JPS6011636B2 - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JPS6011636B2 JPS6011636B2 JP52088321A JP8832177A JPS6011636B2 JP S6011636 B2 JPS6011636 B2 JP S6011636B2 JP 52088321 A JP52088321 A JP 52088321A JP 8832177 A JP8832177 A JP 8832177A JP S6011636 B2 JPS6011636 B2 JP S6011636B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- recording material
- surface layer
- layer
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録用紙などに応用される感熱記録体に関
するもので、特に光の吸収による加熱記録を可能ならし
めたところに特徴を有するものである。
するもので、特に光の吸収による加熱記録を可能ならし
めたところに特徴を有するものである。
従来の感Ｖ熱記録体は、価格が安価で普通紙に近い手ざ
わりを有し、かつ記録に際しては使用する記録装置が簡
易であることから、今後、更に広い分野への適用が期待
されている。
わりを有し、かつ記録に際しては使用する記録装置が簡
易であることから、今後、更に広い分野への適用が期待
されている。
従来の感熱記録体は、支持体上に感熱記録層を塗布した
構成よりなり、この感熱記録層に使用する感熱材料は１
．金属、金属酸化物又は金属キレ−ト化合物の画像を形
成するものとして、ａ．長鏡脂肪酸銀塩十有機還元剤、
ｂ．長鍍籾旨肪酸鉄塩十キレート剤、ｃ．有機酸重金属
塩十アルカリ士類金属硫化物、ｄ．有機酸重金属塩十キ
レート剤、ｅ．脂肪酸第二鉄塩十チオセミカルバジド誘
導又はインチオセミカルバジド誘導体、ｆ．有機酸鉛塩
十チオ尿素誘導体などの組合せからなるもの、また、２
．染料画像を形成するものとして、ａ．テトラゾリウム
塩＋還元剤、ｂ．芳香族アミン十芳香族Ｎ−ニトロソア
ミン、ｃ．ロィコ染料＋フェノール類などの組合せから
なるものがあり、これら１．および２．によって得られ
る感熱記録層は、いずれも白色又は白色に近いものであ
る。
構成よりなり、この感熱記録層に使用する感熱材料は１
．金属、金属酸化物又は金属キレ−ト化合物の画像を形
成するものとして、ａ．長鏡脂肪酸銀塩十有機還元剤、
ｂ．長鍍籾旨肪酸鉄塩十キレート剤、ｃ．有機酸重金属
塩十アルカリ士類金属硫化物、ｄ．有機酸重金属塩十キ
レート剤、ｅ．脂肪酸第二鉄塩十チオセミカルバジド誘
導又はインチオセミカルバジド誘導体、ｆ．有機酸鉛塩
十チオ尿素誘導体などの組合せからなるもの、また、２
．染料画像を形成するものとして、ａ．テトラゾリウム
塩＋還元剤、ｂ．芳香族アミン十芳香族Ｎ−ニトロソア
ミン、ｃ．ロィコ染料＋フェノール類などの組合せから
なるものがあり、これら１．および２．によって得られ
る感熱記録層は、いずれも白色又は白色に近いものであ
る。
上記した感熱記録体における画像の発色は、１．サーマ
ルヘッドを使用して画像を発色させる方法、および２．
感熱記録層に黒色パターンを重ね合せ、パターン側より
光を照射し、パターンの黒色部に応じた部分に発色させ
る方法がある。
ルヘッドを使用して画像を発色させる方法、および２．
感熱記録層に黒色パターンを重ね合せ、パターン側より
光を照射し、パターンの黒色部に応じた部分に発色させ
る方法がある。
しかし、１．の画像発色方法においては、高温のサーマ
ルヘッドが感熱記録体と直接、接触するため、サーマル
ヘッドの摩耗、サーマルヘッドへの記録カスの付着、記
録速度、サーマルヘッドと感熱記録体との粘着などの問
題があり、また２．の画像発色方法においては光吸収体
を発熱させるために多くの頚射エネルギーを必要とする
（すなわち感度が悪く、反応速度が遅い）と言う欠点を
有する。そこで、近年、感熱記録体へ非接触な形での加
熱記録が検討されている。これは、感Ｖ熱記録体に光を
吸収させ、該光の熱的変換を利用し、記録を得ようとす
るものであるが、従来の感Ｖ熱記録体においては、一般
