JPS63173684A - 可逆性記録材料 - Google Patents
可逆性記録材料Info
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- JPS63173684A JPS63173684A JP62007226A JP722687A JPS63173684A JP S63173684 A JPS63173684 A JP S63173684A JP 62007226 A JP62007226 A JP 62007226A JP 722687 A JP722687 A JP 722687A JP S63173684 A JPS63173684 A JP S63173684A
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- JP
- Japan
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
挟嵐光互
本発明は、感熱記録材料、可逆性記録材料、表示体など
して使用される反復使用可能な記録材料に関する。
して使用される反復使用可能な記録材料に関する。
災米茨亙
加熱により発色し常温で消色する、あるいはこの逆の挙
動を示す発色材料は、サーモクロミズム材料として知ら
れており、繰返し使用可能な記録材料、示温材料、ある
いは表示体などとしての利用が提案されている。
動を示す発色材料は、サーモクロミズム材料として知ら
れており、繰返し使用可能な記録材料、示温材料、ある
いは表示体などとしての利用が提案されている。
従来の可逆性感熱発色材料は、pH変化、結晶転移、脱
水、固相変化あるいは電子供与体−受容体間の電子授受
等による変色原理を利用しているが、最大の欠点はいず
れも温度一時間の函数型で発色濃度が変化して消色に変
わり、発色状態での定着ができなかったことである。着
色状態、即ち発色濃度を維持するためには、連続的な熱
供給を必要としていた。
水、固相変化あるいは電子供与体−受容体間の電子授受
等による変色原理を利用しているが、最大の欠点はいず
れも温度一時間の函数型で発色濃度が変化して消色に変
わり、発色状態での定着ができなかったことである。着
色状態、即ち発色濃度を維持するためには、連続的な熱
供給を必要としていた。
特開昭60−101171号公報には、感熱色素と、顕
色剤としてのアスコルビン酸またはその誘導体とを用い
た感熱組成物が記載されており、感熱色素の一例として
フルオラン系化合物が示されている。しかし、本発明の
特定のフルオラン系染料とアスコルビン酸誘導体との組
合せは示されておらず、また、可逆的に発色−消色が可
能で、かつ、発色状態を定着できるという作用効果は何
ら示唆されていない。
色剤としてのアスコルビン酸またはその誘導体とを用い
た感熱組成物が記載されており、感熱色素の一例として
フルオラン系化合物が示されている。しかし、本発明の
特定のフルオラン系染料とアスコルビン酸誘導体との組
合せは示されておらず、また、可逆的に発色−消色が可
能で、かつ、発色状態を定着できるという作用効果は何
ら示唆されていない。
また、特開昭61−237684号公報や特開昭61−
239444号公報には、ロイコ染料と有機物固体酸と
を用い、常温で着色の大きい状態と小さい状態とを可逆
的に存在せしめるサーモクロミンク有機材料が示されて
いるが、本発明の特定の材料については何ら示されてい
ない。
239444号公報には、ロイコ染料と有機物固体酸と
を用い、常温で着色の大きい状態と小さい状態とを可逆
的に存在せしめるサーモクロミンク有機材料が示されて
いるが、本発明の特定の材料については何ら示されてい
ない。
月1J口り皓
本発明は、サーマルヘッドやレーザー光の照射等による
加熱によって発色状態と消色状態とが可逆的に変化し、
しかも発色状態での定着が可能な可逆性記録材料を提供
することを目的とする。
加熱によって発色状態と消色状態とが可逆的に変化し、
しかも発色状態での定着が可能な可逆性記録材料を提供
することを目的とする。
m欠橋滅。
本発明の可逆性記録材料は、下記一般式(I)に示すロ
イコ染料とアスコルビン酸−6−0−アシル誘導体とを
主成分とすることを特徴とする。
イコ染料とアスコルビン酸−6−0−アシル誘導体とを
主成分とすることを特徴とする。
(式中、記号は次のものを示す。
R工、R2:水素、C,1,のアルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル 基、アリール基、置換アリール 基などの置換基を示し、R1と R2とがアルキレン基となり環を 形成することもできる。
