JPS60112845A - 成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ　Ｂ　Ｓの製造に適したオレフイン状不飽和単．Ｉｔ
ｔ木のグラフト重合体及び共重合の可能なシリコン誘導
体を基底とするＡＢＳ成形用組成物に関するものであり
、本成形用組成物の偉１燃性は従来のＡＢＳ材料と比較
して改善されたものである。

Ａ　Ｂ　Ｓ成形用組成物は ■．　スチレン及びアクリロニトリルの一つまたはそれ
以］二の熱ｒｌｆ塑性共■合本、但しスチレンの全部ま
たは一部をａ−メチルスチレン、核置換スチレン、メチ
ルメタアクリレート、無水マレイン酸または場合により
置換されたマレイミドにより置換えることがｉｒｆ能で
ある。

Ｓ　Ａ　Ｎ　ｆｊ（脂またはマトリックス４Ｊ１脂とし
ても表示されるこの共重合体は外部連続相を形成する； １１、１に記載のｌｉｔ量体の一つまたはそれ以上とゴ
ム状重合体とのグラフト重合により製造された少くとも
一つのグラフト重合体（「グラ７トベース」）。１エラ
ストマー相」または「グラフトゴム」とも１１丁はれる
このグラフト重合体は分散不連続相を形成する。

なる二相プラスチックである。

ΔＢＳ戊形ハ団Ｌ成し放物形品例えば自動中内装部品、
家庭用品及びハウジング類の製造に広＜　ＪＩＪいられ
る。一つの欠点はそれらの用燃性であり、それがり鳩ｘ
ｌ臥される部品、例えはラジオ及びテレビジョンセラ１
川の２１ウシングへの使ハ１を制限シている。黒磯酸化
物、例えば酸化アンチモン及びハロゲン含有添加物、例
えばオクタ７０モノフエニルエーテルを加えて、ＡＢＳ
成形用組成物の耐燃性を増すことが出来る。然しなから
、これらの添加物は成形用組成物を基壁にして５乃至３
０重里％の量ｔこてのみ有効でありそして組成物の敗１
戒的特性を著しく損う。

本発明において、シラン基を有する少くとも一つの単量
体を共重合させることによｌ）　Ａ　Ｂ　Ｓ重合体の可
燃性を事実」皿底下さぜ得ることが見出された。

本発明は、本質的に １、Ｔａ）　スチレン、ａ−メチルスチレン、核アルキ
ル化スチレン、ビニルトルエン、１）−メチルスチレン
、ハロゲノスチレン、無水マレイン酸、場合により置換
されたマレイミド、メチルメタアクリレ−１・またはそ
れらの混合物６５乃至８０重量％（Ｉａ＋Ｉｂ＋ｌｃの
合Ｊｅｋ　、！！Ｉ！８ｊ（１４　）、Ｉｂ）　アクリ
ロニトリル及び／またはメタアクリロニトリル３５乃至
２０重量％ （Ｊａ＋Ｉｂ＋Ｉｃの合量基準）、 Ｉｃ）　少くとも一つの共重合性シラン化合物０。

０１乃至１６０重量％ （Ｉａ＋Ｉｂ＋Ｉｃの合量基準）、 の一つまたはそれ以上の熱可塑性共重合体９０乃至３０
重量％（＋　＋Ｉ＋の合量基＊＞、及びＩＩ、少くとも
−っのコムの存在のもとでＩａ〜ＩＣに記載された単量
体の重合により得られる一つまたはそれ以」−のクラフ
ト重合体］、０乃至７０重重景（１＋１＋の合量基準）
、 から成るＡ　ＢＳ成形用組成物に関する。グラフト重合
体Ｊ１において、ＩＣ群がらの−っの単量体を単独でグ
ラフト重合さぜることが出来る。この場合スチレンが６
丁ましい。好ましくはＩＣ９（Ｊ：５０重量％及びＩｂ
５（１屯甲％の１ｃ群及びＩ　ＪｉＹからの単量体混合
物も−り能である。この場合、スチレンとアクリロニト
リルの混合物が好ましい。最後に、単量体Ｊｌｌ、１１
〕及びＩｃの糾合せを１に記載の量にて用いることが出
来る。

