JPS601181A - １，２−ジチオ−ル誘導体 - Google Patents
１，２−ジチオ−ル誘導体Info
- Publication number
- JPS601181A JPS601181A JP10999283A JP10999283A JPS601181A JP S601181 A JPS601181 A JP S601181A JP 10999283 A JP10999283 A JP 10999283A JP 10999283 A JP10999283 A JP 10999283A JP S601181 A JPS601181 A JP S601181A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- coating compound
- dithiol
- thiocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、新規１，２−ジチオ−／Ｉ／誘導体に関す
るＯ イオウ２原子と炭素３原子で構成される複素環を有する
１、２−ジチオ−１ｖ誘導体は従来から種々のものが知
られておル、その中で例えば、’ｔ５−ジクロルー１．
２−ジチオ−１ｖ−３−オンは速効性の殺菌剤として有
用であることが知られている。
るＯ イオウ２原子と炭素３原子で構成される複素環を有する
１、２−ジチオ−１ｖ誘導体は従来から種々のものが知
られておル、その中で例えば、’ｔ５−ジクロルー１．
２−ジチオ−１ｖ−３−オンは速効性の殺菌剤として有
用であることが知られている。
この発明は、新たな１．２−ジチオ−／Ｌ／誘導体を提
供するものである。
供するものである。
かくしてこの発明によれば、一般式（■）：（式中、Ｘ
及びＹの一方は基−８ＣＮで他方は塩素原子を示す） で表わされる１、２−ジチオ−１ｖ誘導体が提供される
。
及びＹの一方は基−８ＣＮで他方は塩素原子を示す） で表わされる１、２−ジチオ−１ｖ誘導体が提供される
。
上記、式（夏）で示される化合物としては５−チオシア
ノ一番−クロロー１．２−ジチオ−μｍ３−オン及び５
−クロ０−４−チオシアノ−１，２−ジｆ、４−−ＩＷ
−５−オンが挙げられる。
ノ一番−クロロー１．２−ジチオ−μｍ３−オン及び５
−クロ０−４−チオシアノ−１，２−ジｆ、４−−ＩＷ
−５−オンが挙げられる。
かかるこの発明の化合物は、例えば、下式（Ｉ）：で表
わされる４、５−ジクｐロー１，２−ジチオ−Ｉｖ−３
−オンと下式（１１１） ： ％式％（） （式中、Ｑは７μカリ金属又はアン七ニクムを示す） で示されるチオシアン酸塩とを反応させることによル製
造することができる。上記式（ｍ）で表わされる４、５
−ジクロロ−１，２−ジチオ−／Ｌ’−３−オンは例え
ば、米国特許第３０６２８３３ ＠明細書の記載に従っ
て、ヘプタクロロプロパン、ヘキサクロロプロペン等の
多ハロゲン化炭化水素とイオウヤイオウのへ目ゲン化も
しくはアルキルハロゲン化誘導体とを７リーデルクラフ
ト触媒の存在下で反応させ、次いで水性媒体中で酸によ
り加水分解することによシ製造することができる。もち
ろん、式（鳳）の化合物は市販品として入手可能である
のでそれを用いてもよい。一方、式（１）で示されるチ
オシアン酸塩としては、チオシアン酸のナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
わされる４、５−ジクｐロー１，２−ジチオ−Ｉｖ−３
−オンと下式（１１１） ： ％式％（） （式中、Ｑは７μカリ金属又はアン七ニクムを示す） で示されるチオシアン酸塩とを反応させることによル製
造することができる。上記式（ｍ）で表わされる４、５
−ジクロロ−１，２−ジチオ−／Ｌ’−３−オンは例え
ば、米国特許第３０６２８３３ ＠明細書の記載に従っ
て、ヘプタクロロプロパン、ヘキサクロロプロペン等の
多ハロゲン化炭化水素とイオウヤイオウのへ目ゲン化も
しくはアルキルハロゲン化誘導体とを７リーデルクラフ
ト触媒の存在下で反応させ、次いで水性媒体中で酸によ
り加水分解することによシ製造することができる。もち
ろん、式（鳳）の化合物は市販品として入手可能である
のでそれを用いてもよい。一方、式（１）で示されるチ
オシアン酸塩としては、チオシアン酸のナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
