JPS60114323A - 酸素の分離、濃縮フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸素の分離、濃縮フィルムに関する。

従来、高分子薄膜を用いる酸素分離の実用化に関しては
広く研究されている。空気中の酸素と窒素の分離能の評
価は、ａ、酸素透過係数Ｐ０２（単位ａｍ’　（ＳＴＰ
）　−ａｎ／ａｎ５−　ｓｅａ　−ｃｒｒｔＨｇ　）　
、ｂ、透過係数比Ｐ０２／ＰＮ２、Ｃ１透過速度Ｐｏ２
／７　（ｌは膜厚）の３点に基いて行われ、これらの値
ができるだけ大きいフィルムを得べく研究されている。

最近開発されたものとして、ａ、ポリフェニレンオキサ
イド、ｂ、ポリジメチルシロキサン−ポリカーボネート
ブロック共重合体、○、ポリ（４−メチルペンテン−１
）が挙げられる。

しかし、ａ、ポリフェニレンオキサイドは、Ｐｏ２／　
ＰＮ２＝　４．３と優れ、１μｍ以下の薄膜化が容易で
あるが、Ｐｏ２＝　１．６　ｘ　１０’−’で小さい欠
点がある。

ｂ、ポリジメチルシロキサン−ポリカーボネートブロッ
ク共重合体は、Ｐｏ７＝・２×１０　と大きく、約０．
０３μｍの薄膜化は可能であるが、ＰＯ２／ＰＮ２＝２
〜２．３と小さい欠点がある。

ａ、ボ！ｊ（４−１チルペンテン−１）は、シリコーン
系ポリマーに比べＰｏ２／　ＰＮ２＝　２゜５でやや大
きいが、Ｐｏ２＝　３．４　ｘ　１０　において劣る欠
点がある０ 以上のように、前記の３つの評価を満足するものがない
現状である。

本発明はこれらの問題点を解決せんとするものであり、
その目的は３つの評価をいずれも満足し得る高分子膜フ
ィルムよりなる酸素の分離・濃縮フィルムを提供するに
ある。

本発明者らは１９７７年、２本のアルキル長鎖を持つア
ンモニウム塩を水中に分散すると、生体膜類似の二分子
膜が形成されることを世界に先駆けて発見し、これを合
成二分子膜と命名した。

（Ｋｕｎｉｔａｋｅ　、　０ｋａｈａｔａ　、　Ｊ、　
Ａｍ、　Ｏｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　９９．３８６０　（１
９７７）　） 更に、長鎖アルキル基を１本、２本、３本含む数百種の
両親媒性化合物またはこれを高分子化しく５） たものを水に分散させて系統的な検討を行った結果、二
分子膜形成が極めて広範なアルキル化合物について認め
られることが分った。

特に長鎖アルキル基の代りにフルオロカーボン基を導入
した長鎖基を持つ両親媒性化合物は、これを水中に分散
させて得られるベシクル、ラメラなどの二分子膜は、基
本会合構造がハイドロカーボン二分子膜と一致するが、
融合性、相溶性、イオン透過性が際立った特性を示すこ
とを究明し得た。

本発明において言う二分子膜とは、両親媒性化合物（親
水基と疎水基の両方を含む化合物）から作った分子二重
層の膜を意味する。

液状フルオロカーボンは空気を極めて良く溶解させるこ
とは知られており、この性質を利用したフルオロカーボ
ンエマルジョンによる人工血液（人工酸素運搬体）の開
発がされている。しかしながら、酸素の分離・濃縮にこ
の特性を利用しようとした例は極めて少なく、僅かにふ
っ素を含むシリコーン系高分子（特開昭５６−５１２１
号公報）、（６１ 液状フルオロカーボンを含む三元複合高分子膜（高分子
学会予稿集、３２巻、３号第３２６頁（１９８３）　）
に開示されているに過ぎない。

