JPS60131619A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ものであゆ、更に詳細には非磁性支持体上に形成される
磁性層に含まれる結合剤の改良に関するものである。

従来磁気記録媒体の結合剤には、塩化ビニルー酢酸ビニ
ル共重合体、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂等が
広く用いられており、更に磁性層の耐摩耗性を改善する
ため、あるいは磁性層の塗膜物性を調整するために、熱
可塑性ポリウレタン樹脂が用いられている。

一方、磁気記録媒体には高密度記録化が要望され、その
結果として磁気記録媒体の磁性層に充填される強磁性粉
末の微粒子化や磁性層表面の平滑化が進められている。

向上するとその接触面一が増大し、磁気記録媒体の走行
性、耐久性に悪彰一を与えるばかりでなく、耐ブロッキ
ング性を著しく劣化せしめる。特に、従来用いられてい
る結合剤は軟化点が低く耐熱性に劣るので、例えばテー
プ状の磁気記録媒体をリールに巻き取って高温下で、あ
るいは長時間保存すると、この磁性層に重なシ合う非磁
性支持体に対して粘着してしまい、磁性層の剥離等が生
じて磁気記録媒体としての性能を充分に発揮することが
できないという問題が生じている。また、強磁性粉末の
微粒子化に伴う比表面積の増加は、この強磁性粉末の結
合型に対する分散性を著戦く劣化させ、充填性や表−光
沢性を悪くするばかりか、磁気記録媒体の重要な特性で
ある電磁変換特性や粉落、傷付等の走行耐久性の面でも
充分な性能を　・得ることは困難である。

そこで、上記熱可塑性ポリウレタン樹脂の耐熱性を向上
して上記磁気記録媒体の耐ブロッキング性を改善するた
めに、熱可塑性ポリウレタン樹脂の成分である低分子量
ジオールの使用比率を高め分子中のウレタン基濃度を榊
加した熱可塑性ポリウレタン樹脂を磁気記録媒体の磁性
層の結合剤として用いることが考えられでいる。

一般にウレタン基濃度を増加させれば、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂の熱的性質を改造することが。

できる。すなわち分子中のウレタン基濃度の増加に伴い
軟化点が高くかつガラス転移点が低い熱可塑性ポリウレ
タン樹脂が得られる。し２化熱可塑性ポリウレタン樹脂
のウレタン基濃度が増加すると、ケトン系、アルコール
系、エステル系、芳香族炭化水素系、脂肪族炭化水素系
の磁気記録媒体の製造に用いる汎用の溶媒系には不溶と
なり、わずかにジメチルホルムアミドやテトラヒドロフ
ラン等の毒性の強い溶媒にしか溶解しないという欠点を
有する。さらに、上記ジメチルホルムアミドやテトラヒ
ドロフラン等の溶剤を磁性層形成のための磁性塗料の溶
媒として用いると、この磁性塗料が塗られる非磁性支持
体の塗布面等、これら溶剤が触れる材質部分を侵かし、
部分的にシワ、凹凸を発生させたり、場合によってはそ
れらを溶解するという虞れもある。したがって、熱可塑
性ポリウレタン樹脂のウレタン基濃度を高めることによ
る改良には限界がある。

そこで本発明者等は、先に特願昭５８−１８２５２１号
明細書において、長鎖ジオール、短鎖ジオール、有機ジ
アミン及び有機ジイソシアナートを反応させることによ
シ得られる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂を磁性層
の結合剤として含有した磁気記録媒体を提案した。

上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂を結合剤として
用いることにより、磁性層の熱的特性、耐ブロッキング
性、耐久性等を大幅に改善することができ、また上記熱
可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂が汎用溶媒に可溶であ
るので、製造プロセスにおけるメリットも大きい。

しかしながら、上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂
を結合剤として使用した場合には、この結合剤を硬化す
るための硬化剤が必要となり、硬化工程に長時間の熱処
理工程を要したり、樹脂の体積収縮等の変化による形状
劣化等が問題となっている。さらに、上記樹脂、におっ
ては硬化剤投入後のポットライフが問題となり、磁性塗
料の取り扱いに制約が生じている。

また、上述のような熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂
を磁性層の結合剤として用いたとしても、微粒子化され
た強磁性粉末の分散性を改善するに、は効果が不充分で
ある。

本発明者等は、上述した熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂を磁性層の一合剤として含有する磁気記録媒体の有
する問題点を改良すべく鋭意研究の結果、親水性極性基
が強磁性粉末の分散性の改善に極めて効果的である点、
及び放射線感応不飽和結合が樹脂の硬化時間の短縮化に
有用である点に着目して本発明を完成するに至ったもの
であり、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤を主体と
する磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上
記磁性層が分子量約５００〜約５０００の長鎖ジオール
、分子量約５０〜約５００の短鎖ジオール、有機ジアミ
ン、有機ジイソシアナート、親水性極性基含有化合物お
゛よび放射線感応不飽和結合を有する化合物を反応させ
ることによって得られる熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂を結合剤として含有し放射線照射゛により硬化して
いることを特徴とするものである□。

本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂
は、その分子中にウレタン結合とウレア結合（尿素結合
）を有していることが特徴であシ、さらに親水性極性基
及び放射線感応不飽和結合が導入されていることが特徴
である。

そして、上記ウレタン結合とウレア結合が結合剤樹脂の
熱的性質の改善に重要な役割を果たし、耐熱性の尺度で
ある軟化点温度を高く、そしてガラス転移点温度を低く
することができ、広い温度範囲にわたり安定した磁性層
の物性が維持され、耐ブロッキング性の向上に著しく効
果を発揮する。

すなわち、ウレア基の導入によりウレタン基同様樹脂の
熱的性質を大幅に改善することができる。

更に重要なことは、このウレア基の導入により前述した
ケトン系、アルコール系、エステル系、芳香族炭化水素
系、脂肪族炭化水素系の溶媒を組み合せて用いることで
可溶な樹脂が得られることである。また上記熱可塑性ポ
リウレタン−ウレア樹脂分子中の極性基（ウレタン基、
ウレア基）の濃度を一般の熱可塑性ポリウレタン樹脂よ
り大きくできるため、分子−分子間の相互作用が強くな
り、得られる磁性層の塗膜物性が向上し、耐久性にも効
果を発揮する。すなわち上記熱可塑性ポリウレタン−ウ
レア樹脂を磁気記録媒体の結合剤として用いることによ
り、耐ブロッキング性及び耐久性に優れた磁気記録媒体
を提供することができる。

上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂のウレタン基及
びウレア基の合計した濃度としてＵｌ、８ｍｍｏｌ／７
〜３．Ｑ　ｍｍｏｌ／７であるのが好ましい。前記濃度
が１　、３　ｍｍｏｌ／ｆ未満であると樹脂の軟化点が
下がり耐ブロッキング性が改善されず、また前記濃度が
３．Ｑｍｍｏｌ／ｆを超えると汎用の溶媒に不溶となシ
、ジメチルホルムアミド等にしか溶解シなくなってしま
う。またウレア基濃度／ウレタン基濃度としてはその比
率が０．３〜１．６であるのが好ましい。ウレア基濃度
／ウレタン基濃度の比率が０．３未満であると汎用の溶
媒に不溶となり、またウレア基／ウレタン基濃度の比率
が１．６を超えると樹脂のガラス転移点が高くなってし
まう。

一方、上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の側鎖と
して導入される親水性極性基は、磁性層中に混入される
強磁性粉末との親和性が極めて良好であるために、これ
ら強磁性粉末の結合剤への分散に非常に効果的で、上記
強磁性粉末の比表面積の増加に充分対応できる性能を発
揮する。さらに、上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂への親水性極性基の導入は、強磁性粉末の分散性の向
上ばかりでなく、磁性層の、物性の向上にも大きく貢献
する。すなわち、親水性極性基を導入することによシ強
磁性粉末と結合剤とが直接的に相互作用を持つことが可
能となシ、耐久性に優れた強靭な磁性層を形成すること
ができる。

このような親水性極性基としては、−８０３Ｍ、−０８
０３Ｍ、−ＣＯＯＭ％Ｐ（ＯＭ’）２　（式中、Ｍ１ は水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｍ′は水素原
子、アルカリ金属、炭化水素基を表わす。）が挙げられ
る。

