オクチ
ル、ドデシル、ペンタデシル等の各基であり、アリール
基は好ましくはフ′エニル基であり、複素環基は好まし
くけ含窒素複素環基である。才たR2が表わすアルコキ
シ基は奸才しくは直鎖または分岐の炭素数1−加のアル
キルオキシ基、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、t
ert−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デクルオキシ
、ドデシルオキシの各基であり、アリールオキシ基は好
ましくはフェノヤシ基であり、アシルオキシ基は好まし
くはアルキルカルボニルオキシ基、アリ−・ルカルボニ
ルオキシ基、特に好ましくはアセトキシ、ベンゾイルオ
キシの各基であり、アルコキシカルボニル基は好ましく
は炭素数1−20の直鎖または分岐のアルキルオキシカ
ルボニル基であり、アリールオキシカルボニル基は好ま
しくはフェノキシカルボニル基である。支圧は上記R3
が表わすアルキルチオ基は好ましくは炭素数1〜2oの
直鎖または分岐のアルキルチオ基であり、アシル基は好
ましくは炭素数1−加の直鎖または分岐のアルキルカル
ボニル基であり、アシルアミノ基は好ましくは炭素数1
〜加の直鎖または分岐のアルキルカルボアミド、ペンセ
ンカルボアミドの各基であり、スルホンアミド基は好ま
しくは炭素数1〜加の直鎖または分岐のア/I/drル
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基であり、
またカルバモイル基は奸才しくは炭素数1−加の直鎖ま
たは分岐のアルキルアミノカルボニル、フェニルアミノ
カルボニルの各基であす、スルファモイル基は好ましく
は炭素数1〜20の直鎖才たは分岐のアルキルアミンス
ルホニル、フェニルアミノスルホニルの各基であり、こ
れらの基はそれぞれ置換基を有してもよい。
であり、アルキル基は好ましくは直鎖または分岐の炭素
数1〜2oのアルキル基、特に好才しくけメチル、ts
rt−ブチル、tart−ペンチル、tert−オクチ
ル、ドデシル、ペンタデシル等の各基であり、アリール
基は好ましくはフ′エニル基であり、複素環基は好まし
くけ含窒素複素環基である。才たR2が表わすアルコキ
シ基は奸才しくは直鎖または分岐の炭素数1−加のアル
キルオキシ基、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、t
ert−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デクルオキシ
、ドデシルオキシの各基であり、アリールオキシ基は好
ましくはフェノヤシ基であり、アシルオキシ基は好まし
くはアルキルカルボニルオキシ基、アリ−・ルカルボニ
ルオキシ基、特に好ましくはアセトキシ、ベンゾイルオ
キシの各基であり、アルコキシカルボニル基は好ましく
は炭素数1−20の直鎖または分岐のアルキルオキシカ
ルボニル基であり、アリールオキシカルボニル基は好ま
しくはフェノキシカルボニル基である。支圧は上記R3
が表わすアルキルチオ基は好ましくは炭素数1〜2oの
直鎖または分岐のアルキルチオ基であり、アシル基は好
ましくは炭素数1−加の直鎖または分岐のアルキルカル
ボニル基であり、アシルアミノ基は好ましくは炭素数1
〜加の直鎖または分岐のアルキルカルボアミド、ペンセ
ンカルボアミドの各基であり、スルホンアミド基は好ま
しくは炭素数1〜加の直鎖または分岐のア/I/drル
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基であり、
またカルバモイル基は奸才しくは炭素数1−加の直鎖ま
たは分岐のアルキルアミノカルボニル、フェニルアミノ
カルボニルの各基であす、スルファモイル基は好ましく
は炭素数1〜20の直鎖才たは分岐のアルキルアミンス
ルホニル、フェニルアミノスルホニルの各基であり、こ
れらの基はそれぞれ置換基を有してもよい。
次に前記R8が表わす直鎖談たは分岐のアルキレン基は
好ましくは炭素数1〜20のアルキレン基である。
好ましくは炭素数1〜20のアルキレン基である。
前記一般式(n)で表わされるフェノール系シアンカプ
ラは更に好ましくは、一般式〔■〕で表わすことができ
る。
ラは更に好ましくは、一般式〔■〕で表わすことができ
る。
4
式中、R及びXは一般式〔I〕と同義であり、R4nは
1〜3の整数を表わす。
1〜3の整数を表わす。
前記R4の表わすアルキル基としては、例えばメチル、
プロピル、ドデシル、オクタデシル等の基が挙げられ、
これらのアルキル基は置換基を有してもよい。
プロピル、ドデシル、オクタデシル等の基が挙げられ、
これらのアルキル基は置換基を有してもよい。
R3およびR8は分岐のアルキル基であり、好ましくは
第3級のアルキル基を表わし、特に好ましくはt−C5
H+1基である。
第3級のアルキル基を表わし、特に好ましくはt−C5
H+1基である。
以下に、本発明に係わる前記フェノール系シアンカプラ
の代表的な具体例を示すが、本発明はこれらのみに限定
されるものではない。
の代表的な具体例を示すが、本発明はこれらのみに限定
されるものではない。
化合物例
′図神
C,H霞
C,H,−量
4dk’1mHRI X R(3シ!、p Re (:
。
。