上記式（ＩＩ）と式（１）の化合物との反応は、相間移
動触媒の存在下、式（ｍ）の化合物を含秋水と非相溶性
の有機溶媒と、還元剤を含むチオシアン酸塩の水溶液と
を接触処理することによル行なうことができる。よシ具
体的には、式（１）の化合物の非水溶性有機溶媒溶液゛
（例えば、ベンゼン、ジクロμメタン、クロμホμム、
四塩化炭素、トルエン、キシレン等）と、少量の還元剤
（例えば、亜硫酸塩ｆチオ硫酸塩）及び相間移動触媒を
含むチオシアン酸塩の水溶液とを常温程度の緩和な条件
下で３０分〜数時間攪拌して処理することによシ行なう
ことができる。この際用いる相間移動触媒としテハ、ベ
ンＳ’μトリエテμアンモニウム／ ｏ リド、ナト２
グチμアンモニウムグロミド、トリオクチμメチμアン
モニウムクロリド等の四級アンモニ９４８４、テトラフ
ェニルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウ
ムクロリド、トリオクチ〃エチ〃ホスホニウムクロリド
等の四級ホＸＦｋニウム塩類、１Ｂ−クラウン−６、ジ
シクロヘキシル−１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８
−クラウン−６等のクラウンエーテル類、（２，２Ｌ２
）−クリブテートのようなりリプタンド類、低分子型ポ
リエチレングリコ−μのようなボリエーデμ類などが挙
げられる。
動触媒の存在下、式（ｍ）の化合物を含秋水と非相溶性
の有機溶媒と、還元剤を含むチオシアン酸塩の水溶液と
を接触処理することによル行なうことができる。よシ具
体的には、式（１）の化合物の非水溶性有機溶媒溶液゛
（例えば、ベンゼン、ジクロμメタン、クロμホμム、
四塩化炭素、トルエン、キシレン等）と、少量の還元剤
（例えば、亜硫酸塩ｆチオ硫酸塩）及び相間移動触媒を
含むチオシアン酸塩の水溶液とを常温程度の緩和な条件
下で３０分〜数時間攪拌して処理することによシ行なう
ことができる。この際用いる相間移動触媒としテハ、ベ
ンＳ’μトリエテμアンモニウム／ ｏ リド、ナト２
グチμアンモニウムグロミド、トリオクチμメチμアン
モニウムクロリド等の四級アンモニ９４８４、テトラフ
ェニルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウ
ムクロリド、トリオクチ〃エチ〃ホスホニウムクロリド
等の四級ホＸＦｋニウム塩類、１Ｂ−クラウン−６、ジ
シクロヘキシル−１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８
−クラウン−６等のクラウンエーテル類、（２，２Ｌ２
）−クリブテートのようなりリプタンド類、低分子型ポ
リエチレングリコ−μのようなボリエーデμ類などが挙
げられる。
上記処理の後、反応混合液から水層及び水分を除去しカ
ラムクロマトグラフィー等のクロマト分離操作を行なう
ことによシ、この発明の１．２−ジチオ−／Ｌ’誘導体
を単離することができる。
ラムクロマトグラフィー等のクロマト分離操作を行なう
ことによシ、この発明の１．２−ジチオ−／Ｌ’誘導体
を単離することができる。
以上述べたような方法によって製造しうろこの発明の１
．２−ジチオ−／ｌ’誘導体は、微生物群いわゆる細菌
類、真菌類、藻類に対して強い速効性の殺微生物作用を
有する。例えｔｆ炭園芸用植物に寄生する種々の有害な
菌類に対して高い殺菌作用を有するしエマルジョン塗料
、油性塗料、電着塗料、有機質塗料、糊料、粘土、イン
キ、切削油、研硝油、皮革、繊維および紙製造時の白水
などの各種工業用原材料および製品が微生物によって劣
化するのを防ぐことができる。またスジイムコントロー
ル剤として有用であるばかりでなく海息付着生物防除剤
としても有用である。またこのような速効性の殺菌効果
を有しているにもか＼わらず末端処理施設においては、
不活性化され活性汚泥菌に対し影響が少なく工業上有用
に使用される。
．２−ジチオ−／ｌ’誘導体は、微生物群いわゆる細菌
類、真菌類、藻類に対して強い速効性の殺微生物作用を
有する。例えｔｆ炭園芸用植物に寄生する種々の有害な
菌類に対して高い殺菌作用を有するしエマルジョン塗料
、油性塗料、電着塗料、有機質塗料、糊料、粘土、イン
キ、切削油、研硝油、皮革、繊維および紙製造時の白水
