JPS601233A - シ−ト状物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れたゴム弾性を具えたシー１〜状物に関する
ものである。

ゴム弾性を具えたシート状物は従来より種々の方法によ
り製造されているが、どの方法により作成したものにも
難点があって満足すべきシー１〜状物は提供されて゛い
ない。

即ち、ラテ゛ツクスから斯るゴム弾性を具えたシート状
物を作成する方法には、作成過程で多大の乾燥エネルギ
ーを消費する反面、得られる製品は全般的に耐摩耗性や
耐保存性に劣り、又、ポリウレ゛タンゴｌ、等熱可塑性
ゴムを有機溶剤に溶解し、該溶液を支持体に塗布後乾燥
してシート状物とする方法には、前記有機溶剤の使用が
不可欠であるため、作成コストの面及び作業員等の健康
や安全の確保という而で不利であるばかりでなく、得ら
れる製品には架橋点が少く、耐熱性が低いという難点が
おるのであり、更１こ熱可塑性のコｔ、を溶融押し出し
する方法には、溶融したゴムの粘度か高く、ゴム膜が薄
くて均一なものは得られなかったのである。

本発明は上述した従来技術の難点に鑑み、強靭で優れた
ゴム弾性を具え、しかも耐摩耗性や耐熱性、耐候性の良
いシート状物を提供することを目的としてなされたもの
で、その構成は、比較的高い分子量のポリオールの２以
上の官能基をアクリル酸及び／又はメタクリル酸でエス
テル化した高分子量物と、比較的分子量が低く２以上の
アクリル基及び／又はメタクリル基を有する低分子量物
とを、両者の重量比が となるように混合した塗布液を、適宜の支持体上で薄膜
化し、電子線照射して成ることを特徴とするものである
。

即ち、本発明の発明者らは、例えば分子量７００以上で
比較的低融点のポリオールである高分子量物をラフ１ヘ
セグメントとし、このもののアクリル酸エステル及び／
又はメタクリル酸エステルに、例えば分子量６００以下
で２以上のアクリル基及び／又はメタクリル基を有する
低分子量物を混合し、適宜の支持体上で電子線硬化する
ようにすれば、前記ソフトセグメントとハードセグメン
トの割合を調整することにより所望の硬度及び弾性のシ
ート状物が得られることを知得して本発明を完成させた
ものである。

尚、電子線を照射して耐摩耗性等の高いシート状物を作
成する技術は知られているが、本発明シー１〜状物のよ
うなゴム弾性を具えるものを作成するような技術までは
知られていなかった。

次に本発明シー１〜状物を詳細に説明する。

本発明シート状物の一組成である高分子量物とするため
の素材としては、分子量７００以上のポリオールを挙げ
ることができ、これにはポリエチレングリコール、ポリ
プロピレンエーテルグリコール、ポリテ１〜ラメチレン
エーテルグリコール等のポリエーテルグリコールやポリ
エチレンアジパー１〜．ポリエチレンプロピレンアジペ
ート、ポリカプロラフトン、ボリテ１〜ラメチレン、ヘ
キサメチレンアジペート等のジオール類やジカルボン酸
からのポリエステルジオールが含まれる、又、これらの
うちの一部としてトリメチロールプロパンのような３官
能基のものや場合によっては４官能基のものを使用する
ことができるが、これら３，４官能基のものを多く用い
ると、得られるシート状物が剛直になって好ましくない
ことが判明している。

これらのポリオールをアクリル酸やメタクリル酸により
エステル化して高分子量物とする反応は、通常のエステ
ル交換反応又は脱水エステル化度塵に付せば良く、いず
れの反応も容易に進行してエステル化した高分子量物を
得ることができる。

一方、低分子量としては、分子量６００以下で２以上の
アクリル基及び／又はメタクリル基を有する物質があり
、これにはエチレングリコールジアクリレー１−、ジエ
チレングリコールジアクリレート、■、４−ブタンジオ
ールジアクリレート、　１．６−ヘキサンシオールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト トールトリアクリレ−１−、トリメチロールプロノ（ン
トリメタクリレ−１−やポリエチレングリコールジアク
リレート（分子量５２２）等が包含される。