上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂への親水性極性
基の導入量は、０．０１〜１．０　ｍｍｏｌ／ｆである
。ことが好ましく、よシ好ましくは０．１〜０．５ｍｍ
ｏｌ／ｌの範囲である。上記親水性極性基の量が０．０
１　ｍｍｏｌ／ｒ以下であると強磁性粉末の分散性に充
分な効果が認められなくなる。また、上記親水性極性基
の量がｌ、Ｑ　ｍｍｏｌ／りを超えると、分子間あるい
は分子内凝集が起こりやすくなって分散性に悪影響を及
ぼすばかりか、溶媒に対する選択性を生じ通常の汎用溶
媒が使えなくなってしまう虞れもある。

また、上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂に導入さ
れる放射線感応不飽和結合としてはアクリル系やメタク
リル系の不飽和結合が挙げられるが、これら不飽和結合
は例えば電子線等の放射線を照射することによって容易
に開裂し架橋構造を構成し得るので、この樹脂の硬化時
間を非常に短縮することができ、また磁性層の耐摩耗性
や耐久性等を向上することができる。

上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂への放射線感応
不飽和結合の導入量は、０．１〜１．Ｑｍｍｏｌ／１の
範囲であることが好ましい。上記不飽和結合の導入量が
Ｑ、　ｌ　ｍｍｏｌ　７１１未満であると硬化反応が速
やかに進行しないばかりか、得られる塗膜の強度等が低
下してしまう。また、手記不飽和結合の導入量がｌ、Ｑ
　ｍｍｏｌ／ｆを越えると架橋密度が高くなりすぎて却
って耐久性の乏しい塗膜構造となってしまったり、反応
性が高くなりすぎて取り扱いが難かしくなる等の欠点が
生じてしまう。

ところで、本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン−
ウレア樹脂の数平均分子量は２ｏｏｏ〜６．００００、
より好ましくは５０００〜４００００の範囲であること
が好ましい。数平均分子量が２０００未満であると樹脂
の塗膜形成能が不充分なものとなり、また数平均分子量
が６００００を超えると塗料製造上、混合、移送、塗布
などの工程において問題を発生する虞れが生ずる。

さらに上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の軟化点
温度は８０℃以上、より好ましくは１００℃以上である
のが望ましい。軟化点温度がこれ以下であると従来の熱
可塑性ポリウレタン樹脂の性質に近づくため、耐ブロッ
キング性及び物性の向上が図れなくなる。

また、上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂のガラス
転移点温度は０℃以下、よシ好ましくは一１０℃以下で
あるのが望ましい。ガラス転移点温度がこれ以上である
と物性の転移領域が常温に近づくため好ましくない。

次に本発明の磁気記録媒体に用いられる熱可塑性ポリウ
レタン−ウレア樹脂の製造方法について述べる。

熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂は、長鎖ジオール、
短鎖ジオール、有機ジアミンおよび有機ジイソシアナー
トを重付加反応せしめて得られる。

この重付加反応は、長鎖ジオールと短鎖ジオールとの混
合物をあらかじめ有機ジイソシアナートと反応させイン
シアナート基末端のプレポリマーを調製し、次いで有機
ジアミンを添加し鎖延長とウレア基導入とを行なうプレ
ポリマー法により行なわれる。

上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の製造に用いら
れる長鎖ジオールは、分子量が約５００〜約５０００で
あって、例えばポリエステルジオール、ポリエーテルジ
オールおよびポリエーテルエステルグリコール等に大別
される。ポリエステルジオールとしては、具体的には例
えばコハク酸、アジピン酸、−セバシン酸、アゼライン
酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸等の芳香族ジカルボン酸またはそれらの低級アルコー
ルニステルト、エチレンクリコール、１．３−プロピレ
ングリコール、１．４−ｊｆレンクリコ−ル％　Ｉ　、
　６−ヘキサンクリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、あるいはビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物等またはこれらの混合物とを反
応して得られるポリエステルジオール類またはε−カプ
ロラクトン等のラクトンを開環重合して得られるラクト
ン系のポリエステルジオール等が挙げられる。ポリエー
テルジオールとしては、例えばポリエチレングーリコー
ル、ポリアルキレンエーテルグリコール、ホリテトラメ
チレンエーテルグリコールなどのポリアルキレンエーテ
ルグリコール類またはこれらの共重合ポリエーテルグリ
コール等が挙げられる。

また、ポリエーテルエステルグリコールとしては、上記
ポリアルキレンエーテルグリコールをポリオール成分と
して脂肪族または芳香族ジカルボン酸と反応させて得ら
れるポリ子ステルグリコール類が挙げられる。この長鎖
ジオールの分子量が余Ｑ小さすぎると、得られる熱可塑
性ポリウレタン−ウレア樹脂のウレタン基濃度が大きく
なりすぎて樹脂の柔軟性が乏しくなシ、また溶剤に対す
る溶解性が悪くな勺、磁気記録媒体の結合剤として用い
るのには余勺好ましくない。また、長鎖ジオールの分子
量が余り大きすぎるときは、樹脂中の長鎖ジオール含有
量が多くなりすぎて相対的にウレタン基濃度が非常に小
さくなるため、樹脂の耐摩耗性及び耐熱性が低下する。

約５００であって、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１．４−ブチレンクリコール〜　１
．６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等
の脂肪族グリコールあるいはビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物またはプロピレンオキサイド付加物
、ノ・イドロキノンのエチレンオキサイド付加物等の芳
香族ジオールなどかあ）、ポリウレタン−ウレア樹脂の
所望の性質に応じてこれらを単独または種々の量比で混
合して使用できる。

また、上記有機ジアミンとしては、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン、
ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−７エニレンシアミン、２
．４−トリレンジアミン、２．６−トリレンジアミン、
ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ジ
フェニルメタンジアミン、３，３′−ジメトキシ−４，
４′−ビフェニレンジアミン、３，３′−ジメチル−４
，４’−ビフェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジ
フェニルエーテル、１．５−ナフタレンジアミン、２゜
４−ナフタレンジアミンなどの芳香族ジアミン、１．３
−ジアミノメチルシクロヘキサン、１，４−ジアミノメ
チルシクロヘキサン、４　、４’−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、インホロンジアミンなどの脂環族ジアミ
ンなどが挙げられる。

上記有機ジイソシアナートとしては、テトラメチレンジ
イソシアナート、へキサメチレンジイソシアナートなど
の脂肪族ジインシアナート、ｍ−７エニレンジイソシア
ナート、ｐ−フェニレンジイソシアナ−）、２．４−）
リレンジイソシアナート、２．６−ドリレンジイソシア
ナート、ジフェニルメタンジイソシアナ−）、３．３’
−ジメトキシ−４，４−ビフェニレンジイソシアナート
、３．３′−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイン
シアナ−）、４．４−ジイソシアナートジフェニルエー
テル、１．５−ナフタレンジイソシアナー）、２．４−
ナフタレンジイソシアナートなどの芳香族ジイソシアナ
ート、１，３−ジイソシアナートメチルシクロヘキサン
、１，４−ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、４
，４−ジイソシアナートジシクロヘキシルメタン、イソ
ホロンジイソシアナートなどの脂環族ジイソシアナート
などが挙げられる。

さらに上記反応において、上記長鎖ジオールに対する上
記短鎖ジオールのモル比は３以下であるのが望ましい。

このモル比が余り大きいとウレタン基濃度が高くなりす
ぎて、製造されたボリウレタ／−ウレア樹脂は、磁性塗
料を作成するときに用いる前述した汎用の溶媒に溶解で
きず余シ適轟でない。短鎖ジオールとしてエチレングリ
コール、１．４−ｅｆレンゲリコール、１．６−へ−？
す７グリコール等の直鎖ジオールを用いるときは、上述
したモル比は１以下、好ましくは０．５以下が望ましく
、ネオペンチルグリコール等の分岐短鎖ジオールまたは
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド付加物等を用いると樹脂の溶解性がよいので直
鎖ジオールに比べ上述したモル比を大きくできる。しか
し、この場合でも上述したモル比が３を余シ超えて大き
すぎる場合には、溶解性が悪くなり好ましくない。また
、上記長鎖ジオールあるいは短鎖ジオールの分子量′に
よっては、これらを単独で用いることも可能である。