イ噛11! l’ X Rはti、t、ニー)、R’(
ツシ7;;C賦)C4H9 次に本発明に係わるフェノール系シアンカプラの代表的
な合成工程と合成例を示す。
ツシ7;;C賦)C4H9 次に本発明に係わるフェノール系シアンカプラの代表的
な合成工程と合成例を示す。
0、N O,N
融
合成例(例示化合物3)
15.4gの2−アミノ−5−二トロフェノール、29
.9/のp−フェノキシカルボニル、アミノフェニルス
ルフィン酸ナトリウム、ならびに680■のイミダゾー
ル、300dのトルエン、50dのDMFの混合物を8
時間還流させた。還流後、析出した結晶を集め、トルエ
ンで洗浄した。かくして黄色の固体20I(融点300
℃以上)を得た。この化合物28.5#を8θ%含水メ
タトル300WLIK溶解し、ノくラジウム−炭素触媒
を用い接触還元を行った。
.9/のp−フェノキシカルボニル、アミノフェニルス
ルフィン酸ナトリウム、ならびに680■のイミダゾー
ル、300dのトルエン、50dのDMFの混合物を8
時間還流させた。還流後、析出した結晶を集め、トルエ
ンで洗浄した。かくして黄色の固体20I(融点300
℃以上)を得た。この化合物28.5#を8θ%含水メ
タトル300WLIK溶解し、ノくラジウム−炭素触媒
を用い接触還元を行った。
理論量の水素を消費後、濾過にて触媒を除去し、得られ
た溶液を減圧乾固した。このようにして得た茶色の固体
をDMF501L/に溶解し、ピリジン15.8g、2
−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブタノイル
クロライド33.8gを加え室温で1時間攪拌した。攪
拌後、氷水中に加え、酢酸エチルにて抽出した。水洗後
、酢酸エチル層を分離し硫酸ナトリウムで乾燥してから
濃縮し、抽出物を得た。この反応粗製物は、アセトニト
リルから再結晶を行ない、分解点180℃の5すい茶色
の固体29゜4gを得た。
た溶液を減圧乾固した。このようにして得た茶色の固体
をDMF501L/に溶解し、ピリジン15.8g、2
−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブタノイル
クロライド33.8gを加え室温で1時間攪拌した。攪
拌後、氷水中に加え、酢酸エチルにて抽出した。水洗後
、酢酸エチル層を分離し硫酸ナトリウムで乾燥してから
濃縮し、抽出物を得た。この反応粗製物は、アセトニト
リルから再結晶を行ない、分解点180℃の5すい茶色
の固体29゜4gを得た。
上記により合成された中間体およびシアンカプラの構造
は、IR,NMR等によって目的物と一致することを確
認した。本発明の他のシアンカプラも同様の方法で合成
することができる。
は、IR,NMR等によって目的物と一致することを確
認した。本発明の他のシアンカプラも同様の方法で合成
することができる。
本発明で使用されるシアン色素形成カプラけ、通常のシ
アン色素形成力グラで用いられる方法技術が同様に適用
出来る。典型的には、カプラをハロゲン化銀乳剤に配合
し、この乳剤をベース上に核種して写真要素を形成する
。
アン色素形成力グラで用いられる方法技術が同様に適用
出来る。典型的には、カプラをハロゲン化銀乳剤に配合
し、この乳剤をベース上に核種して写真要素を形成する
。
写真要素は、単色要素才たは多色要素であることが出来
る。多色要素では、本発明のシアン色素形成力グラけ、
普通赤感性乳剤に含有させるが、しかし、非増感乳剤ま
たは赤感性以外のスペクトルの三原色領域に感光性を有
する乳剤層中に含有させてもよい。各構成単位は、スペ
クトルのある一定領域に対して感光性を有する単乳剤層
才たは、多層乳剤層からなることが出来る。画像形成構
成単位の層を含めて要素の層は、当業界で知られている
ように種々の順序で配列することが出来る。
る。多色要素では、本発明のシアン色素形成力グラけ、
普通赤感性乳剤に含有させるが、しかし、非増感乳剤ま
たは赤感性以外のスペクトルの三原色領域に感光性を有
する乳剤層中に含有させてもよい。各構成単位は、スペ
クトルのある一定領域に対して感光性を有する単乳剤層
才たは、多層乳剤層からなることが出来る。画像形成構
成単位の層を含めて要素の層は、当業界で知られている
ように種々の順序で配列することが出来る。
典型的な多色写真要素は、少なくとも1つのシアン色素
形成カプラを有する少なくとも1つの赤感性ハロゲン化
銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位(シアン
色素形成カプラの少なくとも1つは本発明の力ηうであ
る。少なくとも1つのマゼンタ色素形成カプラを有する
少なくとも1つの緑感性−・ロゲン化銀乳剤層からなる
マゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも1つの黄色
色素形成カプラを有する少なくとも、1つの青感性・・
ログン化銀乳剤層からなる黄色素画像形成構成単位をベ
ースに担持させたものからなる。要素は、追加の層たと
えばフィルター層、中間J畑、保!!層、下塗り層等を
有することが出来る。
形成カプラを有する少なくとも1つの赤感性ハロゲン化
銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位(シアン