キル基、アラルキル 基、アリール基、置換アリール 基などの置換基を示し、R1と R2とがアルキレン基となり環を 形成することもできる。
R1:アルキル基、ハロゲン、アルキ
ルアラルキル基またはアリール
置換アミノ基)
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明でロイコ染料としては、上記一般式(I)で示さ
れる特定のフルオラン系化合物が用いられ、この具体例
としては以下のものが挙げられる。これらは単独である
いは2種以上併用して用いられる。
れる特定のフルオラン系化合物が用いられ、この具体例
としては以下のものが挙げられる。これらは単独である
いは2種以上併用して用いられる。
(I)3−N、N−ジプロピルアミノ−7−りロルフル
オラン ”−1・0°\、 (以下余白) (2) 3− N 、 N −n−プロピル−n−ブチ
ルアミノ−7−t−ブチルフルオラン °−1”0゛\、 (3) 3− N−ブチルアミノ−7−N、N−メチル
フェニルフルオラン (以下余白) (4)3−オクチルアミノ−7−アニリツフルオラン (5) 3− N−ヘキサデカノアミノ−7−メチルア
ミノフルオラン (6)3−ピロリジノ−7−ジベンジルアミノフルオラ
ン (7)3−N、 N−n−ブチルトリルアミノ−7−N
、N−メチルフェニルフルオラン (8) 3− N 、 N −n−ジブチルアミノ−7
−〇−りロルアニリノフルオラン n−H,C,\ (9)3−N、 N−n−ジブチルアミノ−7−P−ア
セチルアニリノフルオラン n−H,C,\ ■ (以下余白) (I0) 3−ピロリジノ−7−o−トルイジノフルオ
ラン (I1)3−N、N−シクロヘキシルn−ブチルアミノ
−7−p−アセチルアニリノフルオラン (以下余白) (I2) 3−オクチルアミノ−7−(2,4−ジニト
ロアニリノ)フルオラン (I3) 3− N 、 N −n−ブチル−n−プロ
ピル7−m−アセチルアニリノフルオラン n −H,C4\ 顕色剤として用いられるアスコルビン酸−6−〇−アシ
ル誘導体は、以下の一般式(II)で表されるものが用
いられる。
オラン ”−1・0°\、 (以下余白) (2) 3− N 、 N −n−プロピル−n−ブチ
ルアミノ−7−t−ブチルフルオラン °−1”0゛\、 (3) 3− N−ブチルアミノ−7−N、N−メチル
フェニルフルオラン (以下余白) (4)3−オクチルアミノ−7−アニリツフルオラン (5) 3− N−ヘキサデカノアミノ−7−メチルア
ミノフルオラン (6)3−ピロリジノ−7−ジベンジルアミノフルオラ
ン (7)3−N、 N−n−ブチルトリルアミノ−7−N
、N−メチルフェニルフルオラン (8) 3− N 、 N −n−ジブチルアミノ−7
−〇−りロルアニリノフルオラン n−H,C,\ (9)3−N、 N−n−ジブチルアミノ−7−P−ア
セチルアニリノフルオラン n−H,C,\ ■ (以下余白) (I0) 3−ピロリジノ−7−o−トルイジノフルオ
ラン (I1)3−N、N−シクロヘキシルn−ブチルアミノ
−7−p−アセチルアニリノフルオラン (以下余白) (I2) 3−オクチルアミノ−7−(2,4−ジニト
ロアニリノ)フルオラン (I3) 3− N 、 N −n−ブチル−n−プロ
ピル7−m−アセチルアニリノフルオラン n −H,C4\ 顕色剤として用いられるアスコルビン酸−6−〇−アシ
ル誘導体は、以下の一般式(II)で表されるものが用
いられる。
(R,ニアシル基)
このアスコルビン酸誘導体の具体例としては以下のもの
が挙げられ、これらは単独であるb)は2種以上併用し
て用いられる。
が挙げられ、これらは単独であるb)は2種以上併用し
て用いられる。
(I)L−アスコルビン酸−6−〇−ブチリル(2)L
−アスコルビン酸−6−0−ラウリル(3)L−アスコ
ルビン酸−6−0−バルミティル (4)L−アスコルビン酸−6−0−ミリステイル (5)L−アスコルビン酸−6−〇−ステアリル(以下
余白) 本発明の可逆性記録材料は、適当な支持体上に前記ロイ
コ染料とアスコルビン酸−6−〇−アシル誘導体とを含
む記録層を形成することにより得ることができ、通常、
バインダーが用いられる。バインダーとしては、使用目
的により溶剤に溶解して使用する場合と、水分散系で使
用する場合とが適宜選択される。このようなバインダー
の具体例としては、澱粉、メチルまたはエチルセルロー
スおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸共重
合体、ポリビニルブチラール、ポリエステル、シリコン
樹脂等の樹脂が挙げられ、これらは単独であるいは2種
以上混合して用いられる。
−アスコルビン酸−6−0−ラウリル(3)L−アスコ