本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂
の製造にあたっては、分子量約５００〜約５０００の長
鎖ジオールとしては前述した例の中で特にポリエステル
ジオール、中でもポリブチレンアジペート、ポリへキサ
メチレンアジペート、ポリカプロラクト／ジオールを用
いることが好ましい。また分子量約５０〜約５００の短
鎖ジオールとしては前述した例の中で特に分岐短鎖ジオ
ール、中でもネオペンチルグリコールを用いることが好
ましい。また有機ジアミンとしては前述した例の中で特
にイソホロ／ジアミンを用いることが好ましい。また有
機ジイソシアナートとしては前述した例の中で特に４，
４−ジフェニルメタンジイソシアナート、イソホロンジ
イソシアナートを用いることが好ましい。

また、本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂の製造において採用される重付加反応の方法としては
、溶融状態で反応させる溶融重合、酢酸エチル、メチル
エチルケトン、アセトン、トルエン等の単独または混合
溶剤などの不活性溶剤に前記記載の原料を溶解せしめて
行なう溶液重合などがあるが、磁気記録媒体の結合剤の
ように溶剤に溶解し使用することの多い樹脂の製造には
、溶液重合が好ましく、特にプレポリマー調製時は溶融
重合し、・鎖延長反応を行う前に上記の不活性溶剤を加
えて溶液重合を行うことがよシ好ましい。

反応に際して、触媒として有機金属化合物、例えばオク
チル酸第１錫、ジプチル錫ジラウレートなどの有機錫化
合物、あるいは三級アミン、例えばＮ−メチルモルオー
リン、トリエチルアミン等を添加してもよい。また生成
物の安定性を増すために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
加水分解防止剤等を添加してもよい。

さらに、上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂に親水
性極性基及び放射線感応不飽和結合を導入するわけであ
るが、これら親水性極性基や不飽和結合を導入する方法
としては、次に示すような方法が挙げられる。

Ｇ）熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の出発原料とし
て親水性極性基含有化合物及び放射線感応不飽和結合を
有する化合物を混入しておく方法。

（２）熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の出発原料と
して放射線感応不飽和結合を有する化合物を混入してお
き、得られる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の末端
ＯＨ基を親水性極性基含有化合物により変性する方法。

（３）熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の出発原料と
して親水性極性基含有化合物を混入しておき、得られる
熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の末端ＯＨ基を放射
線感応不飽和結合を有する化合物により変性する方法。

上記（１）の方法で用いられる親水性極性基含有化合物
としては、親水性極性基含有ジオール、親水性極性基含
有有機ジイソシアナート、親水性極性基含有有機ジアミ
ンが挙げられ、また放射線感応不飽和結合を有する化合
物としては放射線感応不飽和結合を有するジオール、放
射線感応不飽和結合を有する有機ジイソシアナート、放
射線感応不飽和結合を有する有機ジアミンが挙げられる
。これら化合物を熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の
出発原料として混入しておけば、他の原料と重合して得
られる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂のポリマー分
子鎖の一部を構成し、この結果親水性極性基及び放射線
感応不飽和結合が側鎖として導入される。

上記親水性極性基含有ジオールとしては、一般式 （式中、Ｒ１は炭素数２〜６のアルキレン基またけその
置換体、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基またはその
置換体、Ｒ３及びＲ４は炭素数１〜６のアルキル基を表
わす。）で示されるリン酸エステル基含有ジオールが挙
げられる。

あるいは、−８０３Ｍ基（ただし、Ｍは水素原子または
アルカリ金属を表わす。）を有するジオールでもよい。

この−８０３Ｍ基を有するジオールは、二Ｓｏ３Ｍ基を
有しないカルボン酸成分、グリコール成分および−５０
３Ｍ基を有するジカルボン酸成分を反応させることによ
シ得られる。

上記−８０３Ｍ基を有しないカルボン酸成分としでは、
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５
−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安
息香酸、ｐ−＜ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳
香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪
族ジカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロ
メリット酸などのトリおよびテトラカルボン酸などが挙
げられる。

上記グリコール成分としては、エチレングリコール、フ
ロピレンゲリコール、１．３−７”ロノくンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、
１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，
２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド付加物およびプロピレンオキシド９付
加物、水素化ビスフェノール人のエチレンオキシド付加
物およびプロピレンオキシド付加物、ポ１ノエチレンク
リコール、ポリプロピレンクリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等が挙げられる。

また、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、クリセリン、ペンタエリスリトールナトのトリおよび
テトラオールを併用してもよい。

上記−８０３Ｍ基を有するジカルボン酸成分としては、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスル
ホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、
２−カリウムスルホテレフタル酸などがある。

また、上記親水性極性基含有有機ジイソシアナートは、
３官能以上のポリイソシアナート化合物に親水性極性基
を有する化合物を反応させることによって得ることがで
きる。

上記ポリイソシアナート化合物としては、３官能の商品
名デスモジュールＬ（バイエル社製）、商品名コロネ−
）Ｌ（日本ポリウレタン社製）などが知られているが、
一般に、多官能のポリイソシアナート化合物はポリオー
ルとポリイソシアナートとを付加応応させることによっ
て得られる。

ポリオールとしては、プロピレングリコール、クリセロ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、ソルビトールなどが挙げられる。

また、ポリイソシアナートとしてハ、トリレンジイソシ
アナート、４．４−ジフェニルメタンジイソシアナート
、ナフチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソ
シアナート、インホロンジイソシアナート、キシレンジ
イソシアナート、リジンジイソシアナートなどが挙げら
れる。

この３官能以上のポリイソシアナート化合物に前記親水
性極性基を導入する方法を以下に概略的に示す。

■　−８０３Ｍ基を導入する方法 １分子中に−５０３Ｍ基を有し、かつ−ＮＣＯ基に対し
て反応し得る活性水素とを有する化合物を３官能以上の
ポリイソシアナート化合物と反応させることによって、
１分子中に２個以上の−ＮＣＯ基を有しかつ一８ＯａＭ
基を有する化合物が得られる。

１分子中に一８０ｇＭ基を有しかつ−ＮＣＯ基に対して
反応しうる活性水素とを有する化合物としては次のもの
が挙げられる： これらの化合物は３官能以上のポリインシアナート化合
物とたとえば次の反応式で示すように付加反応を行なう
。

（反応式中、Ｒ−ＮＧＯは３官能以上のポリイソシアナ
ート化合物を表わす。） ■　−〇〇〇Ｍ基を導入する方法 １分子中に−ＣＯＯＭ基を有しかつ−ＮＣＯ基に対して
反応し得る活性水素とを有する化合物を３官能以上のポ
リインシアナート化合物と反応させることによって、１
分子中に２個以上の−ＮＧＯ基を有しかつ一〇〇〇Ｍ基
を有する化合物が得られる。

前記１分子中に一〇〇〇Ｍ基を有しかつ−ＮＣＯ基に対
して反応し得る活性水素とを有する化合物としては次の
ものが挙げられる。

これらの化合物は３官能以上のポリイソシアナート化合
物とたとえば次の反応式で示すように付加反応を行なう
。

（反応式中、Ｒ−ＮＣＯは３官能以上のポリイソシアナ
ート化合物を表わす。） ■　−０ＳＯａＭ基を導入する方法 ３官能以上のポリイソシアナート化合物トＨ２Ｓ帆との
反応生成物をＮａＯＨ４（０Ｈなどで中和することによ
って、−分子中に２個以上の−ＮＣＯ基を有しかつ一０
８０８Ｍ基を有する化合物がたとえば次の反応式で示す
ようにして得られる。

Ｒ−ＮＣＯ＋Ｈ２ＳＯ４→　Ｒ−ＮＨＣＯ−０ＳＯａＨ
Ｒ−ＮＨＣＯ−０８０ａＨ−１−ＮａＯＨ−Ｒ−ＮＨＣ
Ｏ−０ＳＯａＮａ＋ＨｚＯ（前記反応式において、Ｒ−
Ｎｅｏは３官能以上のポリイソシアナート化合物を表わ
す。）■　−Ｐ　（ＯＭ’）　２基を導入する方法１ ３官能以上のポリイソシアナルト化合物ｃ！：　Ｈａ　
ＰＯ２との反応生成物をＮａＯＨ，’ＫＯＨなどで中和
することによって、たきえば次の反応式で示すようにし
て得られる。