に用いられる可視又は赤外の光線を殆んど吸収せず、従
って、従来の感熱記録体の感Ｖ熱記録層に、単に光を照
射しても加熱記録は得られない。そこで、感Ｖ熟読緑層
中に金属粉末、着色顔料、着色染料などの光吸収物質を
混合した感熱記録体が検討されているが、感熱記録層へ
の光吸収物質の混合は、感Ｖ熱記録層を箸るしく肴色す
る。このため、感Ｖ熱記録層に形成される画像濃度と感
熱記録層の地濃度との差が小さくなり（コントラストが
悪くなる）、形成された画像が見にくいと言う欠点があ
る。上記したところから、本発明においては、従来の感
熱記録体の感熱記録層と同程度の白さの表面層を持った
感熱記録体でありながら、光を吸収し、該光の熱的変換
を利用して記録を得ることができる感熱記録体を得るべ
く検討を重ねた結果、格子欠陥を持たせた金属化合物の
層を従来の感Ｖ熱記録体の感Ｖ熱記録層上に設けること
によって、本発明の目的を達成できることが明らかにな
ったものである。
ルヘッドが感熱記録体と直接、接触するため、サーマル
ヘッドの摩耗、サーマルヘッドへの記録カスの付着、記
録速度、サーマルヘッドと感熱記録体との粘着などの問
題があり、また２．の画像発色方法においては光吸収体
を発熱させるために多くの頚射エネルギーを必要とする
（すなわち感度が悪く、反応速度が遅い）と言う欠点を
有する。そこで、近年、感熱記録体へ非接触な形での加
熱記録が検討されている。これは、感Ｖ熱記録体に光を
吸収させ、該光の熱的変換を利用し、記録を得ようとす
るものであるが、従来の感Ｖ熱記録体においては、一般
に用いられる可視又は赤外の光線を殆んど吸収せず、従
って、従来の感熱記録体の感Ｖ熱記録層に、単に光を照
射しても加熱記録は得られない。そこで、感Ｖ熟読緑層
中に金属粉末、着色顔料、着色染料などの光吸収物質を
混合した感熱記録体が検討されているが、感熱記録層へ
の光吸収物質の混合は、感Ｖ熱記録層を箸るしく肴色す
る。このため、感Ｖ熱記録層に形成される画像濃度と感
熱記録層の地濃度との差が小さくなり（コントラストが
悪くなる）、形成された画像が見にくいと言う欠点があ
る。上記したところから、本発明においては、従来の感
熱記録体の感熱記録層と同程度の白さの表面層を持った
感熱記録体でありながら、光を吸収し、該光の熱的変換
を利用して記録を得ることができる感熱記録体を得るべ
く検討を重ねた結果、格子欠陥を持たせた金属化合物の
層を従来の感Ｖ熱記録体の感Ｖ熱記録層上に設けること
によって、本発明の目的を達成できることが明らかにな
ったものである。
すなわち、本発明は、支持体の感Ｖ熱記録層を塗布して
なる感熱記録体の感Ｖ熱記録層上に、格子欠陥を持たせ
た金属化合物の層を設けたことを特徴とする感Ｖ熱記録
体である。
なる感熱記録体の感Ｖ熱記録層上に、格子欠陥を持たせ
た金属化合物の層を設けたことを特徴とする感Ｖ熱記録
体である。
本発明において使用する格子欠陥を持たせるための金属
化合物は、白色又は白色に近いイり学童論的組成の金属
化合物で、具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化第
二錫、三酸化モリプン、チタン酸バリウム、酸化カルシ
ウム、酸化べリリム、酸化インジウム、酸化タンタル、
酸化ニオブ、酸化ゲルマニウム、酸化ナトリウム、五酸
化アンチモン、酸化ビスマス、硫化亜鉛、硫化ゲルマニ
ウム、セレン化錫、テルル化鉛、酸化ジルコニウム、沃
化鋼、臭化鋼、塩化第一鋼などがある。
化合物は、白色又は白色に近いイり学童論的組成の金属
化合物で、具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化第
二錫、三酸化モリプン、チタン酸バリウム、酸化カルシ
ウム、酸化べリリム、酸化インジウム、酸化タンタル、
酸化ニオブ、酸化ゲルマニウム、酸化ナトリウム、五酸
化アンチモン、酸化ビスマス、硫化亜鉛、硫化ゲルマニ
ウム、セレン化錫、テルル化鉛、酸化ジルコニウム、沃
化鋼、臭化鋼、塩化第一鋼などがある。
また、本発明で言う格子欠陥とは、主として外的因子に
よって導入された空格子、格子間原子、不純物原子など
を言い、前記した金属化合物に格子欠陥を導入するとは
、金属化合物の化学量論的組成をずらすか、又は該金属
化合物とは異なった原子価の原子（またはイオン）を不