ルビン酸−6−0−バルミティル (4)L−アスコルビン酸−6−0−ミリステイル (5)L−アスコルビン酸−6−〇−ステアリル(以下
余白) 本発明の可逆性記録材料は、適当な支持体上に前記ロイ
コ染料とアスコルビン酸−6−〇−アシル誘導体とを含
む記録層を形成することにより得ることができ、通常、
バインダーが用いられる。バインダーとしては、使用目
的により溶剤に溶解して使用する場合と、水分散系で使
用する場合とが適宜選択される。このようなバインダー
の具体例としては、澱粉、メチルまたはエチルセルロー
スおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸共重
合体、ポリビニルブチラール、ポリエステル、シリコン
樹脂等の樹脂が挙げられ、これらは単独であるいは2種
以上混合して用いられる。
バインダーを溶剤に溶解する場合には塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体が、また、水分散系で使用する場合には
ポリビニルアルコール等が好適である。
ビニル共重合体が、また、水分散系で使用する場合には
ポリビニルアルコール等が好適である。
なお、記録層には、さらに炭酸カルシウム。
酸化チタン、シリカ等の改質剤などを添加することもで
きる。
きる。
本発明の可逆性記録材料を作製するには、紙、プラスチ
ック、合成紙などの支持体上に、ロイコ染料、アスコル
ビン酸−6−〇−アシル誘導体およびバインダー、所望
により改質剤等を添加し、メチルアルコール、アセトン
、テトラヒドロフラン等の溶剤に溶解または分散した塗
料、あるいは、水を用いて分散液とした塗料を用意し、
この塗料を支持体上に塗布、乾燥して記録層を形成する
ことができる。
ック、合成紙などの支持体上に、ロイコ染料、アスコル
ビン酸−6−〇−アシル誘導体およびバインダー、所望
により改質剤等を添加し、メチルアルコール、アセトン
、テトラヒドロフラン等の溶剤に溶解または分散した塗
料、あるいは、水を用いて分散液とした塗料を用意し、
この塗料を支持体上に塗布、乾燥して記録層を形成する
ことができる。
各成分の使用量は、ロイコ染料1重量部に対して、アス
コルビン酸−6−0−アシル誘導体が0.5〜4.0重
量部、好ましくは2.1〜3.7重量部:バインダーが
1.0〜3.0重量部、好ましくは1.5〜2.0重量
部が好適である。
コルビン酸−6−0−アシル誘導体が0.5〜4.0重
量部、好ましくは2.1〜3.7重量部:バインダーが
1.0〜3.0重量部、好ましくは1.5〜2.0重量
部が好適である。
また、記録層の付着量は、0.5〜5 glrd、好ま
しくは1.5〜3.5g/−が適当である。
しくは1.5〜3.5g/−が適当である。
本発明の可逆性記録材料は、高温加熱、例えば90〜1
35℃に加熱することにより発色させ、この状態で常温
に冷却しても発色状態を維持することか可能である。ま
た、再度、低温、例えば65〜90℃に加熱すると記録
層が消色し、これを常温に戻しても消色状態が維持され
、定着が可能である。よって、本発明の可逆性記録材料
を用いることにより、高温に加熱して情報を記録し、低
温に加熱してこれを消色させる、繰返し使用可能な可逆
性記録プロセスが実現できる。
35℃に加熱することにより発色させ、この状態で常温
に冷却しても発色状態を維持することか可能である。ま
た、再度、低温、例えば65〜90℃に加熱すると記録
層が消色し、これを常温に戻しても消色状態が維持され
、定着が可能である。よって、本発明の可逆性記録材料
を用いることにより、高温に加熱して情報を記録し、低
温に加熱してこれを消色させる、繰返し使用可能な可逆
性記録プロセスが実現できる。
見匪立勉米
本発明によれば、特定のロイコ染料とアスコルビン酸−
6−〇−アシル誘導体とを用いることにより、サーマル
ヘッド等の加熱によって、温度に依存して発色と消色と
が可逆的に変化し。
6−〇−アシル誘導体とを用いることにより、サーマル
ヘッド等の加熱によって、温度に依存して発色と消色と
が可逆的に変化し。
しかも発色状態が定着可能であり、繰返し使用が可能な
記録材料が実現できる。
記録材料が実現できる。
実施例1
3−N、N−n−ジブチル−7−クロルフルオラン1重
量部、アスコルビン酸−6−〇−ラウリル2.3重量部
および酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体3.5重量部を
、テトラヒドロフラン30重量部に溶解し、これをワイ
ヤーバーを用い厚さ25μIのポリエステルフィルム上
に塗布し、乾燥して2.5 g / rrl’の記録層
を有する白色の可逆性記録シートを得た。