Ｒ−ＮＣＯ＋ＨｓＰＯｓ　→Ｒ−ＮＨＣＯ−Ｐ（ＯＨ）
２Ｒ−ＮＨＣＯ−Ｐ（ＯＨ）　２＋２ＮａＯＨ占 −ｎ−ＮＨＣＯ−Ｐ（ＯＮａ）２＋２Ｈ２０（前記反応
式において、Ｒ−ＮＣＯは３官能以上のポリイソシアナ
ート化合物を表わす。）さらに、上記親水性極性基含有
有機ジアミンとしては、一般式 ％式％ （式中、′ＦＬ５およびＲ６は炭素数２〜１２の炭化水
素基を表わす。） で示されるような脂肪族または脂環族ジアミンと酸無水
物の等モル反応物及びそのアルカリ金属塩が挙げられる
。上記脂肪族または脂環族ジアミンとしては、テトラメ
子レンジアミン、へキサメチレンジアミン、１，３−ジ
アミノメチルシクロヘキサン、■、４−ジアミノメチル
シクロヘキサン、４．４−ジアミノジシクロヘキシルメ
タン、インホロンジアミン等が用いられるが、特にイン
ポロンジアミンを用いることが好ましい。才た、上記酸
無水物としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水
フタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸ラヒドロ無水フタ
ル戚、４〜メチル１，２．３．６−　ｙトラヒドロ無水
フタルｌＪ２’Ｊが皐げられる。

一方、上ｉじ不飽和結合をイｊ゛する有機ジアミンを得
るには、アミノ基の活性水素と反応するような官能基及
び放射線の照射により容易に開裂するニＭ結合、例えば ０　”　Ｃ１−４ａ １ を力°する化合物と有４涜トリアミノ若しくは有機ジア
ミンとを反応させればよい。例んは、グリシジルアクリ
レートまたはグリシジルメタクリレートと有機ジアミン
とを等モル反応させれば、式（ただし、式中Ｒ７は水素
原子あるいはメチル基を表わし、Ｒ８は炭素数２〜１２
の２価の炭化水素基を表わす。） で示されるような放射、線感応不飽和結合を有する。

有機ジアミンが得られる。

また、上記不飽和結合を有する有機ジイソシアナートを
得るには、活性水素及び放射線感応二重結合を有する化
合物と有機トリイソシアナートとを反応させればよい。

上記活性水素及び放射線感応二重結合を有する化合物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸やこれらの２−ヒド
ロキシエチルエステル、２−ヒドロキシプロピルエステ
ル、２−ヒドロキシブチルエステル、２−ヒドロキシオ
クチル壬ステル、２−ヒドロキシドデシルエステル、２
−ヒドロキシ−３−クロロプロピルエステル、２−ヒド
ロキシ−３−アクリルオキシプロピルエステル、２−ヒ
ドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルエステル、２
−ヒドロキシ−３−アセトキシプロピルエステル、２−
ヒドロキシ−３−りロロアセトキシプロピルエステル、
２−ヒドロキシー３−ジクロロアセトキシプロピルエス
テル、２−ヒドロキシ−３−トリクロロアセトキシプロ
ピルエステル、２−ヒドロキシ−３−クロトニルオキシ
プロピルエステル、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシ
エステル等、あるいはトリメチロールプロパンジアクリ
レート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールメタクリレ−１・、ジペンタエリスリトールペン
タアクリレ１’、’）ペンタエリスリトールペンタメタ
クリレート等のヒドロキシポリアクリレート等が挙げら
れる。一方、上記有機トリインシアナートとしては、式 ％式％ た置換基を表わす。） で示される化合物や、式 ％式％ （式中、１（ｌｏは炭素数２もしくは３の２価の炭化水
素基を表わし、ｌ　Ｇｊ：　４以上の整数を人わす。〕 でボされる化合物等が使用可能で′ある。佐７１ｔの例
としては２．６−ジイツシアナートヘギサン「ソー２−
イソシーどナートエナル、２　＋　ｔｉ−ノイノシ〕′
ナートヘキサンａ−：３−イソシγナートフ′ロピル、
２．６−ジイツシアナートヘキサン酸−２−イソシアナ
ート−２−メチルエチル等が挙げられるが、これらはい
ずれもリジンとアミノアルコールとのエステルをホスゲ
ン化することにより簡単に製造することができる。

さらに、上記不飽和結合を有するジオールを得るにはエ
ポキシ基やアジリジニル基等のＯＨ基と反応する官能基
及び放射線感応二重結合を有する化合物とトリオールと
を反応させればよい。上記ジ゛ エポキシ基あるいはデ１ジニル基と放射線感応二重結合
とを有する化合物としては以下に示す化合物（ａ）〜（
Ｃ）が挙げられる。

（ｃｌ　Ｒ？ ■ （ただし、式中Ｒ７は水素原子またはメチル基を表わし
、ｎは１〜８の整数を表わす。）このうち、２．−（１
−アジリジニル）エチルメタクリレート、アリル−２−
アジリジニルプロピオネート、グリシジルメタクリレー
ト等を使用する・のが好ましい。また、上記トリオール
としては、（ａｌ　グリセリン ’ＨＯＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２０Ｈ ＯＨ （ｂｌ　クリセリンのエチレンオキサイド付加体ＨＯＣ
Ｈ２ＣＨ２０ＣＨ２−Ｃ＝ＣＨｊＯＣＨ２ＣＨ２０ＨＨ あるいは ＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２
０ＣＨ２ＣＨ２ＯＨＨ （Ｃ）２−メチルプロパン−１，２，３−トリオールＣ
Ｈａ ＨＯＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２０Ｈ ！ ＯＨ （ｄｌ　４．４−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−
ヒドロキシペンタン ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ （ｅ）３−メチルペンタン−１，，３，５−）ジオール
Ｈａ ＨＯＣＨ２ＣＨ２−Ｃ−ＣＩｈＣＨ）ＯＨＯＨ （ｆｌ　１．２．６−へキサントリオールＨＯＣＨ２Ｃ
ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨＯＨ （ｇ）　１−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−プロパツール ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＯＨ ＯＨ２ ＨＣ−ＣＨａ ＯＨ （１〕）ジェタノールアミンのプロピレンオキサイド付
加物 ＨＯＣＨ２ＣＩ４２　ＮＣＨ２ＣＨ２ＯＨＣＨ２ＣＨ８ １ ＨＣ−ＣＨ２−ＣＨ−’ＯＨ ＣＨａ （１）Ｎ−インプロパツールジェタノールアミンのエチ
レンオキサイド付加物 ＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２０ＨＯＨ２ ＨＣ−ＣＨａ ＯＨ 等が挙げられる。

次に上記（２）の方法について説明する。（２）に示し
た方法においては、先ず（１）の方法と同様に熱可塑性
ポリウレタン−ウレア樹脂の出発原料として放射線感応
不飽和結合を有する化合物を混入しておき、重合反応に
より所定の分子量まで鎖延長し、上記不飽和結合が側鎖
に導入される熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂を得る
。ここで用いる放射線感応不飽和結合を有する化合物と
しては、先に（１）の方法で述べた放射線感応不飽和結
合を有する有機ジアミン、放射線感応不飽和結合を有す
る有機ジイソシアナート、放射線感応不飽和結合を有す
るジオールを使用することができる。

次いで、この不飽和結合が側鎖として導入された熱可塑
性ポリウレタン−ウレア樹脂の末端に存在するＯＨ基に
対して、例えばＣＡ？ＣＣｌ−１２０Ｈ２ＳＯａ。

Ｃ１ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ０　ａ　Ｍ、、　Ｃ１ｌ　ＣＨ２
Ｃ００Ｍ、　ＣＩＪ　ＣＨ２Ｐ　（ＯＭ）２（ただし、
Ｍは水素原子またはアルカリ金属、Ｍは水素原子、アル
カリ金属または炭化水素基を表わす。）の如く分子中に
親水性極性基と塩素を含有、する化合物を両成分が溶解
性のあるジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の溶剤中で作用させ、ピリジン、ピコリン、トリエチ
ルアミンなどのアミン類やエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイドなどのエポキシ化合物等の脱塩酸剤の存
在下でＯＨ基と塩素との脱塩酸反応により親水性極性基
を導入する。この反応式を示せば次のようになる。