本発明者らはフルオロカーボンの特性を生かすべく鋭意
研究の結果、フルオロカーボン基含有長鎖アルキル基を
持つ両親媒性化合物から二分子膜フィルムを作り、この
フィルムを用いて酸素の分離試験を行ったところ、優れ
た酸素分離能を有することを見出し、この知見に基いて
本発明を完成した。

本発明の要旨は、フルオロカーボン基含有長鎖アルキル
基を持つ両親媒性化合物から作られた二分子膜のフィル
ムからなることを特徴とする酸素の分離・濃縮フィルム
にある。

フルオロカーボン基含有長鎖アルキル基を持つ両親媒性
化合物としての代表的化合物としては次の化合物が挙げ
られる。

１）一般式　ＲＦ　ＲＡｒ　ＲＸ （式中、ＲＰは０Ｆ３（ＯＦ２）Ｈ−＋または０Ｆ２Ｈ
（ＯＦ２）ｎ−、、（ただし、ｎは１〜１６の整数を表
わす。）、Ｒは（ＯＨ２）　ｍ％もしくは（ＣＨ２）ｍ
に−ｃｏｏ−または一〇−を結合した基（ただし、ｍは
１〜１０の整数を表わす）　、Ａｒは芳香性六員環２個
以上連なりまたは縮合した基、Ｒ２は（ＯＨ２）、もし
くは（ＯＨ２）、、に−０００−または−〇−を結合し
た基（ただし、ｐはＯ〜１０の整数を表わす）、ｘは親
木基をそれぞれ表わし、ｎとｍの和は８〜２０である。

）で示される化合物。

前記のＡｒ基の例を示すと次のような基が挙げられる。

また、親水基Ｘとしては、例えば通常の界面活性剤や脂
質に含まれるアンモニウム塩、スルホニウム塩、スルホ
ン酸塩、硫酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩、スルホン酸
塩、ホスホコリン、Ｈリエーテル、ポリアミン、糖残基
等である。

ｎの値が１０を超えると、入手困離であると共に、原料
が高価となるので、ｎは１〜１０であることが好ましい
。また、ｎとｍの和が８より小さいと二分子膜が形成し
難く、２０を超えると水などの溶媒に分散し難い欠点が
生ずるので、８〜２０であることが必要である。

（９） ２）一般式 （式中、Ｒ１は０Ｆ５（ＯＦ２）ｎ−１または０Ｆ２Ｈ
（ＯＦ２）ｎ−１（ただし、ｎは１〜１０の整数を表わ
す）、ＲＨは０Ｈ５（ＯＨ２）ｎ−１（ただし、ｎは前
記と同じ）、Ｒ５およびＲ４は（Ｏ）（２）ｒｓもしく
は（ＣＨ２）ｒに−ａＯＯ−または−〇−を結合した基
、（ただし、ｒは１〜１０の整数を表わし、ｎとｒの和
は１０〜２０である）、ｚはＯＨまたはＩＪ、Ｒは（Ｏ
Ｈ２）ｓもしくは（ＣＨ２）ｓに−０００−、−０−、
−ＮＨＯＯ−またはベンゼン環を結合した基（ただし、
Ｓは１〜１０の整数を表わす）、ｘは親水基をそれぞれ
表わす。）で示される化合物。

３）一般式 （１０） （式中、ＹはＯまたはＮ、Ｒ，、Ｒ、Ｒ、Ｒ。

ＲＨおよびＸはそれぞれ前記２）と同じ基、ｎとｒの和
は前記２）と同じ、）で示される化合物。

これらの具体的化合物を例示すると次の化合物が挙げら
れる。

１ ０　噂 哨　＋ミ Ｕ これらの両親媒性化合物から二分子膜の形成法としては
、これらの化合物を水中に添加して超音波照射により分
散させ、または溶剤に溶解させた後、水または溶剤を蒸
発させる方法によって行うことができる。