純物として固溶させることにより格子欠陥を導入させた
ものである。
よって導入された空格子、格子間原子、不純物原子など
を言い、前記した金属化合物に格子欠陥を導入するとは
、金属化合物の化学量論的組成をずらすか、又は該金属
化合物とは異なった原子価の原子（またはイオン）を不
純物として固溶させることにより格子欠陥を導入させた
ものである。
金属化合物に格子欠陥を導入する具体的な方法は、異種
原子のドーピング、及び格子欠陥を導入しようとする化
合物のなかの原子と同種のガス雰囲気中（四定圧力中）
で、高温処理後、急冷する方法などがあるが、具体例を
酸化チタン（具体例１）と、酸化亜鉛（具体例２）につ
いて記載する。
原子のドーピング、及び格子欠陥を導入しようとする化
合物のなかの原子と同種のガス雰囲気中（四定圧力中）
で、高温処理後、急冷する方法などがあるが、具体例を
酸化チタン（具体例１）と、酸化亜鉛（具体例２）につ
いて記載する。
具体例 １
酸化チタンを窒素気流中、高温（１２００℃）で、約１
時間処理してＴｉｏ２一×（ｘ＝０．２）、つまり酸素
の空格子を持った薄灰色の還元酸化チタンを得た。
時間処理してＴｉｏ２一×（ｘ＝０．２）、つまり酸素
の空格子を持った薄灰色の還元酸化チタンを得た。
この還元酸化チタンは、ルチル型の酸化チタンが、４５
仇ｈムに固有吸収端を持ち、可視、赤外領域の光は、ほ
とんど吸収しないのに対して空格子による光吸収が可視
、赤外ほゞ全域に亘り存在するものであった。なお、本
具体例においては、ｘを０．２としたが、処理条件によ
ってｘは任意に調節できるもので、これによって、着色
の度合を任意に変えることができるものである。
仇ｈムに固有吸収端を持ち、可視、赤外領域の光は、ほ
とんど吸収しないのに対して空格子による光吸収が可視
、赤外ほゞ全域に亘り存在するものであった。なお、本
具体例においては、ｘを０．２としたが、処理条件によ
ってｘは任意に調節できるもので、これによって、着色
の度合を任意に変えることができるものである。
具体例 ２
酸化亜鉛粉末ｌｍｏｌに対して、アルミニウム粉末０．
０３ｈｏｌを混合し、空気中８０ぴ０で３０分間処理し
、酸化亜鉛にアルミニウムをドーピングして、低抵抗酸
化亜鉛を得た。
０３ｈｏｌを混合し、空気中８０ぴ０で３０分間処理し
、酸化亜鉛にアルミニウムをドーピングして、低抵抗酸
化亜鉛を得た。
この低抵抗酸化亜鉛は、ドーピング前の酸化亜鉛が可視
、赤外領域の光をほとんど吸収しないのに対して、可視
、赤外ほゞ全域に亘り光吸収を示すものであった。本発
明で、感熱記録層に使用する感熱材料は、前記した従来
の感熱記録体に使用されている感熱材料であれば、いず
れ．も使用でき、さらに支持体としては、紙、高分子フ
ィルムなど支持体としての機能を有するものであれば、
どのようなものでも使用できるものである。
、赤外領域の光をほとんど吸収しないのに対して、可視
、赤外ほゞ全域に亘り光吸収を示すものであった。本発
明で、感熱記録層に使用する感熱材料は、前記した従来
の感熱記録体に使用されている感熱材料であれば、いず
れ．も使用でき、さらに支持体としては、紙、高分子フ
ィルムなど支持体としての機能を有するものであれば、
どのようなものでも使用できるものである。
本発明の感Ｖ熱記録体は、上記の構成によるので従来の
感Ｖ熱記録体のように、サーマルヘッドによる記録は勿
論、可能であると同時に、従来の感Ｖ熟読緑層中に金属
粉末、着色顔料、着色染料などの光吸収物質を添加した
感熱記録体のように着色することなく、白色に近い感熱
記録層を持ちながら可視、赤外ほゞ全域に亘り光を吸収
し、該光の熱的変換を行なわしめることが可能になった
ものである。
感Ｖ熱記録体のように、サーマルヘッドによる記録は勿
論、可能であると同時に、従来の感Ｖ熟読緑層中に金属
粉末、着色顔料、着色染料などの光吸収物質を添加した
感熱記録体のように着色することなく、白色に近い感熱
記録層を持ちながら可視、赤外ほゞ全域に亘り光を吸収
し、該光の熱的変換を行なわしめることが可能になった
ものである。
以下に比較例および実施例を記載し、本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
比較例 １
１液及びロ液を各々、滋製ポールミルで５時間ミリング
したのち、１液１の重量物に対してロ液２０重量部を混