（Ａ＝１） Ｒ−ＯＨ＋ＣＡＣＨ２ＣＨ２８０ＢＭ −Ｒ−０ＣＨ２ＣＨｚＳＯａＭ＋ＨＣｌ（Ａ−２） Ｒ，−０Ｈ−）−ＣＡＣＨ２ＣＨ２０ＳＯａＭ−”　Ｒ
’−０ＣＨ２ＣＨ２０８０ａＭ十ＨＣｌ（Ａ−３） Ｒ−ＯＨ十〇＃ＣＨＣＨ２Ｃ０ ＯＲ−０ＣＨ２ＣＯＯＭ＋ＨＣＡ （Ａ−４） Ｒ−０Ｉ（＋ＣＡ？　ＣＨ２Ｐ　（ＯＭ）　２−粍−０
ＣＨ２Ｐ　（ＯＭ　）　２　＋ＨＣｌ１Ｏ （但し、Ｒは放射線感応不飽和結合が導入された熱可塑
性ポリウレタン−ウレアＩｊ脂ヲ表わす。） あるいは、若干の副生成物を生じるが、次の方法でも導
入可能である。即ち、ＨＯＣＨｚＣＨ２Ｓ（ｈＭ。

ＨＯＣＨ２ＣＨ２０Ｓ０８Ｍ、ＨＯＣＨ２ＣＯＯＭ、Ｈ
ＯＣＨ２Ｐ（０（イ）２１ とジイソシアナート化合物、例えば、４．４−ジフェニ
ルメタンジイソシアナート、トリレンジイソシアナ−１
・、へキサメチレンジイソシアナートとヲ等モル反応さ
せ、ジイソシアナートの一方のＮＣＯ基と上記分子中の
ＯＨ基との反応による反応生成物を得る。次に熱可塑性
ポリウレタン−ウレア樹脂の一〇　Ｈ基と残留している
一ＮＣＯ基とを反応させれば、親水性極性基及び放射線
感応不飽和結合の導入された熱可塑性ポリウレタン−ウ
レア樹脂が得られる。

（Ｂ−１） ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ＋ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＳｏｓＭ〃 −０ＣＮ−”Ｒ−ＮＨＣＯＯＣＩ−Ｉ　２ＣＨ２８０ｓ
Ｍ（Ｂ−２） ＯＣＮ−Ｉ（＝ＮＣＯ＋ＨＯＣＨｚＣＨ２０８０ＢＭ→
０ＣＮ−１（、−ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０８０１１Ｍ
（Ｂ−３） ＯＣＮ−）も−ＮＣＯ＋ＨＯＣＨ２ＣＯＯＭ−ＯＣＮ−
Ｒ−ＮＨＣＯＯＣＨｚＣＯＯＭ（Ｂ−４） Ｒ＝ＯＨ＋０ＣＮ−Ｒ−（’ＪＩ（ＣＯＯＣＨ２Ｐ（Ｏ
Ｍ）２八 （ただし、Ｒは放射線感応不飽和結合が導入された熱可
塑性ポリウレタン−ウレア樹脂を表わし、Ｒは２価の炭
化水素基を表わす。）一方、上記（３）の方法は、上述
の（２）の方法とは逆に、あらかじめ親水性極性基を側
鎖として導入した熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の
末端ＯＨ基を、放射線感応不飽和結合を有する化合物で
変性するというものである。

すなわち上記（３）で示した方法においては、先ず熱可
塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の出発原料として親水性
極性基含有化合物を混入しておき、この化合物を他の原
料と重合せしめ所定の分子量まで鎖延長し、上記親水性
極性基が側鎖に導入される熱可塑性ポリウレタン−ウレ
ア樹脂を得る。ここて用いる親水性極性基含有化合物と
しては、先に（１）の方法において述べた親水性極性基
含有ジオール、親水性極性基含有有機ジアミン、親水性
極性基含有有機ジイソシアナートが使用可能である。

次いで、この親水性極性基が導入された熱可塑性ポリウ
レタン−ウレア樹脂の末端に存在するＯ［Ｉ基を変性し
て放射線感応不飽和結合を導入するわけであるが、上記
０Ｈ基を変性するには、この０Ｈ基の活性水素と反応し
得る官能基と放射線感応二重結合を有する化合物を直接
作用させるか、あるいは活性水素及び放射線感応二重結
合を有する化合物とジイソシアナート化合物とを等モル
反応させてジイソシアナート化合物の一方のＮＣＯ基と
上記活性水素との反応による反応生成物を得て、次に上
記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の末端ＯＨ基と上
記反応生成物の残留しているＮＣＯ基とを反応させれば
よい。

上記ポリウレタン−ウレア樹脂の末端ＯＨ基に直接作用
させることのできる化合物としては、先に（１）の方法
において述べた不飽和結合を有するジオールを得る際に
用いたエポキシ基あるいはアジリジニル基と放射線感応
二重結合とを有する化合物が挙げられる。これら化合物
をポリウレタン−ウレア樹脂の末端０Ｈ基に直接作用さ
せれば放射線感応二重結合が導入される。この反応式を
示せば次のようになる。

（Ｃ３）’　Ｒ，ｑ ・・・１ −１（−０−ＣＨ２−ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＱＣ−Ｃ＝
ＣＨ２１’　、＋１ ＯＨ０ （ただし、式中粍″は親水性極性基が導入された熱可塑
性ポリウレタン−ウレア樹脂を表わし、Ｒ７は水素原子
、メチル基、ｎは１〜８の整数を表わす。） 一方、上記イソシアナート化合物を介して放射線感応二
重結合を導入する際に用いられる活性水素及び放射線感
応二重結合を有する化合物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシ
メチルエステル、２−ヒドロキシエチルエステル、３−
ヒドロキシプロピルエステル、４−ヒドロキシエチルエ
ステル、８−ヒドロキシオクチルエステルなどのヒドロ
キシアルキルエステル類、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミドなどが挙げられる。

また、上記ジイソシアナ−１・化合物としては、へキサ
メチレンジイソシアナ−１・、イソホロンジシアナート
、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、メチルシ
クロヘキサンジイソシアナートなどの脂肪族ジインシア
ナート、ｍ−フェニレンジインシアナート、ｐ−フェニ
レンジインジアナーＩ・、２　、４−１−リレンジイソ
シアナート、２，６−ドリレンジイソシアナート、■、
３−キシリレンジイソシアナート、■、４−キシリレン
ジイソシアナー１−１１．５−ナフタレンジイソシアナ
ート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアナート、３
．３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイン
シアナート、３，３−ジメチルビフェニレンジイソシア
ナ−１・、ジトリレンジイソシアナート、ジアニシジン
ジイソシアナートなどの芳香族ジイソシアナート等が挙
げられる。これらの反応式を示せば次のようになる。

（Ｄ−１）、Ｒ？ ０ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ＋ｌ−ｌ０Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２１ ０Ｒ’？ 〃１ｉ１ →０ＣＮ−１％−ＮＨＣ−０−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２０、Ｒ，
？ ハ ０”’ＯＲ？ １ （Ｄ　２）　’　）Ｌｑ ０ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ＋ＨＯ−ＲｆＯｃｃ＝ｃＩ−Ｉ２１
！ ＯＲ？ Ｉ１１！ −”　ＯＣＮ’−Ｒ−ＮＨＣ−０−Ｒ１１−０ＣＣ＝Ｃ
Ｈ２１ ＯＲ，？ １ ｏ’　ｏ　ｌｔワ （Ｄ−３）　Ｂ？ Ｏ ＯＲ７ ２，１１ →０ＣＮ−Ｒ−ＮＨＣ−ＮＨ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２レア樹脂
、Ｒ″及びＲｎは２価の炭化水素基、Ｒ？は水素原子あ
るいはメチル基、をそれぞれ表わす。） 上述のように合成した親水性極性基及び放射線感応不飽
和結合を導入した熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂は
他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と
組み合せて使用することができる。この場合磁性層の全
バインダーに対し上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂の配合割合は１０重重量風上であるのが好ましい。全
バインダーに対する熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂
の配合割合が１０重量％未満であると磁気記録媒体の耐
ブロッキング性の改善は殆んと期待できない。より好ま
しくは４０重重量風上である。上述した熱可塑性樹脂と
しては、軟化温度が１５’（１℃以下、平均分子量が１
００００〜２０００ＱＱで重合度が約２００”−２００
０程度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル系共重
合体、塩化ヒニルー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
ル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−
アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマー、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリ
ロニトリル共重合体、ブタジエンーアクリロニ１−リル
共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セ
ルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジェン等
の合成ゴム系の熱可塑性樹脂等が挙げられる。また熱硬
化性樹脂あるいは反応性樹脂としては例えば、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系
反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロー
ス−メラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂♂イソシ
アナートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合
体とジイソシアナートプレポリマーの混合物、ポリエス
テルポリオールとポリインシアナ−１・の混合物、尿素
ホルムアルデヒド樹脂、低分子凰グリコール／高分子量
ジオール／トリフェニルメタントリイソシアナートの混
合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等が挙げられ
る。これらのうち、強磁性粉末に対する分散性の良好な
ものと組合わせて用いることが望ましい。