などの各種工業用原材料および製品が微生物によって劣
化するのを防ぐことができる。またスジイムコントロー
ル剤として有用であるばかりでなく海息付着生物防除剤
としても有用である。またこのような速効性の殺菌効果
を有しているにもか＼わらず末端処理施設においては、
不活性化され活性汚泥菌に対し影響が少なく工業上有用
に使用される。
以下、この発明を実施例により説明する。
実施例１
４．５−ジクロμｍ１．２−ジテオ−１ｖ−３−オン４
．４９ｇヲ２００ ｖｔｌ容の三角フラスコに入れベン
ゼンａｏｍＪでｍｍする。次に水２０ｄ１チオシアン酸
カリウム３８．８８ ｆ 、亜硫酸ナトリウム０．６０
ｔ、Ｌ−２ウリ！ピリジニウムクロライド０．６８ ｔ
を入れマグネチツクスターラで５０分間室温ｍ拌した。
．４９ｇヲ２００ ｖｔｌ容の三角フラスコに入れベン
ゼンａｏｍＪでｍｍする。次に水２０ｄ１チオシアン酸
カリウム３８．８８ ｆ 、亜硫酸ナトリウム０．６０
ｔ、Ｌ−２ウリ！ピリジニウムクロライド０．６８ ｔ
を入れマグネチツクスターラで５０分間室温ｍ拌した。
これを油水分離１紙で水層を除きさらに無水硫酸ナトリ
ウム１０ｆで脱水した。洗浄に用いたベンゼンを加え得
られたベンゼン溶液１９０ｄを、直径６ｔｓ。
ウム１０ｆで脱水した。洗浄に用いたベンゼンを加え得
られたベンゼン溶液１９０ｄを、直径６ｔｓ。
高さ５ｃｍ、ワコーゲＩＶ Ｃ−３００５０を充填した
カラムで１７ラクシヨン２００ ｗｌを５本ベンゼンで
溶出させた。エバポレーターで得られた溶離液からベン
ゼンを除き黄色粉末３．０８ ｔを得た。これをジクロ
ルメタンに溶解しワコーゲ１１／Ｃ−３００５，６ｆを
加え混合しジクロルメタンを除きシリカゲルに吸着させ
た。次に直径２４ｃｍ、高さ１７ｃＩｎ、ワコーグルＣ
−３００４０ｔを充填させたカラムに乗せ、ｎ−ヘキサ
ン：ベンゼン＝ｌ ： ｌで１フラクシヨン５２ずつ溶
出させ、８９４．１１９の黄色結晶を得た。
カラムで１７ラクシヨン２００ ｗｌを５本ベンゼンで
溶出させた。エバポレーターで得られた溶離液からベン
ゼンを除き黄色粉末３．０８ ｔを得た。これをジクロ
ルメタンに溶解しワコーゲ１１／Ｃ−３００５，６ｆを
加え混合しジクロルメタンを除きシリカゲルに吸着させ
た。次に直径２４ｃｍ、高さ１７ｃＩｎ、ワコーグルＣ
−３００４０ｔを充填させたカラムに乗せ、ｎ−ヘキサ
ン：ベンゼン＝ｌ ： ｌで１フラクシヨン５２ずつ溶
出させ、８９４．１１９の黄色結晶を得た。
収率１７．８％。これをベンゼンから再結晶し６０１．
０吋の黄色結晶を得た。
０吋の黄色結晶を得た。
このようにして得られたこの発明の１．２−ジテオ−１
ｖ誘導体の物性は以下の通シであった。
ｖ誘導体の物性は以下の通シであった。
ｍ、 ｐ、 ： １４２〜１４３℃
ＩＲ（ＫＢｒ法）：（第１図参照）
Ｃ！”−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−（１，） ： （第２図参
照）（１） １８４．１ ｐｐｍ −３位ノ災素（２）
１５０．１ ｐｐｍ−５位の炭素（３） １２２．４
ｐｐｍ −４位の炭素（４） １０６．４ ｐｐｍ−
シアノ基（−ＯＮ）の炭素元素分析： このように得られたｌ、 ２−ジテオ−／Ｌ／誘導体は
、チオシアノ基及び塩素原子を置換基として有する１、
２−ジチオ−１−５−オンであることが判明した。
照）（１） １８４．１ ｐｐｍ −３位ノ災素（２）
１５０．１ ｐｐｍ−５位の炭素（３） １２２．４
ｐｐｍ −４位の炭素（４） １０６．４ ｐｐｍ−
シアノ基（−ＯＮ）の炭素元素分析： このように得られたｌ、 ２−ジテオ−／Ｌ／誘導体は
、チオシアノ基及び塩素原子を置換基として有する１、
２−ジチオ−１−５−オンであることが判明した。
参考例１
実施例１で得られたこの発明の１，２−ジテオ−／Ｌ’
誘導体の各種細菌に対する殺菌性試験を行なった。試験
方法は以下の通ルである。
誘導体の各種細菌に対する殺菌性試験を行なった。試験
方法は以下の通ルである。
ブイヨン培地に１エーゼ下記細菌を各々殖えつけ３７℃
で１６６時間振う培養する。次に培養液をブイヨン培地
で１００倍希釈し、３７℃で５時間振とり培養したもの
を無菌水で１００倍希釈しｌＯｄずつ無菌り字管に分注
する。これにジエチレングリコ−〃モノメチルエーテル