高い熱歪点を有する成形用組成物を製造すべき場合には
、主成分を形成針る単量体１ａ及びＩｂのうち、多置換
二重結合を有する単量体、例えばα−エチルスチレン、
マレイミドまたはメタアクリロニトリルを用いることが
出来る。スチレン／アクリロニ）　Ｕル共重合体は加工
が特に容易で１つ容易に流動する成形用組成物により適
している。これら二つの物性の開の均衡のとれた比は例
えばスチレン／アクリロニトリル、１）−メチルスチレ
ン／アクリロニトリル及びメチルメタアクリレート／ス
チレン／アクリロニトリルの組合せを用いて達成される
。

スチレン／アクリロニトリル及びａ−メチルスチレン／
アクリロニトリルの組合せが好ましい。

本発明に従って共重合されるべき単量体１ｃは一方にお
いて共重合の可能な炭素三爪結合を含み、そして他力に
おいて好ましくは置換されたシラン単位を含む。適当な
化合物は例えは下記の構造Ｉ及び１１を有する。

ｎ　２ｕ　＝　ｔ、−−ｕ−リーＬシＨｚ１ｍ　Ｓｉ／
（０）ｎ　ｌ？”７ｐ１ 式中、ｍ＝１乃至：（、 ｎ＝＋１１及びｌ、 ｐ−１乃至コ）、 ｑ”３　ｐ、 Ｒ’＝ｌｌまたはＣ＋−＋　、そして Ｒ’＝Ｃ，〜Ｃ４アルキル。

化合物ＩＩはこの場合特に有利な共重合特性を有するこ
とが示され、アーメタアクリロキシブロピルトリメトキ
シシランが特定的に選ばれる。

本発明に従えば、３　、ｌｉｊ　Ｉ前体Ｉａ、１１〕及
びＩＣを用いる特性は１ａ６ｎ−８（１重部％、１ｂ３
５−２（、＋　ｇｉ　Ｊｉ’ｃ％及び１ｃ（１，（Ｊ　
５−４．０重量％である。

好ましい割合は１ｃ６０〜７５重景％、ＩＩ）３２へ一
２５重量％及びＩｃｆｌ、’、ｌ−０，４重量％である
。

１ｃを比較的多量用いるとｊｉＪ燃性に関して不十分な
効果が得られるにすぎず、そして比較的多量用いると機
械的特性が顕著に損われることがあり１υる。

グラフト重合体１１は少くとも一つのゴムの存在下での
単量体１ａ−１ｃの重合により製造することか出来る。

使用可能なゴム（１グラフトベース」）はＡＢＳ用の通
常のすへての物質、例えはポリ７タンエン、ブタンエン
／スチレン共重合体、ブタンエン／アクリロニトリル共
重合体及びポリ７チルアクリレートホモポリマー及び共
重合体である。

記載の単量体はこれらのグラフトベースの存在のもとで
重合せしめられそしてそれにより完全にまたは部分的に
グラフト重合せしめられる。−殻にｌＢ＋ＩｂまたはＩ
　ａ＋　Ｉ　ｂ＋ｌ　ｃの単量体混合物の存在のちとで
製造されるグラフ１重合体１１は比較的大きい靭性をり
え、従って好ましい。

重合した単風木ヌ・Ｊコｌ、固体含電の重量比は一般に
９５：５乃至］（）：９ｆ１、好ましくは６０：・↓（
）乃至３０ニア　０である。グラフト重合体１１は０５
乃至１０重量％のゴム及び５乃至Ｓ〕（）重用％のクラ
フト単量体、好ましくは６０乃至３０重量％のゴム及び
４０乃至７０重１％のクラフト単戯木を含む。