上述の結合剤に強磁性粉末を分散し有機溶剤に溶解して
非磁性支持体上に塗布することにより磁性層が形成され
る。

本発明で使用される強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末等、が挙げ
られる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式Ｆｅ０Ｘで表し
た場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマグネタイト（γ−Ｆｅ２Ｏ３゜Ｘ＝　１．
５０　）、マクネタイ１−　（Ｆｅ５０４．Ｘ＝　１４
３）及びコレらの固溶体（Ｆ’ｅＯｘ、１．３３＜Ｘ＜
１、．５０　）である。これらｒ　Ｆｅ２ＱａやＦｅａ
Ｏ＋は通常以下の製法によって得られる。すなわち、第
１鉄塩溶液にアルカリを添加して水酸化第一鉄を生成し
、所定の温度ｐ　Ｈで空気を吹き込み酸化して、針状含
水酸化鉄を得、これを出発物として空気中２５０〜４０
０℃で加熱・脱水し、次いで環元性雰囲気中３００〜４
５０℃で加熱還元して針状マクネタイト粒子とする。更
に必要により、該マグネタイトを２００〜３５０℃で再
酸化して針状マグネタイト（γ−ＦｅｚＯａ）とする。

さらに、これら強磁性酸化鉄は抗磁力をあげる目的でコ
バルトを添加してもよい。コバルト含有磁性酸化鉄には
、大別してドープ型と被着型の２種類がある。

Ｃｏ　ドープ型酸化鉄粒子の製法としては、（１）水酸
化コバルトを含んだ水酸化第２鉄をアルカリ雰囲気中で
水熱処理を行い、生成した粉を還元・酸化する方法 （２）ゲータイトを合成する際、予めコバルト塩の溶液
を添加して置き、ｐＨを調整しながらコバルトを含んだ
ゲータイトを合成し、これを還元・酸化する方法 （３）　Ｃｏを含まないゲータイトを槌とし、この核上
に（２）の反応と同様な反応を行い、Ｃ０を含有したゲ
ータイトを成長させた後、還元・酸化する方法 （４）針状ゲータイト又はマクヘマイトの表面に００塩
を含んだアルカリ水溶液中で処理して、Ｃ０化合物を吸
着させ、次いで還元・酸化あるいは比較的高い温度で熱
処理する方法 がある。又、Ｃ０被着型酸化鉄磁性粒子は、アルカリ水
溶液中で針状磁性酸化鉄とコバルト塩を混合し加熱して
、その酸化鉄粒子に水酸化コバルト等のコバルト化合物
を吸着させ、これを水洗・乾燥して取出し、次いで、空
気中Ｎ２カス中等の非還元性雰囲気中で熱処理する事に
より得られる。

Ｃ０被着型粒子はＣ０ドープ型粒子と比べ、テープ化し
た時、転写特性・減磁特性に優れている特徴を有する。

上記強磁性二酸化クロムとしてはＣｒＯ２あるいはこれ
らに抗磁力を向上させる目的でＲｕ　、　’Ｓ　ｎ、。

Ｔｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ等の少なくとも一種
を添加したものを使用できる。ＣｒＯ２は基本的には三
酸化クロム（ＣｒＯａ　）を水の存在下受なくとも５０
０気圧で４００〜５２５℃の熱分解することにより得ら
れる。又、大気圧下での合成法としてＣｒ０ａを酸素の
他に酸化窒素（Ｎｏ）の存在下２５０〜３７５°Ｃで分
解させる方法等もある。強磁性合金粉末としてハＦｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ　、Ｉｉ”ｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ又はＦｅ−
Ｃｏ−Ｎｉ等が使用でき、又これらに種々の特性を改善
する目的でＡＩ、Ｓｉ、ＴＩ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ。

Ｚｎ等の金属成分を添加してもよい。これら強磁性合金
粉末の製法としては、 （１）強磁性の金属、合金の有機酸塩（主として蓚酸塩
）を熱分解し、還元ガスで還元する方法（２）　針状オ
キシ水酸化鉄あるいはこれらにＣｏを含有させたもの又
は針状磁性酸化鉄を還元ガス中で還元する方法 （３）　強磁性金属、合金を不活性ガス中で蒸発させる
方法 （４）　金属カルボニル化合物を分解する方法（５）水
銀電解によって強磁性金属粉末を電析させた後、水銀を
分離・除去する方法 （６）強磁性を有する金属の塩をその溶液中で、次亜リ
ン酸ナトリウムあるいは水酸化ホウ素ナトリウム等で湿
式還元する方法 等がある。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性微粉末の
他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤
、防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂
肪酸（Ｒ７Ｃ０ＯＨ。

Ｒ？は炭素３９１１−１７個のアルキルケニル基）、前
記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ。

Ｎａ，に等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ，Ｃａ。

Ｂａ）から成る金属石鹸、前記の脂肪酸エステルの弗素
を含有した化合物、前記の脂肪酸のアミ１−′、ポリア
ルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、トリアル
キルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アルキ
ルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピレ
ンなど）、等が使用される。この他に炭素数１２１−Ｊ
．上の高級アルコール及びこれらの他に硫酸エステル等
も使用可能である。これらの分散剤は結合剤１（１０重
量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で添加される。

上記ｉ１２１滑剤としては、レアルキルボリシロキ＠ｔ
ン（アルキルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシ
ロキサン（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキ
ルモノアルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１
〜５個、アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリ
シロキサン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキル
は炭素数１〜５個）などのシリコンオイル、グラファイ
トなどの導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タン
グステンなどの無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフ
ルオロエチレンなどのプラスチック微粉末、α−オレフ
ィン重合物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−
オレフィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭
素数的２０）、炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と
炭素数３〜１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エ
ステル類、フルオロカーボン類などが使用できる。これ
らの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．２〜２０
重量部の範囲で添加される。

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（ＣｒｚＯａ）、コラン
ダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱
）等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が５以
上であり、平均粒子径が００５〜５μの大きさのものが
使用され、特に好才しくは０．１〜２μである。これら
の研磨剤は結合剤１００重量部に対して０．５〜２０重
量部の範囲で添加される。

上記帯電防止剤としては、カーボンブランク、カーボン
ブランククラフＩ・ポリマーなどの導電性微粉末、サポ
ニンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、
クリセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性
剤、高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩類、
ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム類などのカチ
オン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫
酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸才たはリン酸エステル類等の両性
活性剤などが使用される。上記の導電性微粉末は結合剤
１００重量部に対して０゜２〜２０重量部が、界面活性
剤は帆１−１０重量部の範囲で添加される。これらの界
面活性剤は単独丈たは混合して添加してもよい。これら
は帯電防止剤として用いられるものであるが、時とじて
その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の
改良、塗布助剤として適用される場合もある。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメ−１・、カ
ルシウムクロメート、ストロンチウムクロメートなどが
使用できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライ
ト、シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピル
アミンナイトライト、ジェタノールアミンホスフェート
、シクロヘキシルアンモニウムカーポネ−１・、へキサ
メチレンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンス
テアレート、グアニジンカーボネート、！・リエタノ〜
ルアミンナイトライト、モルフォリンステアレートなど
の気化性防錆剤（アミン、アミドまたはイミドの無機酸
塩または有機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。

これらの防錆剤は強磁性微粉末１００重量部に対して０
．０１〜２０重量部の範囲で使用される。

まだ磁性層の構成材料は有機溶剤に瘤がして磁性塗料を
調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁性
塗料の溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸工□チル
、酢酸クリコールモノエチルエーテル等のエステル系、
クリコールジメチルエーテル、クリコールモノエチルエ
ーテル、ジオキサン等のクリコールエーテル系、ベンゼ
ン、１゛ルエン、キンレン等の芳香族炭化水素、ヘキサ
ノ、へブタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロライド
、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エ
チレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素炭化
水素等が挙げられる。才た非磁性支持体の素材としては
ポリエチレンテレフタレ−１・、ポリエチレン−２，６
−ナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリア
セテ−１・、セルロースグイアセテ−１・、セルロース
アセテ−トブチレ−１・、セルロースアセテ−１−プロ
ピオネート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート
、ポリイミド、ポリアミドイミド等のプラスチックの他
に用途に応じてアルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこ
れらを含む非磁性合金などの非磁性金属類、ガラス、陶
器、磁器などのセラミック類、紙、バライタまたはポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−ブテン共重合体
などの炭素数２〜１０のα−ポリオレフィン類を塗布ま
たはラミネートした紙などの紙類も使用できる。又非磁
性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、ディスク
、カード、ドラム等いずれでも良い。

