JPS60127352A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、種々の機械的性質、特に、耐衝撃性、耐薬品
性及び外観、更に良好な成形加工性を示す熱可塑性樹脂
組成物に関し、詳細には、＾、芳香族ポリカーボネート
樹脂６５〜９ｈｔ％Ｂ、芳香族飽和ポリエステル樹脂　
８〜３０ｗｔ％−および Ｃ，ポリエステルエラストマー　１〜２５ｗ　ｔ％を含
み、該ポリエステルエラストマーＣが、（１１テレフタ
ル酸を７０モル％以上含有スるジカルボン酸又はそのエ
ステル形成性誘導体、（２）テトラメチレングリコール
を７０モル％以上含有する低分子量グリコール又はその
エステル形成性誘導体、および （３）平均分子量５００〜５．０００のポリ（オキシア
ルキレン）グリコール又はそのエステル形成性誘導体を
成分（３）がポリエステルエラストマー中の７０〜９０
ｗｔ％となる割合で重縮合して成るものであることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物である− 周知のように、芳香族ポリカーボネート樹脂は強靭で耐
衝撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好であるこ
とから有用なエンジニアリングプラスヂックとして広範
囲に利用されている。反面、溶融粘度が高くて成形性が
悪い事、耐ｉｈ撃性に厚み依存性がある事、芳香族溶剤
やガソリンに接触するとクラックが発生ずるといった耐
薬品性に難点があること等の欠点があることなどから、
その応用範囲は限定されているのが実状である。

これらの欠点を改良する為に、芳香族ボリヵーポ系−ト
樹脂に種々の樹脂を配合する提案が成されている。例え
ば、特公昭４０−１７６６３号公報にはポリオレフィン
、特公昭４０−２４１９１号公報にはエチレン・プロピ
レン共重合体、特公昭３日−１５２２５号公報にはＡＢ
Ｓ樹脂を配合することが教示されており、これらは成形
加工性や耐ず＃ｉ撃性は改良されるものの熱変形温度が
低下し、又、耐薬品性が改良されていない場合などあり
、実用的には必ずしも改良が充分上は言えない。又、特
公昭３６−１４０３５号公報には、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に芳香族ポリエステル樹脂を配合して１１ｉｔ
溶剤性を改良する提案があるが、これらの樹脂は、相溶
性が悪（、得られる組成物は耐衝撃性も低く、衝撃強度
の厚み依存性も改良も達成されていない。

本発明者らは、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形加工
性並びに種々の機械的性質、熱的性質、化学的性質など
の均衡のとれた樹脂組成物、なかでも低温衝撃性と衝撃
強度の厚み依存性、耐薬品性に著しい改善の見られる三
元系熱可塑性樹脂組成物を見いだし本発明を完成させる
に至った。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香族ジヒ
ドロキシ又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって作
られる枝分かれしていてもよい熱可塑性ポリカーボネー
ト重合体である。芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ１テ
トラブロムビスフエノールＡ１ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−Ｐ−ジイソプロビルヘンゼン、ハイドロキノ
ン、レゾルシノール、４．４−ジヒドロキシジフェニル
などであり、特に、ビスフェノール八が好ましい。また
、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フ
ロログルシン、４，６−シメチルー２．４．６−　トリ
　（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２，４，６−
シメチルー２．４．６−　）リ　（４−ヒドロキシフェ
ニル）−・ブタン、２，６−シメチルー２．４．６−　
）リ　（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−３，４，
６−シメチルー２．４．６−　トリ　（４−ヒドロキシ
フェニル）へブタン、ｌ。

３．５−トリ　（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１＋　１＋　１−１−リ　（４−ヒドロキシフェニル）
エタンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、及び３
゜３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドー
ル（−イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン
、５．７−シクロルイザチン、５−ブロムイサチンなど
を前記ジヒドロキシ化合物の一部、例えば０．２〜２モ
ル％をポリヒドロキシ化合物で置換する。更に、分子量
を調節するのに適した一価芳香族ヒドロキシ化合物はｍ
−およびｐ−メチルフェノール、ｍ−およびｐ−プロピ
ルフェノール、ｐ−ブロムフェノール、ｐ−ｔｅｒｔフ
チルフエノ”−ルおよびｐ長鎖アルキル置換フェノール
などが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂としては
代表的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン
系ジヒドロキシ化合物、特にビスフェノールＡを主原料
とするポリカーボネートが挙げられ、２種以上の芳香族
ジヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカーボネー
ト共重合体、３価のフェノール系化合物を少量併用して
得られる分岐化ポリカーボネートも挙げることが出来る
。芳香族ポリカーボネート樹脂は２種以上の混合物とし
て用いてもよい。