上記高分子量物及び低分子量物は、塗布時の粘度，製品
の弾性特性等の調節を目的として、その１１ｉ．品もし
くは混合物を混合するものとし、その混合割合は、両者
の重量比が であることが好しく、当該割恰が０．０５以下では得ら
れるシー１〜状物が柔軟すぎるし、０．８以上では剛直
となっていずれも好しくない。

尚、上記割合で混合した塗布液には、ゴム弾性を阻害し
ない範囲内で、可塑剤，着色剤，防黴剤。

型剤，紫外線吸収剤を加えたり、耐摩耗性等を向上させ
るために若干の単官能アクリル又はメタクリル化合物，
スチレンやビニルピロリドン等を添加しても良いこと勿
論である。

又、上記塗布液を塗布して薄膜化すべき支持体としては
、離型紙やプラスチックシート等硬化後離型して用いる
ことを目的としたものでも、不織布，ｍ布や金属等硬化
後そのまま用いることを目的としたものでも良く、特に
後者にあっては支持体と塗布液による薄膜との間に特別
に接着剤を適用する必要もないから、経済性という新た
な効果を発揮することになるので好ましく、更に、本発
明シー１−状物を作成するための器具機械としては、前
記支持体に塗布液を塗布して薄膜を形成するためのコー
タと、塗布液を硬化するための電子線照射装置とがある
が、これらにはいずれも従来公知の装置を流用すること
ができる。例えば、コータは塗布液を３μ〜８００μ好
ましくはＩＯμ〜２００μの厚みにコートできるもので
あれば良く、又、電子線照射装置は例えば１７０にＶで
線量２０Ｍｒａｄ程度の電子線を発生照射できるもので
あれば良いのである。

而して、以上説明した本発明シー１〜状物は、例えば次
のようにして作成することができる。

即ち、比較的分子量の高いポリオールに適宜割合のアク
リル酸やメタクリル酸を加えてエステル化反応を行なわ
せた後、過剰のアクリル酸等を留去して得た高分子量物
の単品あるいは混合物と、比較的分子量、が低い低分子
量物の単品あるいは混合物を、両者の重量比が前記範囲
内となるようにしてよく混合し、必要に応じて着色顔料
等を加えて塗布液を調製し、該塗布液を支持体上にコー
タを用いて適宜の厚みにコートして塗布液の簿膜を形成
し、これに適宜出力の電子線を照射して塗布液を硬化さ
せ、最後にその状態あるいは支持体から１ｕＷ型させた
状態で所望の形状に切断するのであり、特に支持体が布
状物の場合は、直接該布状物ヘコードンた後に電子線硬
化したり、一旦離型紙一ににコードン布状物に貼合して
から電子線照射したり、又は離型紙上にコー１〜して電
子線硬化した後、接着剤を用いて支持体たる布状物に貼
合する等適宜の手段を採用することができ、このように
して得られた本発明シート状物はいずれも優れたゴム弾
性を示すものであった。

又、本発明シート状物は優れた耐摩耗性と耐熱性及び耐
候性、特に非黄変性を示し、こＪ＋、らの特性は、非黄
変性については例えばアロマティックウレタン等の発色
セグメントを含まないこと、耐熱性については共有結合
によって強固に結ばれた架橋構造が形成されていること
、耐摩耗性については電子線照射硬化によって得られる
特有の高次構造が形成されていることにそれぞれ由来す
ると考えられ１、換言すれば本発明の組成によってのみ
もたらされる効果ということができるのである。

更に、本発明に用いる塗布液は、硬化前は低粘度の液状
物であるから、通常のコータにより支持体に薄膜として
コートした後、硬化すれば、容易に薄くて均一な厚みの
シート状物とすることができるし、当該塗布液は硬化に
より強力な接着剤として働き、支持体と塗布液による薄
膜を強く接着するから、支持体に布状物を使用すれば、
優れた特性のコーチイツトファブリックを作成すること
もできる。