これらのフルオロカーボン基含有長鎖アルキル基を持つ
両親媒性化合物にこれに対応した構造のアルキル基含有
両親媒性化合物を混合した混合物から作られた二分子膜
のフィルムも同様に酸素の分離・濃縮に用いられる。こ
の混合割合はモル比で１対０．１〜１０であることが好
ましい。

また、フルオロカーボン基含有長鎖アルキル基を持つ両
親媒性化合物、またはこの化合物とこれに対応した構造
のアルキル基含有両親媒性化合物を混合したものに、更
に極性ポリマーを混合したものを使用すると膜の成形が
容易となる利点がある。

極性ポリマーとしては次のポリマーが挙げられる。

例えば、ポリビニルアルコール、ポＩＪ　−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ−２−とドロキ
シエチルメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレー
ト、セルローズアセテートカ挙げられる。

また、ポリビニルアルコールなどのポリマーを含有する
フィルムを放射線処理、またはホルマリン処理等の化学
的処理を施すと、酸素の分離・濃縮に影響なく、不溶化
し得られる。

■０本発明の二分子膜フィルムの製法の実施例を挙ける
。

実施例１゜ ａ、ポリビニルアルコール（分子量１５４　、０００　
。

けん化価９８．１％） １ ＰＶＡ　（ａ）　５ｏηを蒸留水約２艷に加熱溶解させ
、また、前記す化合物５０■に水１−を加え超音波照射
により分散させた。両者を混合して室温で１時間攪拌し
、気泡のなくなった後、ガラス製フラットシャーレに静
かに流し込んだ。１紙でぶたをし、室温で４日間放置し
て水を蒸発させた。シャーレから製膜フィルムを取出し
、真空下４８時間乾燥し、殆んど無色透明のフィルムが
得られた。

実施例２゜ ａ、ポリビニルアルコール、（実施例１と［）（１７） ａ、ｂ原料を使用し、実施例１と同様にして幾分失透し
たフィルムが得られた。

実施例３゜ １ この化合物２００〜に水を１ｇＬｔ加え超音波照射して
分散させた。この分散液をミＩＪボアーフィルターＶＳ
　（孔径０．０２５　μｍ　、　フィルター直径４．７
　ｍ　）の周囲にシリコングリスを塗ったものに流し込
んだ。室温で２日放置して水を蒸発させてフィルムを製
造した。フィルム強度は、実施例１及び２より劣るが、
製膜能は十分あった。

（１８） フィルムは透明であった。

比較例１゜ ａ、ポリビニルアルコール、（実施例１と同じ）前記ａ
、ｂ原料を使用し、実施例１と同様にしてフィルムを製
造した。フィルムは実施例１のフィルムに比べて幾分失
透しているが、フィルム強度は同程度であった。

実施例４゜ ａ、　ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、（ＭＷ、３６万）
ｂ、実施例１と同じ化合物 ポ１７　Ｎ−ビニルピロリドン５０＃ｖを水１−に室温
で溶解させ、化合物ｂ５０ＩＩｖに水２−を加え超音波
照射により分散させた。両者を混合し、実施例１と同様
にしてフィルムを製造した。

フィルムは幾分失透したが強度は大きくなった。

実施例５゜ ａ、　ポリアクリルアミド　（ＭＷ、２０万）ｂ、実施
例１と同じ化合物 このａ、ｂ原料を使用し、実施例１と同様にしてフィル
ムを製造した。フィルムは無色透明であった。

実施例６゜ ａ、ポリ−２−ヒドロキシエチル・メタアクリレート（
アルドリッチケミカル社製） ｂ、実施例１と同じ化合物 ａ化合物５０〜をジオキサン／水（容量で１対１）２−
に加熱溶解し、ｂ化合物５０岬を１−に超音波照射によ
り分散させた。この混合液を使用し、以下実施例１と同
様にしてフィルムを製造した。フィルムは無色透明でお
った。