本発明で用いられる芳香族飽和ポリエステル樹脂とは、
芳香族ジカルボン酸あるいはそのジエステルとグリコー
ルあるいはアルキレンオキサイドとを公知の方法で反応
させて得られる重合体であり、具体的には、テレフタル
酸あいはテレフタル酸ジメチルを芳香族ジカルボン酸の
主成分とし、これとエチレングリコール、ブタンジオー
ルあるいはエチレンオキサイド等と反応させて得られる
ポリ・エチレンテレフタレートやポリテトラメチレンテ
レフタレートを挙げることが出来る。芳香族飽和ポリエ
ステル樹脂は、共重合体であってもよく、２種以上の混
合物の形で用いても良い。本発明で使用する芳香族飽和
ポリエステル樹脂は、フェノールとテトラクロロエチレ
ンとを６対４−の重量比で混合した混合溶媒中、３０℃
で測定した固有粘度（極限粘度）が１．０以上、通常１
．０〜１．５を持つものが好ましく、１．０未満では衝
撃強度や耐薬品性の改良が不十分となる。

以上の＾、芳香族ポリカーボネート樹脂とＢ、芳香族飽
和ポリエステル樹脂との樹脂組成物に、本発明では、前
記Ｃ，ポリエステルエラストマーを配合する。ここに該
ポリエステルエラストマーは、＋１１テレフタル酸を７
０モル％以上含有するジカルボン酸又はそのエステル形
成性誘導体、（２）テトラメチレングリコールを７０モ
ル％以上含有する低分子量グリコール又はそのエステル
形成性誘導体、および（３）平均分子量５００〜５，０
００のポリ　（オキシアルキレン）グリコール又はそ”
のエステル形成性誘導体を成分（３）がポリエステルエ
ラストマー中の７０〜９Ｑｗ　Ｌ％となる割合で重縮合
して成る共重合体である。

ここで（１）のテレフタル酸を７０モル％以上含有する
ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体として、テ
レフタル酸以外のジカルボン酸成分として使用されるも
のとしては、脂肪族、脂環族及び芳香族のいずれでもよ
く、通常、分子量が３００以下のものであり、アジピン
酸、セパチン酸、シクロへキシルジカルボン酸、イソフ
タル酸、ナフタリンジカルボン酸などが例示される。ま
た、（２）のグリコールとしては、前記のＢ成分に用い
るものと同様のジオール類が例示される。（３）のポリ
　（オキシアルキレン）グリコールは、平均分子ｔ　５
００〜５ｏｏｏであり、このグリコール中に含有される
炭素原子と酸素原子との数比は２．０〜４．３のものが
良く、例えば、ポリ　（テトラメチレンオキサイド）グ
リコール、ポリ　（エチレンオキサイド）グリコール、
ポリ（プロピレンオキサイド）グリコールおよびこれら
の共重合体などであり、特にポリ　（テトラメチレンオ
キサイド）グリコールが好ましい。

上記のｆｉｌ、（２）及び（３）の重縮合は、得られる
ポリエステルエラストマー中の成分（３）が７０〜９０
ｗｔ％である。更に、ポリエステルエラストマーの重合
度は、クロロフェノール１．２ｇ　／ｄｌの濃度溶液の
３５℃における還元粘度が０．５〜５．０の範囲のもの
が好ましい。このようなポリエステルエラストマーとし
ては、東洋紡績ａ１がら商品名［ペルプレン　Ｐ　３０
８　Ｊとして市販されているものが好適に用いられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物における前記＾。

芳香族ポリカーボネート樹脂は６５〜９０ｗｔ％、Ｂ、
芳香族飽和ポリエステル樹脂８〜３０ｗ　ｔ％及びＣ，
ポリエステルエラストマー１〜２５１１ｔ％の範囲であ
る。芳香族ポリカーボネート樹脂が５５ｗ　ｔ％未満で
は耐熱性がエンジニアリング・プラスチックに要求され
る水準に至らず、寸法安定性も不良となり、９Ｑｗｔ％
を超えると成形加工性の向上が不十分となり、耐薬品性
も不十分となる。′芳香族飽和ポリエステル樹脂が８ｗ
Ｌ％より少なくなると、耐薬品性の改良が不十分となり
、３０ｗｔ％を超えると寸法安定性不良の原因となる。