に溶解された本発男化合物（りを各濃度になるように添
加し、３７℃で１時間振とうし、その後生菌数測定を実
施した。
で１６６時間振う培養する。次に培養液をブイヨン培地
で１００倍希釈し、３７℃で５時間振とり培養したもの
を無菌水で１００倍希釈しｌＯｄずつ無菌り字管に分注
する。これにジエチレングリコ−〃モノメチルエーテル
に溶解された本発男化合物（りを各濃度になるように添
加し、３７℃で１時間振とうし、その後生菌数測定を実
施した。
その結果を条件と共に表１に示す。
表 １
参考例２
試験方法
０、を飽和させた人工下水２００ｄをふ卵瓶に採取し、
各種濃度になるように薬剤を加える。予め同−組成の人
工下水で培養しておいた活性汚泥２ゴずつ接種し、２５
℃２４時間培養する。培養後の溶存酸素量を測定し、培
養前の０２量から汚泥の呼吸により消費された鳴をめる
。
各種濃度になるように薬剤を加える。予め同−組成の人
工下水で培養しておいた活性汚泥２ゴずつ接種し、２５
℃２４時間培養する。培養後の溶存酸素量を測定し、培
養前の０２量から汚泥の呼吸により消費された鳴をめる
。
人工下水
グルコース Ｏ，’７８ ｆ
肉エキス ０．２１’
ペプトン Ｏ，１３Ｆ
ＫＥＩ、ＰＯ４ｏ、ｏ４ｆ
純 水 ’１０００１０
０Ｏ７，０
第１図は、仁の発明の１，２−ジテオ−／Ｌ’誘導体の
赤外吸収スペクト〃図であ）、第２図は同じくＣ” −
ＮＭＲスペクトμ図である。
赤外吸収スペクト〃図であ）、第２図は同じくＣ” −
ＮＭＲスペクトμ図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 （Ｉ）： （式中、ＸおよびＹの一方は基−８ＣＮで他方は塩素原
子を示す） で表わされる１、２−ジチオ−〃誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10999283A JPS601181A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | １，２−ジチオ−ル誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10999283A JPS601181A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | １，２−ジチオ−ル誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS601181A true JPS601181A (ja) | 1985-01-07 |
| JPH0129189B2 JPH0129189B2 (ja) | 1989-06-08 |
Family
ID=14524334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10999283A Granted JPS601181A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | １，２−ジチオ−ル誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601181A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6362302U (ja) * | 1986-10-14 | 1988-04-25 | ||
| JPS6364602U (ja) * | 1986-10-15 | 1988-04-28 |
-
1983
- 1983-06-17 JP JP10999283A patent/JPS601181A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6362302U (ja) * | 1986-10-14 | 1988-04-25 | ||
| JPS6364602U (ja) * | 1986-10-15 | 1988-04-28 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0129189B2 (ja) | 1989-06-08 |
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