実施例７゜ ａ、ポリメチルメタアクリレート（ＭＷ、７０万〜７５
万） ポリメチルメタアクリレート５０〜をアセトン２−に溶
解させ、化合物ｂ５０１９をアセトン１−に溶解させた
。この両液の混合液をシャーレに流し込んだ後、アセト
ンを蒸発させてフィルムを製造し、該フィルムを真空下
２４時間乾燥した。フィルムは無色透明であった。

実施例８゜ ａ、セルローズアセテート ｂ、実施例１と同じ化合物 セルローズアセテート５０■をアセトン／ＴＨＦ　（容
量で１対１）２−に溶解し、ｂ化合物５Ｑｑをアセトン
１ｇＬｔに溶解した。両者を混合して室温で１時間攪拌
した。この溶液をシャーレに流し込み、約１日間溶媒を
蒸発させてフィルムを製造した。このフィルムを真空下
２４時間乾燥した。得られたフィルムはマクロに一部（
２１） 相分離しているが強いフィルムであった。

実施例９゜ 実施例１と同じ原料を使用し、同じ方法で製造したフィ
ルム（二分子膜含有量１８重量％）をホルマリンと硫酸
を含む水に浸し、７０℃で１５分間反応させた。得られ
たフィルムを十分水洗し乾燥した。このフィルムを数時
間水中に浸したが二分子膜のもれは検出されなかった。

実施例１０、 実施例１と同じ原料を使用し、同じ方法で製造したフィ
ルム（二分子膜含有量８３．３重量％）を窒素置換した
アンプル中に封入し、６０　ｏγ線を１０　Ｍｒａｄ照
射した。このフィルムを１００℃の水中［３０分間浸し
ても二分子膜のもれは僅少であわ、照射前後の赤外線ス
ペクトルもほば同一であった。

実施例１１゜ 明細書中両親媒性化合物として例示した（１）〜（１４
）の化合物を使用して実施例１と同様な方法でフィルム
を形成し得られた。

■０本発明のフィルムの酸素、窒素の透過速度、透過速
度（ΔＰ／Δｔ）は第１図に示す装置を使用して高真空
法により測定した。

第１図において、１は透過セル、２は恒温槽、３は圧力
計、４はガス貯槽、５はマクラウド真空計、６は冷却ト
ラップ、７は油回転真空ポンプを示す。

透過セル１にフィルムをセットし、恒温槽２中に入れ高
真空下（０，０１ｍｍ１ｇ　）　３０℃で１２時間放置
した。その後、高圧側に測定する気体をガス貯槽４から
供給して満し約４０ＣＩＬＨｇ程度にした。低圧側を油
回転真空ポンプ７により高真空にしてピンホールのない
ことを確認し、高真空側のパルプを止め測定を開始した
。所定時間毎に低圧側の圧力増加を圧力計３で読み、時
間対圧力増加をプロットした。直線部分の傾斜から透過
速度をめた。次に気体を交換し、再び真空下１２時間放
置し、以下同様にして透過速度をめた。

透過係数Ｐは透過速度ΔＰ／Δｔを用いて次式により計
算した。

ただし、Ｔｏ：　２７３．２、■＝系の容積、Ａ＝透過
面積、！。＝膜厚、Ｐｏ＝高圧側の圧力（１）　次に、
ポリビニルアルコールと次の二分子膜化合物からなるフ
ィルムについて透過実験を行った。

曾 （２）　ブレンドフィルムの組成及び膜厚（η）　番号
　η　（重量％）　（μｍ）Ｆ−１５０１２５０８３，
３４９ Ｆ−２５０２１００６６，７３５ Ｆ−３５０３５０５０，０２２ Ｆ−４６０４６０５０，０３５ Ｆ−５５０５５０５０，０８０ （３）　０２、Ｎ２透過係数 番号Ｃ℃）　Ｐｏ２ｘ　１０’、ＰＮ２Ｘ１０９ＰＮ２
Ｆ−１３００，６７０，２６２，６ １００２１，９９，６２，３ Ｆ−１１００１０，３５，８１，８ Ｆ−３１０００，０８３０，０４５１，８Ｆ−４１００
２，７７１，４５１，９ （４）　フィルム中の二分子膜含有量を変化して０□Ｎ
２の透過実験を行った。その結果は次の通りであった。

