JPS60132928A - ジフエニルエーテル系除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、不所望の植物の生長を防除する除草剤組成物
、除草方法、およびこの組成物や除草方法に使用される
化合物に関するものである。

米国特許第４１，３３’ｌ、り７５号明細書には、或種
の置換フェノキシフタレートを除草剤として使用するこ
とが開示されておシ、また、それに対応するフェノキシ
７タル酸無水物も記載されている。ただしこの米国特許
明細書には、前記の酸無水物について、これが前記フタ
レートの製造のための有用な中間体であることが開示さ
れているだけであシ、この酸無水物自体が生物学的活性
を有するがどうかについては全く開示されておらず、ま
た、このことを示唆する記載もない。

前記のフェノキシフタル酸無水物、および３．’ｌ−−
位置に縮合環ＷＪＨ１を換基を有する別のフェノキシ７
タル酸無水物がすぐれた除草活性を有するものであるこ
とが、本発明者によって今や発見式れた。

したがって本発明は、一般式 〔ここに、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子（好ましくは
塩素原子）、アルキル基またはハロアルキル基（好まし
くはトリフルオロメ゛チル基）を表わし；Ｒ２およびＲ
３は互いに同一または相異なる基であってよく、その各
々はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子（好まし
くは塩素原子）、アルキル基、ハロアルキル基、ニトロ
基またはシアノ基を表わし； ＡおよびＢは互いに同一または相異なる基であってよく
、その各々はそれぞれ独立的に、〉ｃ（Ｒ４）２、−ｘ
−１：＞Ｎ　−Ｒ５２，ｌ＞Ｃ−Ｘおよび〉ＳＯ２から
なる群から選択された二価基を表わし、ただしＡが−Ｘ
−または＞　ＳＯ２を表わす場合には、ＢはＡと異なる
ものでなけれはならず、セしてンＣ＝Ｘを表わさない； 各Ｒ４は互いに同一または相異なる基でろってよく、そ
して水素原子またはハロダン原子を表わし、あるいは非
置換または置換アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基（好ましくはフェニ
ル基）、アルアルキル基、アルカリール基、アルコキシ
基、シクロアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキ
ニルオキシ基、アルコキシカルボニルアルキル基、アル
キルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、カルボキシル
基、アルコキシカルビニル基または複素環式基を表わし
、もしくは式ＮＲ６Ｒ、のアミノ基を表わし、ただしＲ
４の７つが水素原子、アルコキシ基または炭化水素基で
あるときには、他のＲ４はヒドロキシル基を表わすこと
もでき、あるいは、両方のＲ４が一緒にな９て、式＝　
ＮＲ６のイミノ基を表わすこともでき； ５Ｂ５は水素原ゝ子、カルボキシル基、ヒドロキシル基
を表わし、または非置換または置換アルキル基、アルコ
キシ基、アルアルキル基、アルコキシカルがニル基また
はアルコキシカルボニルアルキル基を表わし、または式
ＮＲ６Ｒ，のアミノ基を表わし；Ｒ６およびＲ７は互い
に同一または相異なる基であってよく、その各々は水素
原子、非置換または置換アルキル基、アリール基または
アシル基を表わし、 式（１）中のＸｌおよび前記の置換基の中のＸは、酸素
原子または琳黄原子を表わす〕 を有するジフェニルエーテル誘導体を活性成分として、
担体と共に含有することを特徴とする除草剤組成物に関
するものである。

本明細書中に使用された用語”アシル基”は、＼ 有機酸から水酸基を除去することによって導かれた基を
意味する。この有機酸はカルメン酸（カルバミン酸誘導
体を包含する）、またはスルホン酸であシ得る。適当な
アシル基の例にはアルキルスルホニル基、アルキルカル
バモイル基およびアルキルスルホニル基があげられ、そ
の具体例としてアセチル基、メチルスルホニル基、ジメ
チルカルバモイル基があげられる。

前記の置換基はアルキル基、アルケニル基またはアルキ
ニル基でＩＣ得、あるいはこれらの基を含む基で６４）
得る。この置換基は直鎖状または分校状のものであシ得
、そして炭素原子１−／θ個以下（好ましくは６個以下
）含有するものであシ得る。この置換基の好ましい例に
はメチル基、エチル基、アリル基、プロピニル基があけ
られる。これがシクロアルキル置換基である場合または
シクロアルキル基を含むものである場合には、これは炭
素原子３−１０個（好ましくはｓ−を個）の基であシ得
、その好ましい具体例としてシクロヘキシル基があげら
れる。これがハロアルキル置換基を含むものである場合
には、このハロアルキル−は好ましくは炭素原子６個以
下（一層好ましくはｔ個以□下）のものでｉｂ、この中
のハロゲン原子は好ましくは弗素または塩素原子である
。トリフルオロメチル基が特に好ましい。