量部、アスコルビン酸−6−〇−ラウリル2.3重量部
および酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体3.5重量部を
、テトラヒドロフラン30重量部に溶解し、これをワイ
ヤーバーを用い厚さ25μIのポリエステルフィルム上
に塗布し、乾燥して2.5 g / rrl’の記録層
を有する白色の可逆性記録シートを得た。
次に、この記録シートにサーマルヘッドを用いて温度1
05℃で印字したところ、鮮明な赤色系画像が得られた
。マクベス濃度計による反射濃度で測定したところ、0
.52の画像濃度であった。次いで、この画像を70〜
90℃に調節した乾燥機の中で10秒間加熱したところ
、殆ど消色していた。この消色後の濃度は、 0.23
であった。
05℃で印字したところ、鮮明な赤色系画像が得られた
。マクベス濃度計による反射濃度で測定したところ、0
.52の画像濃度であった。次いで、この画像を70〜
90℃に調節した乾燥機の中で10秒間加熱したところ
、殆ど消色していた。この消色後の濃度は、 0.23
であった。
さらに、消色後の記録シートに、再度前記同様に105
℃で印字を行なったところ、再び鮮明な赤色系画像が形
成された。さらに、これを再び70〜90℃の乾燥機中
で10秒間加熱したところ、殆ど消色していた。このよ
うに、高温(I05℃)で発色させ、低温(70〜90
℃)で消色させることのできる可逆性の温度依存性発消
色型の記録シートが得られた。
℃で印字を行なったところ、再び鮮明な赤色系画像が形
成された。さらに、これを再び70〜90℃の乾燥機中
で10秒間加熱したところ、殆ど消色していた。このよ
うに、高温(I05℃)で発色させ、低温(70〜90
℃)で消色させることのできる可逆性の温度依存性発消
色型の記録シートが得られた。
実施例2
3−N、N−n−ジブチルアミノ−7−オルトクロルア
ニリノフルオラン1重量部、アスコルビン酸−6−0−
ミリステイル3.0重量部、ポリビニルアルコール10
%水溶液20重量部および水12重量部を、ボールミル
中で48時間分散し、これをワイヤーバーを用いて厚さ
25μmのポリエステルフィルム上に塗布し、70℃で
乾燥して12μmの可逆性記録層を有する白色の記録シ
ートを得た。
ニリノフルオラン1重量部、アスコルビン酸−6−0−
ミリステイル3.0重量部、ポリビニルアルコール10
%水溶液20重量部および水12重量部を、ボールミル
中で48時間分散し、これをワイヤーバーを用いて厚さ
25μmのポリエステルフィルム上に塗布し、70℃で
乾燥して12μmの可逆性記録層を有する白色の記録シ
ートを得た。
次に、実施例1に準じて、110℃で印字したところ鮮
明な黒色画像が得られた1画像濃度は0.76であった
。
明な黒色画像が得られた1画像濃度は0.76であった
。
さらに、70〜90℃で再加熱することにより発色画像
は殆ど消色して消色後の濃度は0.28となった・ これらはプロセスを繰り返すことにより、実施例1と同
様に高温側(I10℃)で発色し、低温側(70〜90
℃)で消色させることのできる可逆性の温度側依存発消
色型の記録シートが得られた。
は殆ど消色して消色後の濃度は0.28となった・ これらはプロセスを繰り返すことにより、実施例1と同
様に高温側(I10℃)で発色し、低温側(70〜90
℃)で消色させることのできる可逆性の温度側依存発消
色型の記録シートが得られた。
実施例3
3−ヘキサデカノアミノー7−メチルアミノフルオラン
1重量部、アスコルビン酸−6−0−パルミティルとア
スコルビン酸−6−〇−ステアリル1:1混合物3.3
重量部ポリビニルアルコール10%溶液20重量部、お
よび水10部をボールミル948時間分散し、これをワ
イヤーバーを用いて厚さ25μmのポリエステルフィル
ム上に塗布し、50℃で乾燥して2.3g/mの可逆性
記録層を有する着色のない記録シートを得た。
1重量部、アスコルビン酸−6−0−パルミティルとア
スコルビン酸−6−〇−ステアリル1:1混合物3.3
重量部ポリビニルアルコール10%溶液20重量部、お
よび水10部をボールミル948時間分散し、これをワ
イヤーバーを用いて厚さ25μmのポリエステルフィル
ム上に塗布し、50℃で乾燥して2.3g/mの可逆性
記録層を有する着色のない記録シートを得た。
次に実施例1に準じて95°Cで印字して緑黒色鮮明な
画像が得られた。画像濃度は0.68を示した。さらに
70℃に加熱することにより画像は消色して、消色した
濃度は0.24を示した。
画像が得られた。画像濃度は0.68を示した。さらに
70℃に加熱することにより画像は消色して、消色した
濃度は0.24を示した。
以上、これらの記録−消色プロセスを繰り返すことによ