前述したような構成からなる磁性塗料を非磁性支持体上
に常法に従って塗布し乾燥させた後、その塗膜をカレン
ダー処理して放射線を照射する。

照射する放射線としては、電子線のほか、中性子線、γ
線などの電離放射線が使用できるが、工業的には電子線
を用いるのが望ましい。才たその照射量は約１〜ｌ　Ｑ
　Ｍｒａｄの範囲であることが好ましく、約２〜７　Ｍ
ｒａｄであるのがより望ましい。

照射に電子線加速機を用いる場合、その照射エネルギー
（加速電圧）は約１　Ｑ　ＱＫｅＶ以上とするのがよい
。なお、上記カレンダー処理は、放射線照射後に行なっ
てもよい。

以上述べたように、本発明においては親水性極性基及び
放射線感応不飽和結合を導入した熱可塑性ポリウレタン
−ウレア樹脂を磁性層の結合剤として用いているので、
得られる磁気記録媒体の性能を向上することが可能であ
る。

先ず、上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂に導入さ
れる親水性極性基が強磁性粉末との親和性が良好である
ために、この強磁性粉末の分散性が大幅に改善され、上
記強磁性粉末の充填性ばかりでなく電磁変換特性や粉落
、傷付等の走行耐久性の面でも効果を発揮する。

一方、上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂に導入さ
れる放射線感応不飽和結合は、この樹脂の硬化反応を進
めるうえで有用で、数秒間程度の極めて短時間の放射線
の照射により磁性層を硬化することができ製造時間を大
幅に短縮することができるとともに、熱処理工程が不要
となるので形状の劣化防止に著しく効果がある。また、
硬化の際に硬化剤を用いる必要がないのでポットライフ
による制約は皆無となる。

さらに、熱可塑性ポリウレタンーウレア樹脂の有する長
所を損なうことがないので、得られる磁性層の熱的特性
、耐ブロッキング性、耐久性等は大幅に改善される。

以下、実施例をもって本発明を説明する。なお、本発明
がこれら実施例に限定されるものでないことは言うまで
もない。

樹脂合成例１ 攪拌用プロペラ、温度計およびコンテンサーを設置し加
熱および冷却装置の付属した反応容器内に、分子ｆｆ１
ｌ　０００のポリブチレンアジペート及びインホロンジ
イソシアネート（上記ボリブチレ二ノアジベ−１・に対
して２倍モル量）を仕込み、１１０℃で４時間反応した
後、メチルエチルケトン２１６　ｆｌ加えて室温まで冷
却した。

一方、別に用意した反応容器内にインボロンジアミンと
グリシジルメタクリレート及び重合禁止剤ハイドロキノ
ンを仕込み、室温ないし５０℃で２時間反応した後、シ
クロヘキサノンを加えて放　ＣＨａ １１ 射線感応不飽和結合（−ＱＣ−Ｃ＝ＣＨ２）含不有機ジ
アミン溶液を調製した。さらに、無水フタル酸を添加し
て室温〜５０℃で１時間反応させ、クリシジルメタクリ
レ−１・とイソホロンジアミンの等モル反応物（放射線
感応不飽和結合を有する有機ジアミン）及び無水フタル
酸とインホロンジアミンの等モル反応物（親水性極性基
含有有機ジアミン）イソホロンジアミンの混合溶液を調
製した。

次いで、この混合溶液を先の反応容器内に添加し反応せ
しめた。反応が進むにつれ溶液の粘度が増大するので、
所定の粘度に達したところで残存ＮＣＯ基濃度に見合う
量のグリコールを加えて末端をＯｌ−Ｉ基に変性した。

上記合成方法に従い、ポリエチレンアジベ−１・、イン
ホロンジイソシアｐ−＋−、インホロンジアミン、グリ
シジルメタクリレート、無水フタル酸のモル数を任意に
変えて１．−ＣＯＯＨ基及び０ＣＨＢ １１ −Ｏ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２基含有熱可塑性ポリウレタン−ウ
レア樹脂である試料Ｂないし試料Ｅを合成した。

樹脂合成例２ 攪拌用プロペラ、温度計およびコンデンサーを設置し加
熱および冷却装置の付属した反応容器内に、任意の分子
量のポリカプロラクトンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、リン酸エステル基含有ジオールであるジエチル−
Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノメチルフ
オスフオネ〜ト、４．４−ジフェニルメタンジイソシア
ナートおよびメチルエチルケトンを仕込み、７５〜８０
℃で４時間反応した後、さらにメチルエチルケトンを加
えて室温付近まで冷却した。

一方、別に用意した反応容器内にインホロンジアミンと
グリシジルメタクリレ−１・及び重合禁止剤ハイドロキ
ノンを仕込み、室温ないし５０°Ｃで２時間反応した後
、シクロヘキサノンを加えて放　ＣＨａ ＋１　１ 射線感応不飽和結合（−ＱＣ−Ｃ−ＣＩ−Ｉ２　）含有
有機ジアミン溶液を調製した。この有機ジアミン溶液は
インホロンジアミンと、グリシジルメタクリレ−Ｉ・と
イソホロンジアミンの等モル反応物の混合物であった。

次いでこの有機ジアミン溶液を先の反応容器内に添加し
反応せしめた。反応が進むにつれ溶液の粘度が増大する
ので、所定の粘度に達したところで残存ＮＣＯ基濃度に
見合う量のグリコールを加えて末端をＯＨ基に変性した
。

上記合成方法に従い、ポリカプロラクトンジオール、ネ
オペンチルクリコール、ジエチル−Ｎ。

Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミ／メチルフォス
フォネ−１−１４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ナート、インホロンジアミン、グリシジルメタクリレー
トのモル数を任意に変えて、０　、　０　ＣＨａ １ −Ｐ　（ＱＣ２Ｈ５）　２基及び−０−Ｃ−Ｃ＝ＣＨｚ
基含有熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂である試料Ｆ
ないし試料Ｈを合成した。

樹脂合成例３ 温度計、攪拌プロペラおよびコンデンサーヲ設置した反
応容器内に、ジメチルテレフタレ−１・、５−すトリウ
ムスルホイソフタル酸ジメチル、エチレンクリコーノへ
ネオペンチルグリコール、酢酸亜鉛、酢酸ナトリウムを
仕込み、１４０〜２２０℃で３時間エステル交換反応を
行った。次いでセバシン酸を加えて２１０〜２５０℃で
２時間反応させた後、反応系を３０分間かけて２０ｍｍ
Ｈｇまで減圧し、さらに５〜２０ｍｍＨｇ　、２５　ｏ
’ｃで５０分間重縮合反応を行ない、−８Ｏ３Ｎａ基含
有ソオールを合成した。

さらに、この−８ｏ　ｓＮａ基含有ジオールをトルエン
およびメチルインブチルケトン中で４，４−ジフェニル
メタンジイソシアナートを用いて鎖延長し末端を−ＮＧ
Ｏ基とした。

−＋５、別に用意した反応容器内にインポロンジアミン
とグリシジルメタクリレート及び重合禁止剤ハイドロキ
ノンを仕込み、室温ないし５０℃で２時間反応した後、
シクロヘキサノンを加えて放　ＣＨａ Ｉ　１ 射線感応不飽和結合（−ＱＣ−Ｃ＝ＣＨ２）含有有機ジ
アミン溶液を調製した。この有機ジアミン溶液はイソボ
ロンジアミンと、グリシジルメタクリレートとイソホロ
ンシアミンの等モル反応物の混合物であった。

次いでこの有機ジアミン溶液を先の反応容器内に添加し
反応せしめた。反応が進むにつれ溶液の粘度が増大する
ので、所定の粘度に達したところで残存ＮＣＯ基濃度に
見合う量のグリコールを加えて末端をＯＨ基に変性した
。