１）フィルムの組成及び膜厚 ＰＶＡ１８０−−　３１ Ｆ−１１８０２０１０，０４０ Ｆ−２１８０９０３３，３３３ Ｆ−３１８０１８０５０，０５７ Ｆ−４５０１１１６９，０２２ Ｆ−５５０２５０８３，３４９ 舛 Ｆ−６０２００１００，０３８ 比較Ｈ−１１８０４５２０，０４９ ＃　Ｈ−２１８０１８０５０，０６７ なお、Ｆ−１〜Ｆ−６においては実施例比において示し
た第１の化合物を使用した。

に較　１ １（−１，Ｈ−２においては賽囃例４において示した化
合物を使用し、た。Ｘ印は換水溶液をミリボアＶＳ　（
０，０２５μｍ）フィルター上に塗布して使用した。

２）０２、Ｎ２ガスの透過係数 フイルム二分子膜含量　透過係数Ｐ　Ｐ。

番　号　（重量％）ＰＯ□×１０１０、ＰＮ２ｘ１０１
０ＰＮ２ＰＶＡ　ＯＯ，０３２０，０２４１，３３Ｆ−
１１０，００，０９７０，０３４３，１３Ｆ−２３３，
３０，２３８０，１０１２，３６Ｆ−３５０，００，４
１９０，１６６２，５２Ｆ−４６９，０２，０４１０，
８９３２，２９Ｆ−５８３，３６，７１８２，６００２
，５８Ｆ−６１００，０１７４”　７６．６”　２．２
７”比較Ｈ−１２０，００，０６００，０４８１，２４
Ｈ−２５０，００，１６１０，１２８１，２６Ｐ　１単
位はｔｘｔ’　（ＳＴＰ）　・ａｎ／ｃｍ２・ｓｅｃ・
ｃａＨｇ　：温度３０℃、１へ温度２６℃、の場合を示
す。