り、高温側90〜95℃に加熱することにより発色、低
温側(70〜80℃)で消色させることのできる可逆性
温度依存型の発消色性記録シートが得られた。
り、高温側90〜95℃に加熱することにより発色、低
温側(70〜80℃)で消色させることのできる可逆性
温度依存型の発消色性記録シートが得られた。
実施例4
3−ピロリジノ−7−ジベンジルアミノフルオラン1重
量部、アスコルビン酸−6−0−ステアリル3.0重量
部および酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体3.5重量部
をテトラヒドロフラン30重量部に溶解し、これをワイ
ヤバーを用い厚さ25μmのポリエステルフィルム上に
塗布し、105℃で15秒間乾燥して、わずかに暗緑色
に呈色した記録シートを得た。
量部、アスコルビン酸−6−0−ステアリル3.0重量
部および酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体3.5重量部
をテトラヒドロフラン30重量部に溶解し、これをワイ
ヤバーを用い厚さ25μmのポリエステルフィルム上に
塗布し、105℃で15秒間乾燥して、わずかに暗緑色
に呈色した記録シートを得た。
この記録シートに波長633nmのHe−Neレーザー
をビーム径10μmに絞って照射したところ、照射部に
緑黒色系の変色がみられた。
をビーム径10μmに絞って照射したところ、照射部に
緑黒色系の変色がみられた。
ついで、この記録シートを75℃に設定した乾燥器中で
10秒間加熱したところ、緑黒色系の変色が淡い暗緑色
まで消色した。
10秒間加熱したところ、緑黒色系の変色が淡い暗緑色
まで消色した。
レーザー光照射による発色と、より低温における消色の
変化が可逆的に繰返しできる記録シートが得られた。
変化が可逆的に繰返しできる記録シートが得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記一般式( I )で表されるフルオラン系ロイコ
染料と、アスコルビン酸−6−O−アシル誘導体とを主
成分とすることを特徴とする可逆性記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) (式中、記号は次のものを示す。 R_1、R_2:水素、C_3_〜_1_8のアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、置
換アリール基などの置換基を示し、R_1とR_2とが
アルキレン基となり環を形成することもできる。 R_3:アルキル基、ハロゲン、アルキルアラルキル基
またはアリール置換アミノ基などの置換基を示す。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62007226A JPH0829621B2 (ja) | 1987-01-14 | 1987-01-14 | 可逆性記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62007226A JPH0829621B2 (ja) | 1987-01-14 | 1987-01-14 | 可逆性記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63173684A true JPS63173684A (ja) | 1988-07-18 |
| JPH0829621B2 JPH0829621B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=11660080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62007226A Expired - Lifetime JPH0829621B2 (ja) | 1987-01-14 | 1987-01-14 | 可逆性記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0829621B2 (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0429883A (ja) * | 1990-05-25 | 1992-01-31 | Toppan Printing Co Ltd | 画像形成媒体 |
| JPH05309915A (ja) * | 1992-05-11 | 1993-11-22 | Sliontec:Kk | 可逆性感熱記録装置の制御方法 |
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