而して、上述した如き優れた特性を有する本発明シート
状物の用途は極めて広範囲にわたり、単独でゴムシート
とじたり、テープ状にカッ１へして使用しても良く、又
、他のものに貼合して使用しても良いものであり、特に
コーチイツトファブリックとした場合は、皮革様外皮と
したり、雨合羽等防水を目的としたり、更には救命具等
に用いてもその耐候性等の優れた特性による長期的な保
存安定性等といった特徴を活かずことができるものであ
る。

次に本発明の実施例について述べる。

実施例１ ポリエチレンアジパー１−グリコール（分子量２０００
）　１００部に５０部のアクリル酸を加え、１３０°Ｃ
で４８時間かくはんした後、減圧して過剰のアクリル酸
を除去し高分子量物を得た。

この高分子量物１００部に対し、■、６−ヘキサンシオ
ールジアクリー１・１０部と１−リスチロールプロパン
１〜リアクリレート１０部を加え、更に着色顔料（フタ
ロシアニンブルー１部と酸化チタン３部の混合物）を加
えてよく混合して塗布液を調製し、この塗布液を離型紙
上にロッドコータで２０μの厚みにコートした。

このものに対し、１７０に■、線量２０　Ｍ　ｒ　ａ　
ｄの電子線を照射した後離型紙から剥離し、１　ｃｍ　
ｌｊＪの帯状に切断して本発明シート状物の一例を作成
した。

この本発明の一例は、切断伸度は５００％、又、２００
％のくり返し伸長（１〜１０回）後の歪は７％であり、
２００％伸長した状態で３０分間１３０℃に加熱した後
取り出して、伸長を解除したことろの歪は５％と優れた
性質を示した。

実施例２ ポリテｈラメチレンエーテルグリコール（分子量２５０
０）　１００部に４０部のメタクリル酸を加え、１４０
℃で４８時間かくはんした後、減圧して過剰のメタクリ
ル酸を除去し高分子量物を得た。

この高分子量物１００部に対し、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレ−１−３０部と１−リスチロールプロパン
１〜リアクリレート１０部を加え、更に着色顔料（酸化
チタン５部とカーボンブラック１部の混合物）を加えて
よく混合して塗布液を調製し、この塗布液を起毛したタ
イロンタフタ上にナイフコータでコー１〜した。

このものに対し、１７０ＫＶ、　２０Ｍｒａｄの電子線
を照射し、本発明シート状物の別個を得た。

この本発明の別個は、柔軟な風合を示し、２％Ｎａ０１
１の水容液中で２　Ｒ１７０ボイルしても風合に変化は
なく、且つ、別に試みたカーボンアークウェザオメータ
の３００時間照射後も変色や硬化等の変化は見られなか
った。

本発明は以」−のとおりであり、本発明シート状物は」
―述したとおりの優れた特性を示し、しかもその作成過
程に於て多大のエネルギーを消費したすせず、又、有機
溶剤を使用しないのでこの面での安全性を配置ζする必
要もないから、全般的に容易且つ低コストに作成提供す
ることがてさる。

従って１本発明シー１〜状物は産業」二の利用性が１が
めで高い。

代理人　小　泉　良　邦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　比較的高い分子量のポリオールの２以上の官能基を
   アクリル酸及び／又はメタクリル酸でエステル化した高
   分子量物と、比較約分子爪が低く２以上のアクリル基及
   び／又はメタクリル基を有する低分子量物とを、両者の
   重量比が となるように混合した塗布液を、適宜の支持体上で薄膜
   化し、電子線照射して成ることを特徴とするシート状物
   二 ２　高分子量物が分子量７００以上であり、低分子量物
   が分子量６００以下である特許請求の範囲第１項のシー
   ト状物。 ３　支持体が布状物である特許請求の範囲第１項又は第
   ２項のシート状物。