これがアリール置換基□を含むものである場合には、こ
のアリール基は好ましくはフェニル基である。これが複
素環式基を含むものでめる場合には、この基はたとえは
ビロール環、ピロリノン環、ピリジン環、♂ベリジン環
、フラン環またはピラレ環を有する基であυ得る。上記
の置換基自体は任意的にさらに別の置換基で置換されｉ
るものである場合□には、後者の置換基は、種々の農薬
化合物および／またはその変性化合物の徊造／活性に影
響を与えるために以前から慣用的に用いられている任意
の置換基であってよい。このような置換□基の例にはハ
ロゲン原子（特に塩素原子）、ニトロ基、シアノ基、ヒ
ドロキシル基、アルコキシル基（たとえばメトキシ基）
、エステル基（たとえばアルコキシカルビニル基）があ
ケラれる。

好ましい組成物は、その中の活性成分として、次の条件
をみたす一般式（１）の化合物を含有する組成物であシ
、すなわち式（１）の中のＸは酸素原子であシ； Ａは酸素原子、カルボキシル基％　Ｃ（Ｒ４）２基であ
シ；１つのＲ４基は水素原子であシ、あるいは炭素原子
弘個以下のアルキル基またはアルコキシ基（特にメチル
基またはメトキシ基）でアシ、するいはアリール基（特
にフェニル基）でわ９、他の／りのＲ基は水素原子また
はノ・□ログン原子（特に塩ル基、炭素原子弘個以下の
アルキル基（特にメチル基）、炭素原子≠個以下のアル
コキシ基（特にメトキシ基、エトキシ基、グロボキシ基
）で１ｌｌ）、これらの基は任意的にノ・ログン原子（
特に塩素原子）、ヒドロキシル基、またはアルコキシ基
（特にメトキシ基）で置換されていてもよく、するいは
後者のＲ４は、炭素原子ｊ−ｇ個のシクロアルコキシ基
（特にシクロヘキシルオキシ基）、炭素原子６個以下の
アルケニルオキシ基またはアルキニルオキシ基（特にア
リルオキシ基またはプロピニルオキシ基）、アルコキシ
カルボニルアルキル基（特ニエトキシカルメニルエトキ
シ基）、炭素原子φ個以下のアルキルチオ基（特にメチ
ルチオ基、プロピルチオ基）、アルカノイル基（特にア
セチル基）、ピリジル基、式ＮＲ６Ｒ、のアミノ基でお
シ； Ｒ６は水素原子であｐｌあるいは炭素原子≠個以下のア
ルキル基（特にメチル基）であり、Ｒ７は、炭素原子≠
個以下のアルキル基（特にメチル基）、フェニル基〔こ
れは任意的に、１個以上のハロゲン原子（特に塩素原子
）で置換されていてもよい〕、アルキルスルホニル基ま
たはアルキルカルバモイル基、アルキルスルホニル基（
特に、アセチル基、ジメチルカルバモイル基またはメチ
ルスルホニル基）であり； Ｂは酸素原子、またはＣ（Ｒ４）２基〔ここに各Ｒ４基
は互いに同一または相異なる基であってよく、そしてこ
れはそれぞれ独立的に水素原子であシ、あるいは炭素原
子弘個以下のアルキル基またはアルコキシ基（特にメチ
ル基またはメトキシ基）を表わす〕であシ、あるいはＮ
Ｒ５基であシ、ここにＲ５は水素原子であシ、あるいは
炭素原子弘個以下のアルキル基（特にメチル基）、ぺ／
ジル基、炭素原子ざ個以下のアルコキシカルボニルアル
キル基（％にエトキシカルブニルメチル基またはエトキ
シカル？ニルエチル基）であるという条件をみたす化合
物を含有する組成物である。

特に好ましい組成物は、Ｒ１がトリフルオロメチル基で
あシ、Ｒ２がハロゲン原子（特に塩素原子）であｊｌ、
Ｒ，が水素原子である式（１）の化合物を活性成分とし
て含有する組成物である。

７種の例外を除いて、式（１）の化合物は新規化合物で
ある。すなわちこの新規化合物は、式中の記号Ａ、Ｂ、
Ｒ，，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が既述
の意味を有する式（１）のジフェニルエーテル誘導体で
あるが、唯１種の例外である化合物″を−（，２−クロ
ロ−≠−トリフルオロメチルフェノキシ）−フタル酸無
水物”は、それ自体公知の化合物である。

容易に判るように、置換基の導入の結果として不整炭素
が存在する化合物では、立体異性体が存在するであろう
。また、成極の複数の置換基の導入によって、互変異性
体が存在する化合物が得られることも１１）得る。これ
らの種々の盤の化合物およびその混合物、ならびにこの
ような異性体およびその混合物を活性成分として含有す
る除草剤組成物はすべて本発明の範囲の中に入るもので
ある。