（３４脂爪介木■の製造１］、つまたグラフト重合体１
１の製造には、塊状重合、溶液重合及び乳化重合のこと
きすべての通常の重合法を用いることが出来る。それら
の方法の更に詳細な説明はウルマンズ・エンチクロペデ
ィア・テア・テヒニツシエン・ヘミ−（Ｕｌ１ｍ＋ｇ＋
ｕ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｌ＋ａｅｄｉａ　ｄｅｒ　Ｔｅ
ｃｈｎｉ−ｓｃｂｃｎ　Ｃｌ＋ｅ＋Ｉ）ｉｅ）　ＣＩ　
’、）巻、２７７−９５　Ｕｔ、ヘアラーク・ヘミー利
（＼’ｃｒｌａｓ　Ｃｈｅ＋ｎ１ｅ）、１９８０　）に
記載されている。

この場今塊状取介及び乳化重合か好ましく、乳化グラフ
ト重合体の製造においては、すでに水性ラテックスの形
であるツムベースが出発物質として用いられる。

本発明の杉１１１１ｉ　１は一般に有機溶媒に易溶性で
ありそして６Ｘ］（、＋１乃至１（）６、好ましくは１
（）４１５至２ＸＮ＋’の平均分子飛を有する。

グラフト重合体１１は一部用溶にすきない。それらは好
ましくは０．３乃至１．０のクラフト化度Ｇを有し、グ
ラフト化度は西ドイツ国特ε′し出願公告明細書、第２
，４２０，３５８号に定義されている。

樹脂重合体■は、「ン♀潤」状態にｆ）いて、即ち溶液
、懸濁液または乳濁液として、または「乾燥」状態にお
いて、即ち粉末、粒状物または融Ｉハイ物としてグラフ
ト重合体ＩＩと混合することか出来、後者の場合はその
あと、熱プラスチックスの処理に通常用いられるニーダ
−、スクリューマシン、ロールミルまたは池の（成域を
用いて熱プラスチックスにｉ＝Ｉ　して通常イ１われる
十分な混合を行う。混合操作の曲技Ｕ／または後；こ安
定剤、潤滑剤、（１シ電防止剤、充填剤、顔Ｈ及び同様
のもののことき通常の添加物を加えることか出来る。

什−１−けられたＡＢＳ物貿【ニス・１する更【こ池の
ゴ１−業的処理は好ましくは粒状化、η・ｊ出版形、押
出し成形、カレンダーかけ、プレス及び吹出し成形のご
とき熱プラスチック人処理力法により行われる。

本発明のＡＢＳ成形用組成物は良好な機械的特性及び良
好な熱歪点と共に著しく改善された＋１ｊ＝ｌ燃性を有
することを特徴とする。

下記の実施例は本発明を例示する。

記載の凧は重Ｒ’ＣＦｌｌｓである。

利Ｊｌｎ重金］釦へ製造 水６５０８及び過硫酸カリ・シム２１ｇの溶液を脱鉱物
水ｔ３１）　ＯＬｌ　Ｂ及び１６１脂酸乳化削８８の攪
拌）■６合物に加え、Ｎ、を用いて注意深くフラッシン
グしそして６５℃まで加熱した後にＮ　ａ　Ｏｌ（を用
す）てアルカリ性としｔこ。次に第１表に記載された単
量体混合物を数ＩＬＩＪＩこ分けて添加しそしてアルカ
リ性としたＨ２（、）　１７　！’＋　１１６及び樹脂
酸］り２ｇの溶液を４時間の投入時間にわたって添加し
た。添加終了後、該混合物を−）づけて６５°Ｃにて／
［時間攪拌した。

−冬う７ト重介１９λ撃遺 固体分２０％まで水で希釈された、平均粒径（）。

４μｍのポリブタジェンラテックスの攪拌混合物１２５
０、（固体分として計算）をＮ２でブラッシングしなが
ら約６５”Ｃまで加熱し、Ｎ７０３１）　Ｏｇ及び過硫
酸カリウム］　２．Ｓｇの溶液を加えそして次に第２表
のＱｔ呈棒体混合物１２５０ｇび水６２５ｇ及び樹脂酸
１１．２５ｇのアルカリ性にした溶液を４時間にわたっ
て投入した。投入終了後、該混合物を６５〜７０°Ｃに
て更に４時間反応させた。