合して感Ｖ熱記録用塗料とした。
したのち、１液１の重量物に対してロ液２０重量部を混
合して感Ｖ熱記録用塗料とした。
この塗料を５８ｇ′あの上質紙上面に乾燥後の塗布量が
６ｇ′あとなるよう均一に塗布し感熱記録層となし、さ
らに、この感Ｖ熱記録層上面に下記の塗料（ｍ液）の乾
燥後の塗布量が２ｇ′〆となるよう塗布し感熱記録体を
得た。なお、この感熱記録体の表面層濃度は、マクベス
濃度計で測定して０．１０であった。
６ｇ′あとなるよう均一に塗布し感熱記録層となし、さ
らに、この感Ｖ熱記録層上面に下記の塗料（ｍ液）の乾
燥後の塗布量が２ｇ′〆となるよう塗布し感熱記録体を
得た。なお、この感熱記録体の表面層濃度は、マクベス
濃度計で測定して０．１０であった。
つぎに、この感Ｖ熱記録体の表面層と文字をくりぬいた
アルミニウム板を重ね合せ、アルミニウム板側よりキセ
ノンフラッシュ（理想ゼノフアックスＦＸ−１５０）で
露光したが、画像を得ることができなかった。
アルミニウム板を重ね合せ、アルミニウム板側よりキセ
ノンフラッシュ（理想ゼノフアックスＦＸ−１５０）で
露光したが、画像を得ることができなかった。
実施例 １
比較例１のｍ液を上記、ｍ′液にかえて、他は比較例１
と同一の処方で本発明の感Ｖ熱記録体を得た。
と同一の処方で本発明の感Ｖ熱記録体を得た。
なお、この感熱記録体の表面層濃度はマクベス濃度計で
測定して０．１８であった。
測定して０．１８であった。
つぎに、この感Ｖ熱記録体の表面層と文字をくりぬいた
アルミニウム板を重ね合せ、アルミニウム板側よりキセ
ノンフラッシュ（理想ゼノファックスＦＸ−１５０）で
露光したところ、表面層に鮮明でコントラストに富んだ
黒色画像を得ることができた（画像濃度は、マクベス濃
度計で測定して１．０であった）。
アルミニウム板を重ね合せ、アルミニウム板側よりキセ
ノンフラッシュ（理想ゼノファックスＦＸ−１５０）で
露光したところ、表面層に鮮明でコントラストに富んだ
黒色画像を得ることができた（画像濃度は、マクベス濃
度計で測定して１．０であった）。
なお、本実施例において、ｍ′液の塗布量を変化させた
ときの表面層濃度と該表面層に形成された画像濃度との
関係をマクベス濃度計で測定した結果を第１図に示す。
ときの表面層濃度と該表面層に形成された画像濃度との
関係をマクベス濃度計で測定した結果を第１図に示す。
この結果から、表面層塗布量が増大するに従って、表面
層濃度は高くなり、反対に画像濃度は低くなるが、ある
一定の塗布量までは表面層濃度と画像濃度の差は大きく
、コントラストに富んだ画像の形成が可能な惑Ｖ熱記録
体が得られることがわかる。比較例 ２ １液及びＤ液を各々、磁製ボールミルで５時間ミリング
したのち、１液８重量部に対してＶ液４０重量部を混合
して感熱記録層用塗料とした。
層濃度は高くなり、反対に画像濃度は低くなるが、ある
一定の塗布量までは表面層濃度と画像濃度の差は大きく
、コントラストに富んだ画像の形成が可能な惑Ｖ熱記録
体が得られることがわかる。比較例 ２ １液及びＤ液を各々、磁製ボールミルで５時間ミリング
したのち、１液８重量部に対してＶ液４０重量部を混合
して感熱記録層用塗料とした。
この塗料を５８ｇ′〆の上質紙上面に乾線後の塗布量が
６ｇ′めとるように均一に塗布し感熱記録層となし、さ
らに、この感熱記録層上面に下記の塗料（ｍ液）を乾燥
後の塗布量が４ｇ／あとなるよう塗布し感Ｖ熱記録体を
得た。なお、この感熱記録体の表面層濃度は、マクベス
濃度計で測定して０．１４であった。
６ｇ′めとるように均一に塗布し感熱記録層となし、さ
らに、この感熱記録層上面に下記の塗料（ｍ液）を乾燥
後の塗布量が４ｇ／あとなるよう塗布し感Ｖ熱記録体を
得た。なお、この感熱記録体の表面層濃度は、マクベス
濃度計で測定して０．１４であった。
つぎに、この感熱記録体の表面層上をＨｅ−Ｎｅレーザ
ー（波長６３２８Ａ、出力２皿Ｗ）を用い、５ｍ／ｓｅ
ｃの走査速度で走査したが画像を得ることができなかっ
た。
ー（波長６３２８Ａ、出力２皿Ｗ）を用い、５ｍ／ｓｅ
ｃの走査速度で走査したが画像を得ることができなかっ
た。
実施例 ２
比較例２のｍ液を上ｍ′液にかえて、他は比較例２と同
一の処方で本発明の感Ｖ熱記録体を得た。
一の処方で本発明の感Ｖ熱記録体を得た。
なお、この感熱記録体の表面層濃度は、マクベス濃度計