さらにまた本発明は、前記の如く定義された新規ジフェ
ニルエーテルの製造方法において、次式のフタリドと、
次式 〔これらの式において、Ａ％Ｂ％Ｘ％Ｂ、、Ｒ２および
Ｒ３は既述の意味を有し、 ２およびＱのうちの１つはハロダン原子（好ましくは塩
素原子）またはニトロ基を表わし、他の１つは式−０Ｍ
の基を表わし、 Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表わす〕の化合
物とを反応させることを特徴とする製造方法にも関する
。

この製法の好ましい具体例では、Ｑがヒドロキシル基で
ある式（ｎ）の化合物とアルカリ金属水酸化物と金アル
カノール溶媒（たとえばエタノール溶媒）中で反応させ
、これによって、対応するアルカリ金属塩を生成させ、
次いで、このアルカリ金属塩と式（１）の化合物（ただ
しこの中の２は塩素原子である）とを反応させるのであ
る。前記のアルカリ金属塩と式（ＩＩＩ）のクロロ化合
物との反応は、適当な有機溶媒（たとえばジメチルスル
ホキシド、スルホラン、ジメチルホルムアミドまたはジ
メチルアセトアミド）の中で比較的高い温度（たとえば
２３℃を越える温度、特に≠θ℃と還流温度との間の温
度）においで行うのが好ましく、しかして該反応は還流
下に窒素の如き不活性雰囲気中で行うのが一層好ましい
。

式（１）中のＸが硫黄である化合物は、それに対応する
Ｘ＝Ｏの化合物と五硫化燐とを反応させることによって
製造できる。式（１）中のＡがハロメチレン基である化
合物は、それに対応するメチレン化合物と適当なハロダ
ン化剤とを反応させることによりて製造するのが有利で
ある。たとえば式（１）中のＡがＣＵＢ　ｒ基である化
合物は、それに対応するＡ＝）ＣＨ２の化合物とＮ−プ
ロモーコハク酸イミドとを反応させることによって製造
でき、しかしてこの反応は過酸化ベンゾイルの如き過酸
化物の存在下に、かつ、四塩化炭素の如＠溶媒中で行う
のが１に！ましい。式（１）中のＡがヒドロキシメチレ
ン基である化合物は、それに対応するノ・ロメチレン化
合物の加水分解によって製造できる。

式（１）中のＸおよびＢの両者が酸素原子であシ、Ａが
Ｃ（Ｒ４）２基であシ、Ｒ４のうちの７つが水素原子で
あシ、他の７つのＲ４が既述の基（ただし水素とヒドロ
キシル基を除く）のいずれかでおる化合物は、それに対
応するＡ　＝　ＣＨ（ＯＨ）の化合物と式ＨＲ４の化合
物〔ここに８４は式（１）の場合と同じ意味を有する（
ただし水素原子とヒドロキシル基を除く）〕とを反応さ
せることによって製造でき、ただしＲ４がカルブキシリ
ックアシルオキシ基である化合物の製造の場合では、後
者の式）ＩＲ４の化合物の代りに、式Ａ（＋２０　（こ
こにＡｃはアルキルカル？ニル基である）を有する酸無
水物と反応させることによって製造できる。この反応は
、反応混合柳の還流下に行うのが有利でおる。或場合に
は、反応体■Ｒ４を過剰量使用して、これを反応用溶媒
としても役立たせるようにするのが有利である。

真個の場合には、反応体ＨＲ４ｔ−有機溶媒（たとえば
アセトニトリルまたはメチルエチルケトン）中に溶解し
、溶液の形で使用するのが便利であろう。

一般式（１）の化合物は良好な除草活性を有するもので
あることが見出された。したがって本発明は銚（１）の
化合物、またはそれを含有する組成物を除草剤として使
用することに関する。さらにまた、本発明は、不所望の
植物の生育場所を前記の化合智または組成物で処理する
ことによって、不所望の植物を該生育場所において防除
する方法を□も提供するものである。生育場所べの前記
の化合物または組成物の施用は発芽前または発芽後であ
りてよい。この活性成分の使用量は、たとえばＯ，ＯＳ
−′≠に９／ヘクタールで１ってよい。　□本発明に係
る組成物に配合される担体は、被処理植物の生育場所（
たとえば植吻体、極子または土壌等をも包含する）への
活性成分の臨画、および活性成分の貯蔵、輸送または取
扱い七一層容易にすることができるような任意の物質で
めυ得る〇この担体は固体または液体でめりてよい。ま
た、通常はガスであるが圧縮によシ液化し得る物質も使
用できる６一般に除草剤組成物の調製のために通常使用
される任意の担体が本発明においても使用できる。本発
明の組成物は活性成分を好ましくは０．ｊ−９ｊ重量係
含有する。