【図面の簡単な説明】

第１図は高真空性気体透過率測定装置の概要図である。 １：透過セル、　２：恒温槽、 ３：圧力計、　４：ガス貯槽、 ５：マクラウド真空計、　６：冷却トラップ、７：油回
転真空ポンプ。 特許出願人　新技術開発事業団 （２９） 茶　１　図 手続補正書 昭和５９年４月２日 特許庁長官若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和ｓ６年　特　許　願第２２１９７０号′・発１００
．素。オ離１．縮、イ２゜３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 五１膚　東京都千代田区永田町２丁目５番２号氏名（名
称）新技術開発事業団 ６、補正により増加する発明の数　なし７、補正の対象 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄 ８・補″Ｅ（Ｄ内容　別紙。通シ 別紙 （１）　特許請求の範囲を次の通り訂正する０［１，フ
ルオロカーボン基含有長鎖アルキル基を持つ両親媒性化
合物から作られた二分子膜のフィルムからなることを特
徴とする酸素の分離、濃縮フィルム。 ２、　フルオロカーボン基含有長鎖アルキル基を持つ両
親媒性化合物が下記の一般式で示される化合物である特
許請求の範囲第１項記載の酸素の分離、濃縮フィルム。 １）、一般式　Ｒ，−Ｒ’　−Ａｒ　−Ｒ２−Ｘ（式中
、Ｒ，はＯＦ、　（ＯＦ２）ｎ、または０Ｆ２Ｈ（ＯＦ
２）ｎ、　（ただしｎは１〜１６の整数を表わす。）、
Ｒ１は（ＯＨ２）ｍ％もしくは（ＣＨ２）ｍに−ｃｏｏ
−または一〇−を結合した基（ただしｍは１〜１０の整
数を表わす）　、Ａｒは芳香性六員環２個以上連なりま
たは縮合した基、Ｒ２は（ａＩ（２）、。 もしくは（ＯＨ２）ｐに−ｃｏｏ−または一〇−を結合
した基（ただし、ｐはθ〜１０の（１） 整数を表わす）、ｘは親木基をそれぞれ表わし、ｎとｍ
の和は８〜２０である０）で示される化合物、 ２）、一般式 （式中、Ｒ，はＯＦ、　（ＯＦ２）ｎ−１または０Ｆ２
Ｈ（ＯＦ２）ｎ−１（ただし、ｎは１〜１６の整数を表
わす）、ＲＨは０Ｈ３（ＯＨ２）ｎ−１（ただし、ｎは
前記と同じ）、ＲおよびＲ４は（ＯＨ２）　ｒ　ｓもし
くは（ＯＨ２）ｒに−Ｃ０〇−または−Ｏ−を結合した
基（ただしｒは１〜１０の整数を表わし、ｎとｒの和は
１０〜２０である）、ｚは二種の構造姿勢り　Ｒ５は（
ＯＨ２）６もしくは（ＯＨ２）８に−０００−、−０−
、−ＮＨＯＯ−またはベンゼン環を結合した基（ただし
、Ｓは１〜１０の整数を表わす）、ｘは親木基をそれぞ
れ表わす）で示される化合物、５）、一般式 Ｒ”　、　ＲＨおよびＸはそれぞれ前記２）と同じ基、
ｎとｒの和は前記２）と同じ）で示される化合物。 ３、　フルオロカーボン基含有長鎖アルキル基を持つ両
親媒性化合物と、これに対応した構造の長鎖アルキル基
含有両親媒性化合物の混合物の二分子膜フィルムよシな
る特許請求の範囲第１項記載の酸素の分離、濃縮フィル
ム０ ４、　フルオロカーボン基含有長鎖アルキル基を持つ両
親媒性化合物または該化合物とこれに対応した構造の長
鎖アルキル基含有両親媒性化合物の混合物に、極性ポリ
マーを混合したものを使用して二分子膜を形成させたフ
ィルムからなる特許請求の範囲第１項記載の酸素の分離
、濃縮フィルム。」（なお、今回加入した２が親木基（
例えば＞Ｎ”＜”　）である場合は例示化合物（第１５
頁（１３）　（１４）　Ｋ示されていたものであム）（
２）明細書、第４頁８行［ＰＯ２／　ＰＮ２　ｊをＰＯ
２／ＰＮ２Ｊと訂正する。 （５）同第４頁１６行ｒ／　ＰＮ２　Ｊをｒ／ＰＮｚＪ
と訂正する。 （４）　同第５頁１行及び４行［ＰＯ２／　ＰＮ２　Ｊ