で測定して０．１１であった。つぎに、この感Ｖ熱記録
体の表面層上を緑情報を有するＨｅ一Ｎｅレーザー（波
長６３２８Ａ、出力２仇ｈＷ）を用い、５ｍ／ｓｅｃの
走査速度で走査したところ青色画像を得ることができた
く画像濃度は、マクベス濃度計で測定して０．８であっ
た）。
で測定して０．１１であった。つぎに、この感Ｖ熱記録
体の表面層上を緑情報を有するＨｅ一Ｎｅレーザー（波
長６３２８Ａ、出力２仇ｈＷ）を用い、５ｍ／ｓｅｃの
走査速度で走査したところ青色画像を得ることができた
く画像濃度は、マクベス濃度計で測定して０．８であっ
た）。
なお、本実施例において、ｍ′液の塗布量を変化させた
ときの表面層濃度と該表面層に形成された画像濃度との
関係をマクベス濃度計で測定した結果を第２図に示す。
この結果から、酸化亜鉛の場合は、塗布量を増大させて
も、表面層濃度の変化は、ほとんどなく、画像濃度のみ
高くなることから、コントラストに富んだ画像の形成が
可能な感熱記録体が得られることがわかる。
ときの表面層濃度と該表面層に形成された画像濃度との
関係をマクベス濃度計で測定した結果を第２図に示す。
この結果から、酸化亜鉛の場合は、塗布量を増大させて
も、表面層濃度の変化は、ほとんどなく、画像濃度のみ
高くなることから、コントラストに富んだ画像の形成が
可能な感熱記録体が得られることがわかる。
第１図は、格子欠陥を持たせた酸化チタンの表面塗布量
を変化さた感熱鏡体における表面層濃度と該感Ｖ熱記録
体に形成された画像濃度との関係を示す図である。 第２図は、格子欠陥を持たせた酸化亜鉛の表面塗布量を
変化さた感Ｖ熱記録体における表面層濃度と該感Ｖ熱記
録体に形成された画像濃度との関係を示す図である。１
１・…・表面層濃度、２・…・・画像濃度。 第１図第２図
を変化さた感熱鏡体における表面層濃度と該感Ｖ熱記録
体に形成された画像濃度との関係を示す図である。 第２図は、格子欠陥を持たせた酸化亜鉛の表面塗布量を
変化さた感Ｖ熱記録体における表面層濃度と該感Ｖ熱記
録体に形成された画像濃度との関係を示す図である。１
１・…・表面層濃度、２・…・・画像濃度。 第１図第２図
Claims (1)
- １ 支持体上に感熱記録層を塗布してなる感熱記録体の
感熱記録層上に、格子欠陥を持たせた金属化合物の層を
設けたことを特徴とする感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52088321A JPS6011636B2 (ja) | 1977-07-25 | 1977-07-25 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52088321A JPS6011636B2 (ja) | 1977-07-25 | 1977-07-25 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5423546A JPS5423546A (en) | 1979-02-22 |
| JPS6011636B2 true JPS6011636B2 (ja) | 1985-03-27 |
Family
ID=13939644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52088321A Expired JPS6011636B2 (ja) | 1977-07-25 | 1977-07-25 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011636B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06432B2 (ja) * | 1985-10-18 | 1994-01-05 | サイデン化学株式会社 | 感熱記録紙用表面保護剤 |
-
1977
- 1977-07-25 JP JP52088321A patent/JPS6011636B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5423546A (en) | 1979-02-22 |
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