適当な固体状担体の例には天然および合成りレーおよび
珪酸塩があげられ、その具体例として珪藻土の如き天然
シリカ；珪酸マグネシウムたとえばタルク；珪酸マグネ
シウムアルミニウムたとえばアタノぐルジャイトおよび
バーミキュライト；珪酸アルミニウムたとえばカオリナ
イト、モンモリロナイトおよび冥母；炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成酸化珪素水利
物；合成珪酸カルシウムまたはアルミニウム；元素物質
たとえば炭素および硫黄；天然および合成樹脂たとえば
クマロン樹脂、ポリビニルクロライド、スチレン重合体
および共重合体；固体状／＋７クロロフエノール；ビチ
ュパ一“メン；ロウ；固体肥料たとえば過燐酸塩。

適当な液状担体の例には次のものかりけられる：水；ア
ルコールたとえばインプロノＪ？ノール、グリコール：
ケトンたとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソジチルケトン、シクロヘキサノン；エーテル；芳香
族または芳香−脂肪族炭化水素たとえばベンゼン、トル
エン、キシレン；石油留分たとえば灯油、軽質鉱油；塩
素化された炭化水素たとえば四塩化炭素、パークロロエ
チレン、トリクロロエタン。種々の液体の混合物もまた
一般に適当である。

農薬組成物は一般に濃厚物（濃縮物）の形に製剤化され
、かつ輸送され、そして真後に、施用者により希釈され
、施用される。表面活性剤である担体を少量存在式せる
ことによｐ１希釈操作が一層容易に、かつ速やかに実施
できるようになる。

したがって、本発明の組成物では、担体のうちの少なく
とも１種は表面活性剤であることが好ましい。たとえば
、この組成物は少なくとも２種の担体を含有し得、ただ
しそのうちの少なくとも１種は表面活性剤である。

この表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤でおり得
る。これはノニオン性またはアニオン性のものでＩＣ得
る。適当な表面活性剤の例にはポリアクリル酸およびリ
グニンスルホン酸のナトリウム塩またはカルシウム塩；
分子中に少なくとも７２個の炭素原子を含む脂肪酸また
は脂肪族アミンまたはアミドとエチレンオキサイドおよ
び／またはプロピレンオキサイドとの縮合物；グリセロ
ール、ンルビタン、サクローズまたはペンタエリスＩＪ
　）−ルの脂肪酸エステル；上記のものとエチレンオキ
サイドおよび／またはゾロピレンオキサイドとの縮合物
；脂肪アルコールまたはアルキルフェノール（たとえば
ｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレゾール
）とエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキ
サイドとの縮合物；これらの縮合物のサルフェート化物
およびスルホネート化物；分子中に炭素原子を少なくと
も７０個含む硫酸エステルまたはスルホン酸エステルの
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩好ましくはナ
トリウム塩〔たとえはラウリル硫酸ナトリウム、第二ア
ルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウ
ム塩、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム（たとえ
ばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）ｌエチレン
オキサイドの重合体、およびエチレンオキサイドとゾロ
ピレンオキサイドとの共重合体があげられる。

本発明の組成物はたとえば湿潤性粉剤、ダスト剤、粒剤
、溶液、乳化性濃厚物、乳剤、濃厚懸濁剤またはエアロ
ゾール等の製剤の形に調製できる。

湿潤性粉剤は一般に活性成分ｔ、２Ｊ−１，５ｏｑｂま
たは７６％Ｃ重量単位）含有し、そしてこれは不活性固
体担体の他に分散剤３−１０重量％および必要に応じて
安定剤、および／または他の添加剤たとえば浸透剤また
は付着剤（５ｔＬｅｋｅｒ　）を０−１０重量％含有し
得る。ダスト剤は一般に湿潤性粉剤の場合と同様な組成
を有するダスト剤濃厚物の形に調製されるが分散剤は配
合されない。これは野外でさらに固体状担体で希釈され
て一般に活性成分を／／２−　／　０重量％含む組成物
にされ、施用される。

粒剤は一般に１ｏ−ｉｏｏＢｓメツシュ（／、乙７乙−
０，／ｊ２Ｍ）の範囲内の粒子寸法を有し、しかしてこ
れはアグロメレーション技術または含浸技術を用いて製
造できる。一般に粒剤は活性成分／／／２−７５重量％
および添加剤（たとえば安定剤、表面活性剤、徐放性付
与用変性剤および結合剤）０−１０重量％を含有する。