色素形成カプラの少なくとも1つは本発明の力ηうであ
る。少なくとも1つのマゼンタ色素形成カプラを有する
少なくとも1つの緑感性−・ロゲン化銀乳剤層からなる
マゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも1つの黄色
色素形成カプラを有する少なくとも、1つの青感性・・
ログン化銀乳剤層からなる黄色素画像形成構成単位をベ
ースに担持させたものからなる。要素は、追加の層たと
えばフィルター層、中間J畑、保!!層、下塗り層等を
有することが出来る。
本発明に係わるカプラを乳剤に含有せしめるには、従来
公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフェ
ート、ジブチルフタレート等の沸点175℃以上の高沸
点有機溶媒まだは酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の
低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれら
の混合液に本発明のカプラを単独でまたは併用して溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次
に高速度回転ミキサー、超音波分散機まだはコロイドミ
ルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用
するハロゲン化銀乳剤を調整することが出来る。そして
本発明に係わるカプラを)・ロゲン化銀乳剤中に添加す
る場合、通常、ノ・ロゲン化銀1モル当り0.07〜0
.7モル、好ましくは0.1モル〜04モルの範囲本発
明に係わるカプラが添加される。
公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフェ
ート、ジブチルフタレート等の沸点175℃以上の高沸
点有機溶媒まだは酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の
低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれら
の混合液に本発明のカプラを単独でまたは併用して溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次
に高速度回転ミキサー、超音波分散機まだはコロイドミ
ルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用
するハロゲン化銀乳剤を調整することが出来る。そして
本発明に係わるカプラを)・ロゲン化銀乳剤中に添加す
る場合、通常、ノ・ロゲン化銀1モル当り0.07〜0
.7モル、好ましくは0.1モル〜04モルの範囲本発
明に係わるカプラが添加される。
本発明におけるノ・ロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものが包含される。
ン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものが包含される。
本発明に用いられる・・ロゲン化銀乳剤を構成するハロ
ゲン化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、種々の
製法、例えば特公昭46−7772号に記載されている
如き方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも太きい、少な
くとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次
いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化@
塩に変換する等の断簡コンバージョン乳剤の製法、ある
いは0.1μ以下の平均粒径を有する微粒子状I・ロゲ
ン化銀からなるリップマン乳剤の製法等あらゆる製法に
よって作成することがで鎗る。
ゲン化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、種々の
製法、例えば特公昭46−7772号に記載されている
如き方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも太きい、少な
くとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次
いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化@
塩に変換する等の断簡コンバージョン乳剤の製法、ある
いは0.1μ以下の平均粒径を有する微粒子状I・ロゲ
ン化銀からなるリップマン乳剤の製法等あらゆる製法に
よって作成することがで鎗る。
さらに上記のハロゲン化銀乳剤は、硫黄:V感剤、例え
ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また
活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤
、例えば第1スズ塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロスルホベン
ズチアゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルチニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具
体的にはアンモニウムクロロパラデート、カリウムクロ
ロオーレ−トおよびナトリウムクロロパラダイト等の単
独であるいは適宜併用で(ヒ学的に増感されることがで
きる。
ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また
活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤
、例えば第1スズ塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロスルホベン
ズチアゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルチニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具
体的にはアンモニウムクロロパラデート、カリウムクロ
ロオーレ−トおよびナトリウムクロロパラダイト等の単
独であるいは適宜併用で(ヒ学的に増感されることがで
きる。
才だ上記のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の写真用添加
剤を含有せしめることができる。例えばRe5earc
h Disclosure 1978年12月項目17
ti43に記載されているが如き写真用添加剤である。
剤を含有せしめることができる。例えばRe5earc
h Disclosure 1978年12月項目17
ti43に記載されているが如き写真用添加剤である。
本発明に用いられるハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な
感光波長域に感光性を付与するために、適当な増感色素
の選択により分光増感がなされる。
感光波長域に感光性を付与するために、適当な増感色素
の選択により分光増感がなされる。
この分光増感色素としては種々のものが用いられ、これ
らは1種あるいFi2種以上併用することができる。本
発明において有利に使用される分光増感色素としては、
例えば米国特許2,269,233号、同2,270,
378号、同2.442.710号、同2.454,6
29号、同2,776.280号等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素丈たは複合シアニン
色素を代表的なものとして挙げることができる。
らは1種あるいFi2種以上併用することができる。本
発明において有利に使用される分光増感色素としては、
例えば米国特許2,269,233号、同2,270,
378号、同2.442.710号、同2.454,6
29号、同2,776.280号等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素丈たは複合シアニン
色素を代表的なものとして挙げることができる。
本発明に用いることができる発色現像液は好ましくは、
芳香族第1級アミン系発色現像主薬を主成分とするもの
である。この発色現像主薬の具体例としてはp−7エニ
レンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエチル
−p−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−p−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−p−フェニレンジ
アミン塩酸塩、2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエ
ン塙酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデン
ルアミノ)−トルエン、2−アミノ−5−(N−エチル
−N−β−メタンスルホンアミドエチル)アミノトルエ
ン硫酸塩、 4−(N−エチルN−β−メタンスルホン
アミドエチルアミノ)アニリン、4−(N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアミノ)アニリン、2−アミノ
−5−(N−エチル−N−β−メトキシエチル)アミン
トルエン等が挙げられる。
芳香族第1級アミン系発色現像主薬を主成分とするもの
である。この発色現像主薬の具体例としてはp−7エニ
レンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエチル
−p−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−p−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−p−フェニレンジ
アミン塩酸塩、2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエ
ン塙酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデン
ルアミノ)−トルエン、2−アミノ−5−(N−エチル
−N−β−メタンスルホンアミドエチル)アミノトルエ
ン硫酸塩、 4−(N−エチルN−β−メタンスルホン
アミドエチルアミノ)アニリン、4−(N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアミノ)アニリン、2−アミノ
−5−(N−エチル−N−β−メトキシエチル)アミン
トルエン等が挙げられる。
現像後は銀およびノ・ロゲン化銀を除去するだめの漂白
、定着または漂白一定着、洗浄および乾燥の通常の工程
が行われる。
、定着または漂白一定着、洗浄および乾燥の通常の工程
が行われる。
(実施例〕
以下実施例により、本発明を具体的に述べるが本発明の
実施の態様がこれにより限定されるものではない。
実施の態様がこれにより限定されるものではない。
実施例1
下記第1表に示すような本発明に係わるフェノール系シ
アンカプラおよび下記の比較用カプラ(Δ)。
アンカプラおよび下記の比較用カプラ(Δ)。
(B)および(C)をそれぞれ0.01モルづつとり、
その京葉と同1゛のフタル酸ジプチルおよび3倍音の酢
酸エチルとの混合液に加え、60℃に加温して完全に溶
解した。この溶液をフルカノールB(アルキルナフタレ
ンスルホネ叶ト、デュポン社製)およびゼラチンの水溶
液に刃口え、コロイドミルを用いて乳化し、それぞれの
カプラ分散液を作成した。
その京葉と同1゛のフタル酸ジプチルおよび3倍音の酢
酸エチルとの混合液に加え、60℃に加温して完全に溶
解した。この溶液をフルカノールB(アルキルナフタレ
ンスルホネ叶ト、デュポン社製)およびゼラチンの水溶
液に刃口え、コロイドミルを用いて乳化し、それぞれの
カプラ分散液を作成した。
次にこの分散液を銀として0.1モルを含む沃臭化銀乳
剤(5モル%が沃化銀)に添加し、セルロースア七テー
トフィルムベース上に塗布シ、乾燥シて安定な塗布膜を
有する6種類のハロゲン化銀カラー写真感光材料(試料
番号1〜6)を得た。
剤(5モル%が沃化銀)に添加し、セルロースア七テー
トフィルムベース上に塗布シ、乾燥シて安定な塗布膜を
有する6種類のハロゲン化銀カラー写真感光材料(試料
番号1〜6)を得た。
比較用カプラ(Al
比較用カプラ(B)
H
c41(e
これらの試料を常法に従りてウェッジ露光を行なった後
、次の処理を行なった。
、次の処理を行なった。
処理工程(30’C) 処理時間
〔発色現像液組成〕
〔漂白液組成〕
〔定着液組成〕
上記の処理により得られたシアン色素画像について写真
特性測定した。その結果を下記第1表に示す。
特性測定した。その結果を下記第1表に示す。
(尚、表中の相対感度は比較用カプラ(A)を100と
した時の感度比) 上記第1表の結果からも明らかな如く、本発明に係わる
カプラを用いた試料(試料N[11〜3)は、感度発色
性共に比較カプラに比べて優れていることが判る。また
本発明による試料は、分光スペクトルを測定した結果、
赤領域の長波長部に最大吸収波長を有し、短波長部はシ
ャープな切れを示し、色再現上好ましい色素画像を与え
ることもわかった。
した時の感度比) 上記第1表の結果からも明らかな如く、本発明に係わる
カプラを用いた試料(試料N[11〜3)は、感度発色
性共に比較カプラに比べて優れていることが判る。また
本発明による試料は、分光スペクトルを測定した結果、
赤領域の長波長部に最大吸収波長を有し、短波長部はシ
ャープな切れを示し、色再現上好ましい色素画像を与え
ることもわかった。
実施例2
実施例1と同様にして得られた試料7〜12をウェッジ
露光した後、実施例10発色現像処理を行なった。一方
標白定着液を下記の組成に代えたもので現像処理を行な
い疲労漂白液によるシアン色素画像の褪色性を調べた。
露光した後、実施例10発色現像処理を行なった。一方
標白定着液を下記の組成に代えたもので現像処理を行な
い疲労漂白液によるシアン色素画像の褪色性を調べた。
(漂白液組成)
画像処理して得られた試料のシアン色素の最大反射濃度
を測定した。
を測定した。
その結果を下記第2表に示す。尚、最大濃度部における
色素残存率は以下のようKしてめた。
色素残存率は以下のようKしてめた。
(第 2 表ン
上記第2表の結果から、本発明に係わるカプラを用いた
試料(試料m7〜9)では、疲労漂白液処理におけるシ
アン色素の褪色が少ないことが理解された。
試料(試料m7〜9)では、疲労漂白液処理におけるシ
アン色素の褪色が少ないことが理解された。
実施例3
前記実施例(llと同様にして得られた試料を用いて色
素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行なった。
素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行なった。
得られた結果を第3表に示す。
(第 3 表)
なお、表中耐光性は、得られた各画像をキセノンフェー
ドメーターで400時間曝露後の残留濃度を、1檗露前
の濃度を100として表わした。また耐湿性は60℃、
相対湿[70%の条件で4週間保存後の残留濃度を、試
験前の濃度を100として表わした。さら罠耐熱性は、
77℃の条件下4週間保存後の残留濃度を、試験前の濃
度を100として表わした。(但し初濃度1,0) 第3表より、本発明に係るシアンカブラを用〜・た試料