を［ＰＯ２／　ＰＮ２　Ｊと訂正する。 ［０ｃｏｏ　ｅＪと訂正する。 （６）　同第１０頁９行「ｚｉｔ、ＣＨまたはＮ」を次
の通り訂正する。 ［２は二種の構造要素の連結部で、ＯＨ，Ｎまたは親水
基例えば）Ｎ”＜　ｒ　＞　”＜０−　（親水基の場合
はＲ−Ｘ部は必要としない。）」 （７）　同第１１頁２行「ＹはＣまたはＮ」を次の通り
訂正する。 ［Ｙは二種の構成要素の連結部でＯ，Ｎまた親Ｒ−Ｘ部
は必要としない。」 （８）　同第１１頁９行「ｏｌ」をｌ−０７ｊと訂正す
る。 （９）　同第１３頁（６）の式を次の通９訂正する。 （１０）同第２２頁１２行ｌ−”Ｏｒ　Ｊを［６０Ｃｏ
　ｒ　Ｊと訂正する。 （１り同第２６頁３行ｒ　ＰＮ２　Ｊを「ＰＮ２」と訂
正する。 （１２）同第２６頁６行１−Ｆ−１ｊを「Ｆ−２Ｊと訂
正する。 （１５）同第２６頁１０行１０２Ｎ２」を「０２　＋　
Ｎ２　Ｊと訂正する。 （１４）同第２８頁３行「ＰＮ２」をｒｈ＋２Ｊと訂正
する。 （１５）同第２８頁１３行「Ｐ′」を「Ｐの」と訂正す
る。 （６）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　フルオロカーボン基含有長鎖アルキル基を持つ両
   親媒性化合物から作られた二分子膜のフィルムからなる
   ことを特徴とする酸素の分離、濃縮フィルム。 ２、　フルオロカーボン基含有長鎖アルキル基を持つ両
   親媒性化合物が下記の一般式で示される化合物である特
   許請求の範囲第１項記載の酸素の分離、濃縮フィルム。 １）、一般式　Ｒ，−Ｒ−Ａｒ−Ｒ−Ｘ（式中、Ｒ７は
   ＯＦ、　（ＯＨ２）ｎ−１または０Ｆ２Ｈ（ＯＦ２）ｎ
   −、（ただしｎは１〜１６の整数を表わす。）、Ｒ１は
   （ＯＨ２）ｍ％もしくは（ＯＨ２１ｍに−ｃｏｏ−また
   は一〇−を結合した基因だしｍは１〜１０の整数を表わ
   す）、Ａｒは芳香性六員環２個以上連なりまたは縮合し
   た基、Ｒ２は（ＯＨ２）ｐもしくは（ＣＨ２）ｐに−０
   ００−または−〇−を結合した基（ただし、ｐはθ〜１
   ０の整数を表わす）、ｘは親水基をそれぞれ表わし、ｎ
   とｍの和は８〜２０である。）で示される化合物、２）
   、一般式 （式中、ＲＦは０Ｆ３（ＯＦ２）、、または０Ｆ２Ｈ（
   ＯＦ２）ｎ、　（ただし、ｎは１〜１６の整数を表わす
   ）、ＲＨはＯＨ，（ＯＨ２）、１（ただし、ｎは前記と
   同じ）、Ｒ１１およびＲ４は（ＯＨ２）　ｒ　％もしく
   は（ＯＨ２）ｒに−ｏｏｏ　−または−〇−を結合した
   基（ただしｒは１〜１０の整数を表わし、ｎとｒの和は
   １０〜２０である）、ｚはＯＨまたはＮＳＲ’は（ＯＨ
   ２）６もしくは（ＯＨ２）ｓに−Ｃｏｏ　−、−０−。 −ＮＨＯＯ−ま九はベンゼン環を結合した基（ただし、
   Ｓは１〜１０の整数を表わす）Ｘは親水基をそれぞれ表
   わす）で示される化合物、 ５）、一般式 （式中、ＹはａｔたはＮ、ＲＦ、Ｒ，Ｒ。 Ｒ５、ＲＨおよびＸはそれぞれ前記２）と同じ基、ｎと
   ｒの和は前記２）と同じ）で示される化合物。 ３、　フルオロカーボン基含有長鎖アルキル基を持つ両
   親媒性化合物と、これに対応した構造の長鎖アルキル基
   含有両親媒性化合物の混合物の二分子膜フィルムよりな
   ることを特徴とする酸素の分離、濃縮フィルム。 ４、　フルオロカーボン基含有長鎖アルキル基を持つ両
   親媒性化合物または該化合物とこれに対応した構造の長
   鎖アルキル基含有両親媒性化合物の混合物に、極性ポリ
   マーを混合したものを使用して二分子膜を形成させたフ
   ィルムからなることを特徴とする酸素の分離、濃縮フィ
   ルム。