いわゆる流動性−乾燥粉剤は、活性成分を比較的高濃度
で含有する比較的小さい粒状物からなるものである。

乳化性濃厚物は一般に溶媒、および、必要に応じて共溶
媒（ｃｏ−ｓｏｌｖｅｎｔ　）を含有し、かつそのほか
に活性成分１０−３０重量／容量チ、乳化剤ノー２０重
量／容量チおよび他の添加剤（たとえば安定剤、浸透剤
および／または腐蝕防止剤）０−２０重量／答量チを含
有するものである。懸濁剤濃厚物は無沈積性の安定な流
動性生成物であって、これは一般に活性成分１０−７５
重量％、分散剤ｏ、５−ｉｓ重量％、沈澱防止剤（たと
えば保護コロイドまたはチキントロピー剤）０．／−１
０重量％および他の添加剤（たとえば消泡剤、腐蝕防止
剤、安定剤、浸透剤および付着剤＞ｏ−ｉｏ重量％、お
よび水または有機液体（ただしこの有機液体は活性成分
を実質的に溶解しないものでなければならない）を含有
するものである。沈澱防止性を高めるために、あるいは
水の凍結防止のために、この組成物中に成極の有機固体
または無機塩を存在させることもできる。

本発明の湿潤性粉剤または乳化性濃厚物等を水で希釈す
ることによ）得られるような水性分散液および乳剤もま
た、本発明の一囲内に入るものである。このような分散
液や乳剤は油中水型または水中油型のものであシ得、そ
してこれは濃厚マヨネーズ程度の稠度をもつものであり
てもよい。

また本発明の組成物は他の成分、たとえば除草活性、殺
虫活性または殺菌活性を有する１種またはそれ以上の化
合物をも含有し得る。

本発明を一層具体的に例示するために、次に実施例を示
す。

例１ ３−　（２’−クロロ−≠−トリフルオロメチルフェノ
キシ）フタリド ｊ−ヒドロキシフタリド（よ３１／＞’ｔエタノール（
ｊ（７＋Ｊ）に溶解し、水酸化カリウム（，２，５，９
）を添加し、この溶液″ｔ３時間還流した。溶媒を除去
Ｌ１残留物をジメチルスルホキシド（！ｒＯＷＬｌ）に
溶解し、　３．１１−−ジクロロベンシトリフルオライ
ドＣ１，２１＞を添加した。この混合物を乾燥窒素中で
７６０℃において／♂時間攪拌し、次いでこれを冷却し
、水中に注ぎ入れ、希塩酸で中和し、生成物を塩化メチ
レンで抽出した。融点１０ター／／／Ｃの所望生成物が
得られた。

分析値 計算値（Ｃ、５Ｈ８０５Ｃ１Ｆ、として）　Ｃ５−４４
ど　Ｈ２，≠チ測定値　ＣＪＩ／−，１Ｈ，２，ｊ−チ
例１ ｓ−＜、ｚ’−クロロ−ψ−トリフルオロメチルフー）
に溶解し、小イレットの形の過酸化ベンゾイルを添加し
た。反応混合物を強い光のもとで攪拌、還流した。コ・
・り酸イミドが沈澱し始めた。反応混合物を冷却し、沖
過し、四塩化炭素で洗浄し、この溶媒を除去した。クロ
マトグラフ分離操作（シリカコラム；溶離剤は塩化メチ
レン）によりて、薄青色を帯びたオレンジ色の粘稠油状
物の形で所望生成物が得られた。

分析値 計算値（Ｃ，５Ｈ７ＣｔＢｒＦ、Ｏ，として）　Ｃｌｌ
１Ａ２　１１／、７’１６測定値　Ｃ１ＡｌＡ２　Ｈ／
、’Ｚ％ 例３ ！；−＜２’−１ｏロー≠′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）＝ｌ−チオフタリド 例／の生成物＜ｉ、ｚｓｉ＞と五硫化燐（，２，，２，
９）とを、ナトリウムで乾燥したジオキサン（／ｊｍＪ
）中に入れ、攪拌下に１時間還流した。反応混合物を冷
却し、−過し、乾燥し、塩化メチレンで洗浄し、クロマ
トグラフ操作によりて精製した。融点ｒ６−ｅｔ℃の薄
青黄色の固体の形の所望生成物が得られた。

分析値 計算値（Ｃ，、Ｈ８ＣｔＯ２ＳＦ、とし−Ｃ）　Ｃ３２
，，２Ｈ１３測定値　Ｃ３Ｉ、１　Ｈ２，３ 例弘 Ｎ−ベンジル−５（２′−ニトロ−参′−トリフルオ四
メチルフェノキシ）フタルイミド Ｎ−ベンジル−ｊ−ヒドロキシフタルイミド（ｏ、ど弘
ｇ）および水酸化カリウムＣＯ，ＩＰ＆’）を工□タノ
ール（ｊｏｍ）に溶解し、溶媒を蒸発させた。残留物を
ジメチルスルホキシド（３０ｍｌ）に溶解し、弘−クロ
ロ−３−ニトロ−ペンシトリフルオライド（０，７３１
）を添加した。この混合物を／♂０℃に６時間加熱し、
水中に注ぎ入れた。