は、耐光性、耐熱性、耐湿性の〜・ずれの点でも優れた
性能を有することがわ力)る。
ドメーターで400時間曝露後の残留濃度を、1檗露前
の濃度を100として表わした。また耐湿性は60℃、
相対湿[70%の条件で4週間保存後の残留濃度を、試
験前の濃度を100として表わした。さら罠耐熱性は、
77℃の条件下4週間保存後の残留濃度を、試験前の濃
度を100として表わした。(但し初濃度1,0) 第3表より、本発明に係るシアンカブラを用〜・た試料
は、耐光性、耐熱性、耐湿性の〜・ずれの点でも優れた
性能を有することがわ力)る。
84表に示すような本発明のカプラおよび下記の比較カ
プラ(DJ 、 (El 、 (Flを各々0.03モ
ルづつ取り、その重量と同量の7タル酸ジブチルおよび
3倍量の酢酸エチルとの混合液に加えて、60℃に加温
して完全に溶解した。この溶液をフルカノールB(フル
キルナフタレンスルホネート、デュポン社製)およびゼ
ラチンの水溶液に加え、コロイドミルを用いて乳化し、
それぞれのカプラ分散液を作成した。次にこのカプラ分
散液を銀として0.1モルを含む塩臭化銀乳剤(30モ
ル%が臭化銀)に隘加し、ポリエチレンラミネート紙に
塗布し乾燥して、安定な塗布層を有する6a類のノ・ロ
ゲン化銀カラー写真感光材料(試料番号19〜24)を
得た。
プラ(DJ 、 (El 、 (Flを各々0.03モ
ルづつ取り、その重量と同量の7タル酸ジブチルおよび
3倍量の酢酸エチルとの混合液に加えて、60℃に加温
して完全に溶解した。この溶液をフルカノールB(フル
キルナフタレンスルホネート、デュポン社製)およびゼ
ラチンの水溶液に加え、コロイドミルを用いて乳化し、
それぞれのカプラ分散液を作成した。次にこのカプラ分
散液を銀として0.1モルを含む塩臭化銀乳剤(30モ
ル%が臭化銀)に隘加し、ポリエチレンラミネート紙に
塗布し乾燥して、安定な塗布層を有する6a類のノ・ロ
ゲン化銀カラー写真感光材料(試料番号19〜24)を
得た。
比較カプラ(DJ
比較カプラ(EI
C□HtBC1
比較カプラ(F)
H
E
これらの試料を常法に従りてウェッジ露光を行なった抜
法の処理を行ガつだ。但し発色現像工程は、ベンジ/L
/フルコールの添加されたもの(発色現像〔■〕)添加
しないもの(発色現像〔2〕)との二種の組成について
行なった。
法の処理を行ガつだ。但し発色現像工程は、ベンジ/L
/フルコールの添加されたもの(発色現像〔■〕)添加
しないもの(発色現像〔2〕)との二種の組成について
行なった。
処理工程(28℃) 処理時間
発色現像 3分間秒
水 洗 2分
下記にその各処理組成を示す。
〔発色現像液組成2〕
〔漂白定着液組成〕
定した。
その結果を下記第4表に示す。灰中、相対感度値は発色
現像液〔1〕で処理した時の最大感度値を100として
表わした。
現像液〔1〕で処理した時の最大感度値を100として
表わした。
以′寺1角)白
前記第4表から明らかなように本発明に係るカブラによ
り得られた試料は、ベンジルアルコールの有無にかかわ
らず良好な感度、最大濃度が得られ優れていることがわ
かる。才た発色スペクトルを測定した結果、本発明のカ
プラを用いた色素は、赤領域の比較的長い部分圧最大吸
収極太を有し、短波長側の吸収は少なく優れた色純度を
示すことが理解できた。
り得られた試料は、ベンジルアルコールの有無にかかわ
らず良好な感度、最大濃度が得られ優れていることがわ
かる。才た発色スペクトルを測定した結果、本発明のカ
プラを用いた色素は、赤領域の比較的長い部分圧最大吸
収極太を有し、短波長側の吸収は少なく優れた色純度を
示すことが理解できた。
代理人 桑・原義美
Claims (1)
- フェノール環の2位に−80,Rを有するフェニルフレ
イド基(Rはカチオン)、4位に水素または発色現像主
薬の酸化生成物とのカップリング反応時に脱離可能な基
、5位にアシルアミノ基を有するフェノール系シアンカ
プラを含有するハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層を
支持体上に有するハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21822183A JPS60108845A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21822183A JPS60108845A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60108845A true JPS60108845A (ja) | 1985-06-14 |
Family
ID=16716508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21822183A Pending JPS60108845A (ja) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60108845A (ja) |
-
1983
- 1983-11-18 JP JP21822183A patent/JPS60108845A/ja active Pending
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