さらにポリエステルエラストマーＣ１が１ｗＬ％未満で
は、曲げ弾性率、耐薬品性、表面硬度の改善は達成され
ず、２５ｗｔ％を超えると耐熱性不良の原因となる。

以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物には、所
望に応じて安定剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤等の各種
添加剤や無機或いは有機の繊維物質といった補強材やガ
ラスピーズなどの各種充填剤を配合することが出来、さ
らには、本発明の特性を害さない範囲で、他の樹脂成分
を配合しても良い。例えばビスフェノールＡまたはテト
ラブロムビスフェノールＡがらのポリカーボネート・オ
リゴマーを成形性、難燃性や表面特性の改良に、ポリエ
ステルカーボネートやボリアリレート（例えば、商品名
：Ｕポリマー、ユニデカｎ）などの耐熱性ポリエステル
類を耐熱性の改良に配合することが挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整するに当たっては、
従来公知の方法が採用されれば良く押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール等で混練する方法が適宜選択される。

以下、実施例および比較例によって説明するが、「％Ｊ
及び「分子量」は特に断らない限り重量基準である。

実施例−１〜５、および比較例−１〜５ビスフエノール
Ａを原料とする芳香族ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯
化学■製、商品名：ユーピｔ＋　ンＳ−１０００、分子
量２７．０００　）　、ポリエチレンテレフタレート（
東洋紡＃Ｉｎ製、商品名：ユニベットＲＴ−５８０、固
有粘度１．２　ａｔ　３０’ｔ：、フェノール／テトラ
クロロエチレン−６フ４トマー（東洋紡績■製、商品名
：ペルプレンＰ３０Ｂ）を第１表に示す割合でブレンダ
ーに入れ、３０分ｌｉ混合した。

得られた混合物を４０ｆｉベント付き押出機に供給し、
シリンダ一温度２６０℃で溶融混練してペレットとした
。このペレットを熱風乾燥機で１２０℃、５時間以上乾
燥した後、射出成形によって物性測定用試験片を成形し
た。

比較の為、本発明のポリエステルエラストマーに代えて
、ポリ　（テトラメチレンオキサイド）グリコール成分
が７０−ｔ％より少ないもの（東洋紡ｍ■製、商品名；
ペルブレンＰ２ＢＯＢ）を用いた樹脂組成物（比較４Ｎ
−１）、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテ
レフタレートとの樹脂組成物（比較例−２＆３）および
芳香族ポリカーボネート樹脂単味（比較例−４）につい
て実施例と同様の方法で物性測定をした。

結果を第１表に示した。

実施例−６〜８ 実施例−１〜５において、ポリエチレンテレフタレート
に代えてポリテトラメチレンテレフタレート（東洋紡績
■製、商品名；タフベットｌｌｌ−１２００　、固有粘
度１．２　ａｔ　３０℃、フェノール／テトラクロロエ
チレン＝６／４ｓ＋を比の混合溶媒中）を用いる他は同
様の樹脂成分を使用し、第１表に示す割合で混合し、ベ
ント付き押出機のシリンダ一温度を２５０℃とする他は
同様の操作で物性測定用試験片を成形した。測定結果を
第１表に示した。尚、比較の為、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂とポリテトラメチレンテレフタレートとの樹脂組
成物の結果を（比較例−５）として第１表に併記した。

実施例−９、１０ 実施例−１〜８で用いた樹脂成分を第１表に示した割合
で混合し、実施例−６〜８と同様の操作で物性測定用試
験片を成形し、各種物性を測定した。結果を第１表に示
した。

手続争甫正書印発） 昭和６０年１月２２日 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２１１４０２号 ２、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係（特許出願人） ４、補正の対象 明細書の［発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄について以下の補正
をする。

■第４頁第５行目の「厚み依存性も」を［厚み依存性の
」に補正する。

■第１４〜１５頁の第１表の実１ｏの欄のポリカーボネ
ート樹脂の行の「６９」を「６７」に補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＾、芳香族ポリカーボネート樹脂　６５〜９０ｗ　ｔ％
   Ｂ、芳香族飽和ポリエステル樹脂　８〜３０−ｔ％およ
   び Ｃ，ポリエステルエラストマー　１〜２５ｗ　ｔ％を含
   み、該ポリエステルエラストマーＣが、（１１テレフタ
   ル酸を７０モル％以上含有するジカルボン酸又はそのエ
   ステル形成性誘導体、（２）テトラメチレングリコール
   を７０モル％以上含有する低分子量グリコール又はその
   エステル形成性誘導体、および （３）平均分子量５００〜ｓ、ｏｏｏのポリ（オキシア
   ルキレン）グリコール又はそのエステル形成性誘導体゛
   を成分（３）がポリエステルエラストマー中の７０〜９
   ０ｗ　ｔ％となる割合で重縮合して成るものであること
   を特徴とする熱可塑性樹脂組成物８