混合物に抽出操作を、酢酸エチルを用いて行い、酢酸エ
チル層を分離し：乾燥し、蒸発操作を行った。所望生成
物が薄青黄色ン晶状物の形で得られた・この油状物はエ
タノールから析出し、薄青黄色の柱状晶が得られた。融
点／Ａ＆−／＆７℃。

分析値 計算値（Ｃ２２Ｈ１５Ｆ５Ｎ２０５として）　ｃｊ９．
７Ｈ，２，タ　Ｎ乙、３測定値　Ｃｊ’？Ｊ　Ｈ３，０
Ｈ４，、ｇ例よ Ｎ−ベンジル−５−（，２’−クロロ−≠′−トリフル
オロメチルフェノキシ）フタルイミド≠−クロロ−３−
二トロペンゾトリフルオライドの代シに３．≠−ジクロ
ロベンシトリフルオライドを使用したことを除いて、例
≠の場合と同様な操作を行った。所望生成物が融点／／
ワタ−２／℃の白色固体の形で得られた。

分析値 計算値（Ｃ２２Ｈ１，Ｆ、Ｃ１ＮＯ３として）　Ｃｌ、
／、２　）１３．０　Ｎ３．２ｊチ測定値　Ｃ６／、２
Ｈ２，りＮ３．／ｑ６例　６ ３−（２’−１０ロー≠’−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−３−ヒドロキシフタリド 例２の生成物を水２０ｖｔｌと混合して３日間還流し、
反応混合物に抽出操作を、塩化メチレンを用いて行い、
次いで乾燥した。溶媒を除去し、クロマトグラフ精製操
作を行うことによって、融点／ｌｌ−３−／≠７℃の所
望生成物が得られた＠分析値 計算値（Ｃ１５Ｈ８０４ＣｔＦ、として）　Ｃ３２，２
Ｎ２．３％測定値　Ｃ，５−／、タ　Ｈ，２，ｌｌ−チ
例７ ！；−＜２’−／ロロー≠′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−３−メトキシ−フタリド （ａ）　！；−ヒドロキシフタルイミド（よ５Ｏ）ｔエ
タノール（ｊＯｍ）に溶解し、水酸化カリウム（，２，
ｓｉ＞を添加し、この溶液を３時間還流した。

溶媒を除去し、残留物をジメチルスルホキシド（ｊＯｍ
）に溶解し、　３．１１−−ジクロロペンシトリフルオ
ライド（Ｊ’、、２＆）を添加した。この混合物を乾燥
窒素のもとで７６０℃において１１時間攪拌し、次いで
これを冷却し、水中に注ぎ入れ、希塩酸で中和し、所望
生成物ＣＡ）を塩化メチレンで抽（２５ｍｌ）に溶解し
、小ペレツト状の過酸化ベンゾイルを添加した。反応混
合物を強い光のもとで攪拌下に還流させた。コハク酸イ
ミドが沈澱し始めた。仁の混合物を冷却し、濾過し、四
塩化炭素テ洗浄し、溶媒を除去した。クロマトグラフ分
離操作（シリカコラム；溶離剤は塩化メチレン）によっ
て、所望生成物（Ｂ）が薄青色を帯びたオレンジ色の粘
稠油状物として得られた。

（ｃ）　前記の生成物（Ｂ）　’ｔ−水、２０ｍ１と一
緒にして３日間還流し、反応混合物に抽出操作を、塩化
メチレンを用いて行い、乾燥した。溶媒を除去し、クロ
マトグラフ精製操作を行うことによって、融点／１Ａ３
−／≠７℃のｔ　−（２’−クロロ−≠′−トリフルオ
ロメチルーフェノキシ）−３−ヒドロキシフタリドが得
られた。この生成物（Ｃ’ｌは、後記の実施例ｇ−ｉｏ
において“ヒドロキシフタリド１と称する。

（ｄ）　前記の工程（４）−（Ｃ）を経て作られたヒド
ロキシフタルイミド（／、弘、ｌをメタノール（，２９
ｍ１）中に入れて攪拌下に１時間還流した。残留溶媒を
蒸発によって除去し、生成物をクロマトグラフ操作によ
って精製した。このクロマトグラフ操作は、シリカコラ
ムを用い、かつ溶離剤として塩化メチレンを使用して行
った。この生成物は透明な油状物として得られたが、こ
れを再結晶させることによって、融点６７℃の結晶であ
る所望生成物が得られた。