上記合成方法に従い、−８ＯａＮａ基含有ジオール、４
．４′−ジフェニルメタンジイソシアナ−１・、インホ
ロンジアミン、グリシジルメタクリレ−１・のモル数を
任意に変えて、−８ＯａＮａ基及び　ＣＨａ １ｌ −０−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２基含有熱可塑性ボリウレクンーウ
レア樹脂である試料■ないし試料りを合成した。

樹脂合成例４ 攪拌用プロペラ、温度計およびコンデンサを設置した反
応容器内に、テレフタル酸、イソフタル酸、ネオペンチ
ルグリコール及びグリセリンを仕込み、重縮合反応を行
なって分子量１５００〜３０００程度でかつ側鎖及び両
末端にＯＨ基を有するポリエステルポリオールを合成し
た。

さらに、このポリエステルポリオールをトルエン及びメ
チルイソブチルケトン中で４，４−ジフェニルメタンジ
イソシアナートを用いて鎖延長し末端を−ＮＣＯ基とし
た。

一方、別に用意した反応容器内にインホロンジアミンと
グリシジルメタクリレート及び重合禁止剤ハイドロキノ
ンを仕込み、室温ないし５’０’Ｃで２時間反応した後
、シクロヘキサノンを加えてＯＣＩ−ｈ −Ｏ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２基含有布機ジアミン溶液を調製し
た。この有機ジアミン溶液はインホロンジアミンと、イ
ンホロンジアミンとグリシジルメタクリレートの等モル
反応物の混合物であった。

次いで、この有機ジアミン溶液を先の反応容器内に添加
して反応せしめた。反応が進むにつれ溶液の粘度が増大
したので、所定の粘度に達したところで残存−ＮＣＯ基
濃度に見合う量のグリコールを加えて末端を０Ｈ基に変
性した〇 さらに、ＣＡＣＨ２ＣＨｚＯ８ＯａＮａをピリジン存在
下で反応させて、側鎖のＯＨ基に一０ＳＯａＮａ基を導
入した。

上記合成方法に従い、ポリエステルポリオール、４．４
−ジフェニルメタンジイソシアナート、インホロンジア
ミン、クリシジルメタクリレ−１・のモル数を任意に変
えて、−０ＳＯａＮａ基含有熱可塑性ポリウレタン−ウ
レア樹脂である試料Ｍおよび試料Ｎを合成した。

上述の樹脂合成例１ないし樹脂合成例４で得られた樹脂
の特性を第１表に示す。

なお、第１表中試料Ａはポリブチレンアジベ−１−１０
００，１１，０モル）、■、４−ブタンジオール１８ｇ
（０，２モル）及び４，４−ジフェニルメタンジイソシ
アナ−１−３００，！ｉ’（１，２モル）の割合にて合
成したもので、ウレア基を含有しないウレタン基濃度が
１．３　ｍ　ｍｏｌ／ｇ程度のポリエステルポリウレタ
ン樹脂である。試料Ｏは、樹脂合成例１と同様な方法で
放射線感応不飽和結合ＣＨａ ｌｌ （−０−Ｃ−Ｃ＝ＣＨｚ）　のみを導入した熱可塑性ポ
リウレタンウレア樹脂である。

また、第１表中、ガラス転移温度はトーショナルブレー
ドアナリシス（理学電機社製）を用いてＴＢＡ法により
測定し、軟化点はＪＩ８２号タンバタンベルを裁断し５
．９／１．００μｍ相当の荷重をかけた状態で温度を１
分間当り５℃の割合で昇温しで髪形量が急激に増加する
温度とした。

実施例１ Ｃ０被着γ−Ｆｅ２Ｏ８１００重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　１２．５　〃（Ｕ、
Ｃ，Ｃ社Ｊｌ　Ｖ　Ａ　Ｇ　Ｈ）熱可塑性ポリウレタン
−ウレア樹脂　１２．５　・（試料Ｂ） 分散剤（レシチン）　■　・ 潤滑剤（シリコンオイル）　■　＃ 研磨剤（Ｃｒ２０ｇ）　２　、。

メチルエチルケトン　１００　〃 メチルイソブチルケトン　５０　〃 トルエン　５０　〃 上記組成物をボールミルにて４８時間混合し３μフイル
タでろ過した後、１６μ厚のポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に乾燥後の厚みが６μとなるように塗布し
、磁場配向処理を行なった後、電子線５Ｍｒａｄ照射し
て硬化した。これをカレンダー処理した後、％インチ幅
に裁断しサンプルテープを作成した。

実施例２ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ポリウレタンーウレア
樹脂（試料Ｃ）を用い、先の実施例１と同様な方法によ
ってサンプルテープを作成した。

実施例３ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂（試料Ｄ）を用い、先の実施例１と同様な方法によ
ってサンプルテープを作成した。

実施例４ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂（試料Ｅ）を用い、先の実施例１と同様な方法によ
ってサンプルテープを作成した。

実施例５ 実施例２の組成物中、塩化ビニル−酢酸ビニルの量を７
．５重重部に、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂（試
料Ｃ）の量を１７．５重量部にそれぞれ変えて、先の実
施例１と同様な方法によってサンプルテープを作成した
。

実施例６　◆ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂（試料Ｆ）を用い、実施例１と同様な方法によって
サンプルテープを作成した。

実施例７ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂（試料Ｇ）を用い、実施例１と同様な方法によって
サンプルテープを作成シタ。

実施例８ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂（試料Ｈ）を用い、実施例１と同様な方法によって
サンプルテープを作成シタ。

実施例９ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂（試料■）を用い、実施例１と同様な方法によって
サンプルテープを作成した。

実施例１０ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂（試料Ｊ）を用い、実施例１と同様な方法によって
サンプルテープを作成シた。

実施例１１ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂（試料Ｋ）を用い、実施例１と同様な方法によって
サンプルテープを作成した。

実施例１２ 実施例■の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂（試料Ｌ）を用い、実施例１と同様な方法によって
サンプルテープを作成した。

実施例１３ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂（試料Ｍ）を用い、実施例１と同様な方法によって
サンプルテープを作成シた。

実施例１４ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ポリウレタン−ウレア
樹脂（試料Ｎ）を用い、実施例１と同様な方法によって
サンプルテープを作成シタ。

比較例１ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりにポリエステルポリウレタン樹脂
（試料Ａ）を用い、この組成物をボールミルにて４８時
間混合し、３μフイルターでろ過した後硬化剤（商品名
デスモジュールＬ１バイエル社製）２．５重量部を添加
し、さらに３０分間混合し、これを１６μ厚のポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚みが６μと
なるように塗布して磁場配向処理を行なった後、加熱処
理工程により乾燥して巻き取った。これをカレンダー処
理した後、％イン千幅に裁断しサンプルテープを作成し
た。

比較例２ 実施例１の組成物中、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂（試料Ｂ）のかわりに熱可塑性ボリウレクンーウレア
樹脂（試料Ｏ）を用い、実施例１と同様な方法によって
サンプルテープを作成した。

以上のサンプルテープの粘着剥離性、スチル特性、表面
光沢、耐溶剤性を測定した。この測定結果を第２表に示
す。

尚、粘着剥離性はサンプルサーブをリールに巻いて、温
度４０°Ｃ１湿度８０チの条件下に２４時間放置後、サ
ンプルテープの剥れ具合を目視により評価し、１０点法
で採点したものであり、粘着特性が良好なものほど低い
点数とした。

スチル特性は、サンプルテープに４．２ＭＨ２の映像信
号を記録し、再生出力が５０％に減衰するまでの時間を
測定した。

表面光沢は、光沢計を用いて、入射角７５°、反射角７
５’？Ｃおける反射率を測定した。

耐溶剤性は、サンプルテープをメチルエチルケトン中に
３０分間浸し、磁性層の変化の度合を目視で観察した。

第２表 この第２表の結果からも、親水性極性基及び放射線感応
不飽和結合含有熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂を磁
性層の結合剤として用いることにより、磁気記録媒体の
熱的特性、耐ブロッキング性、耐久性、強磁性粉末の分
散性等が大幅に改善されることが明らかである。

特許出願人　ソニー株式会社 代理人　弁理士　小　池　晃 同　１）　村　榮　−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤を主体とする磁性
   層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記磁性層
   が分子量約５００〜約５０００の長鎖ジオール、分子量
   約５０〜約５００の短鎖ジオール、有機ジアミン、有機
   ジイソシアナート、親水性極性基含有化合物および放射
   線感応不飽和結合を有する化合物を反応させることによ
   って得られる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂を結合
   剤として含有し放射線照射によ勺硬化していることを特
   徴とする磁気記録媒体。