へ旦旦上イ目蜘グ製ｊ復麦５に拭埜 第３表に記載の材料を内部ニーダ−によりエチレンン゛
アミンヒ゛スステアロイルアミドワックス？重量％と共
に混合しそして該混合物を射出成形して試験片を作り、
その燃焼速度をＶＤＩＥ＋１８６（１１−Ｉ　Ｆに従っ
て測定した。ｆｉＳ３表に実施例、比較実験及び試験デ
ータを要約する。

第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　１．Ｉａ）　スチレン、α−メチルスチレン、核
   アルキル化スチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチ
   レン、ハロケ゛ノースチレン、無水マレイン酸、場合に
   より置換されたマレイミド、メチルメタアクリレートま
   たはそｌ′シらのＬＪ７：介物６５乃至８（）重用％ （Ｉａ＋］ｂ＋Ｉｃの作１？ｊ、ノ１（檗）、Ｉｂ）　
   アクリロニトリル及び／またはメタアクリロニトリル：
   （！−）　’）う至２０重量％（ｌ　ａ＋ｌ　ｂ＋Ｉ　
   ｃの合１，１）、（準）、及びＩｃ）　少くとも一−−
   〕の共重合性シラン化合物（）。 （）１乃至１．（）千ｈ）％ （Ｉａ＋Ｉｂ＋Ｉｃの合量基準） の−・つまたはそれ以上の熱可塑性共重合木９０乃至３
   ０重量％（１＋Ｉ＋の合量基準）、及び＋１．　少くと
   も一つのゴム重合本の存在のもとでＩａ−１ｃに記載さ
   れた単量体の重合により得られる一つまたはそれ以上の
   グラフＩ重合体１ｏ乃至７０重量％ （１＋］Ｉの合量基準） の成形用組成物。 ２、　Ｉａ十ｌｂの組合せがスチレン／アクリロニ１リ
   ルまたはａ−メチルスチレン／アクリロニ１リルの組合
   せである、特Ｒｊｒ請求の範囲第１項記載の成形Ｊ１１
   １成物。 ３、　シラン化合物１ｃが Ｒ’［Ｒ２１ｑ （１）、 Ｈ，Ｃ＝ＣＳｉ［０（Ｃｌｌ、１ｍ　（（））ｎ−Ｒ２
   ］　Ｄまたは Ｒ１［Ｒ’ｌｑ ’　（ＩＩ） Ｈ，Ｃ＝ＣＣＯＩｌＣｌ４ｘ）　５ｉｒ（（Ｊ）ＩＩ−
   Ｒ’　Ｉ＋＋１ 式中、ｍは１．２または３であり、 ＋１はく）または１であり、 １）は１．２または３であり、 ｑは３−１）であり、 １′（１は水素またはメチルを意味しそしてＲ２はＣ，
   ＝Ｃ，アルキルを意味する、なる一般式に相当する、特
   ｉ’ｌ’ｌ１ｆｆｉ求の範囲第１項または第２項記載の
   成形用組成物。 ４、　式（１１）の化合物がγ−メタアクリロキシプロ
   ピルートリメ）−１ｒジシランである、特ＦＦｆｌｉ求
   の範囲第；３項記載の成形用組成物。 ５、　化合物Ｔａ、Ｉｌ＋及びＩｃ力弓ａ６０乃至７５
   重量％、Ｉｂ３２乃４−２５ｒＰ−１重％及び１ｃ（１
   ，１乃至０．４重：ｉｌ、％の厭にて存在し、但し各車
   ３１．パーセントはＩｎ＋１１）＋Ｉｃの合量基準であ
   る、ＱＪＢＴ請求の範囲第１項・−ｆＰＪ４項記載の成
   形用組成物。 ６、　グラフ１重合体１１がゴム重合体０５乃至１０重
   量％、及び本質的に単量体１ａまたは９０乃至５０重量
   ％の１ａ及び１０乃至５０重量％のＩＬ＋の重量比の単
   量体１ａ及び１１〕の混合物または■に記載の重量比の
   単量体Ｉａ、Ｉｂ及びＩｃの混合物から成るグラフト重
   合した単量体５乃至９０重量％を含む、特許請求の範囲
   第１項記載の成形用組成物。