分析値 計算値（Ｃ１４Ｈ１０ＣｔＦ３０４として）Ｃｊ３．乙
；　Ｎ２．Ｉ　；　Ｃ１５’、タチ測定値　Ｃｊ３．１
．’、Ｈ２，り：Ｃ１９，タチ例ざ ｊ−（，２’−クロロ−≠′−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−３−アセトキシフタリド ヒドロキシフタリド（０，７Ｅ／）を無水酢酸（１０ｄ
）中に入れて攪拌下に５時間還流した。過剰量の無水酢
酸を蒸発によって除去し、残留物を飽和重炭酸ナトリウ
ム溶液で洗浄し、二塩化メチレンを用いて抽出操作を行
い、有機相ｔＸ炭酸塩溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥した。溶媒を除去し、生成物をクロマトグラフ操作
で精製し、再結晶操作を行った。融点ｌ／３℃の固体生
成物が得られた。

分析値 計算値（Ｃ１７Ｈ１゜ＣｔＦ、０５として）　Ｃｊ”、
２．ど；Ｈ，２，６チ測定値　Ｃｊ３．０’、Ｎ２．７
係 例　タ ！−（２’−／ロロー≠′−トリフルオロメチルフェノ
キシ）　−ｊ　−Ｎ’、Ｎ’−ジメチルウレイドフタリ
ドパノージメチル尿素Ｃ０，２１１＞の溶液（溶媒はメ
チルエチルケトンλｏｙｎｔ＞にヒドロキシフタリド（
（７，７１１）を添加し、この混合物を２時間還流し、
次いで前記尿素化合物をさらに０．２ｇ添加した。さら
に６時間還流し、溶媒を除去し、残留物を水中に懸濁さ
せ、振とうして未反応尿素を除去し、酢酸エチル中に入
れ、クロマトグラフ操作によって精製した。所鼠生成物
が融点ｌｊμ℃の固体の形で得られた。

分析値 計算値（Ｃ１８Ｈ４４Ｎ２Ｏ４ＣＬＦ５として）Ｃ５０
，７；Ｈｊ、４４：ＮＡ７チ測定値　Ｃｊユ０”、Ｈ３
，２；Ｎｔ、弘チ例ｌ０ ｊ−（２’−／ロロー≠’＝　）　ＩＪフルオロメチル
フェノキシ）−３−３，≠−ジクロロアニリノフタリド
３．１Ｉ−−ジクロロアニリン（ｏ、ｓｉ＞の乾燥アセ
トニトリル（／（７１１７）中溶液にヒドロキシフタリ
ド＜ｉ、ｏｔｉｉを添加し、セしてｐ−トルエンスルホ
ン酸の結晶を添加した。この混合物を攪拌下に５５時間
還流し、溶媒を除去し、残留物をクロットゲラフ操作に
よって精製した。融点／乙ｇ℃の固体の形の生成物が得
られた。

分析値 計算値（Ｃ２１に１１ＮＱ５Ｃｔ！Ｆ５として）（Ｊ／
、Ａ：ｕ、２．２；Ｎ２．り測定値　Ｃ３１，ｌｙ　；
）Ｎ２．Ｉ　；Ｎニア例／ｌ−≠Ｏ 前記の実施例に記載の方法と同様な方法によりて多数の
化合物を製造したが、その組成、分析値、特性等を籐１
表に示す。すべての場合において、生成せる化合物の組
成や構造はｎ、ｍ、ｒ、分析により−て確認した。表中
の記号″’ｍ、ｍ、＊、　”は、実験式の真実性が質量
測定ス（クトルによって確認されたことを意味する。こ
れらの化合物の組成は、下記の式の中の置換基Ｒｚ　＊
　ＡおよびＢによりて表示した。

例１／Ｌ／ 除草活性 本発明の化合物の除草活性を調べるために、植物の代表
例として、次の植物を用いて試験を行った。すなわち試
験植物はトウモロコシ（Ｚｅａ　ｍａｙｉ）（Ｍｚ）；
イネ（０ｒｙｚａ　５ａｔｌｖａ　）　（Ｒ）　；ノビ
エ（Ｅａｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｅｒｕａｇａｌｌｉ　）
　（ＢＧ）　；　オー　ト　ムギ（Ａｖ＊ｎａ　５ａｔ
ｉｖａ　）　（０）　：アマ（Ｌｉ　ｎｕｍ　ｕｓｌｔ
ａｔｉｇｓｉｍｕｍ）（Ｌ）；カラシナ（５ｉｎａｐｓ
ｌｓ　ａｌｂａ　）　（Ｍ　）　；ビー　）　（Ｂｅｔ
ａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　）　（ＳＢ　）　：ダイス（Ｇ
ｌｙｃｉｎｅｍａｘ　）　（Ｓ　）であった。

試験は２種類行い、すなわち発芽前試験および発芽後試
験を行った。発芽前試験では、組成物噴霧よシ少し前の
時期に前記の植物の種子をまいた土地の土壌に、化合物
を含有する液体組成物を発芽前に噴霧した。発芽後試験
は２種類行い、すなわち土壌トレンチ試験および葉部噴
霧試験を行った。土壌トレンチ試験では、前記植物の実
生が生長中の土地の土壌に、本発明の化合物を含有する
液体組成物を施用した（ドレンチング）。葉部噴霧試験
では、前記の如き液体組成物を実生に噴霧した。

この試験に使用された土壌は、調製された園芸用ローム
出であった。

この試験に使用された組成物は、“トリトン−ｘ　−／
！；！；　”　（登録商標）なる商品名で市販されてい
るアルキルフェノール／エチレンオキサイド縮合物をＯ
１弘重量％含有するアセトンに、試験化合物を溶解して
なる溶液から調製したものであった。

すなわち、このアセトン溶液を水で希釈し、かくして得
られた組成物を、活性化合物ｓｈまたは／ｋｌ？／ヘク
タールに相当する施用量で、ただし容量は１，００１／
ヘクタールに相当する量として施用しく土壌噴霧試験お
よび葉部噴霧試験の場合）：あるいは活性化合物１０に
９／ヘクタールに相当する施用量で、ただし容量は約３
０００１／ヘクタールに相当する量にして施用した（土
壌トレンチ試験の場合）。

発芽前試験では、検子をうえた土地の無処理土壌を対照
試料として使用し、発芽後試験では、実生が生長しつつ
ある場所の無処理土壌を対照試料として使用した。

葉部および土壌、に噴霧してから７２日後に、あるいは
、土壌にドレンチングを行ってから７３日後に、試験植
物の状態を肉眼で観察して試験化合物の除草効果を評価
し、０−９の評価尺度を用いて記載した。等級“Ｏ＃は
植物が無処理対照試料の場合と同様に生長したことを意
味し、等級１り”は植物が死滅したことを意味する。評
価尺度において１等級異なることは、効果が約ｌＯチ異
なることを意味する。

この試験の結果を第２表に示す。第１表では、個々の化
合物は実施例（製造例）番号（すなわち化合物番号）で
示した。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　一般式 〔ここに、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   またはハロアルキル基を表わし、Ｒ２およびＲ６は互い
   に同一または相異なる基であってよく、その各々はそれ
   ぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハ
   ロアルキル基、ニトロ基またはシアノ基を表わし、Ａお
   よびＢは互いに同一または相異なる基であってよく、そ
   の各々はそれぞれ独立的に、＞Ｃ（Ｒ４）２、−ｘ−１
   ＞Ｎ−Ｒ５、）Ｃ−Ｘおよび〉Ｓ０□からなる群から選
   択された二価基を表わし、ただしＡが−Ｘ−または〉８
   ０２を表わす場合には、ＢはＡと異なるものでなければ
   ならず、そして’、ｃ−Ｘを表わさない；各８４は互い
   に同一または相異なる基でおってよく、そして水素原子
   またはハロゲン原子を表わし、あるいは非置換または置
   換アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アル
   キニル基、アリール基、アルアルキル基、アルカリール
   基、アルコキシ基、シクロアルキフ基、アルケニルオキ
   シ基、アルキニルオキシ基、アルコキシカルｄ？ニルア
   ルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ
   基、カルブキシル基、アルコキシカルがニル基または複
   素環式基を表わし、もしくは式ＮＲ６Ｒ，のアミノ基を
   表わし、ただしＲ４の７つが水素原子、アルコキシ基ま
   たは炭化水素基であるときには、他のＲ４はヒドロキシ
   ル基も表わすことができ、あるいは、両方のＲ４が一緒
   になって、式＝ＮＲ６のイミノ基を表わすこともでき；
   Ｒ５は水素原子、カルブキシル基、ヒドロキシル基を表
   わし、または非置換または置換アルキル基、アルコキシ
   基、アルアルキル基、アルコキシカル？ニル基またはア
   ルコキシカルボニルアルキル基を表わし、または式ＮＲ
   ６Ｒ，のアミノ基を表わし；Ｒ６およびＲ７は互いに同
   一または相異なる基であってよく、その各々は水素原子
   、非置換または置換アルキル基、アリール基またはアシ
   ル基を表わし； 式（１）中のＸ、および前記の置換基の中のＸは酸素原
   子または硫黄原子を表わす〕 を有するジフェニルエーテル誘導体を活性成分として、
   担体と共に含有することｔ％徴とする除草剤組成物。 （２）活性成分が一般式（１）を有する化合物であシ、 式中のＸは酸素原子であシ、 Ａは酸素原子、カルメニル基、Ｃ（Ｒ４）２基であム ８４のｌりは水素原子であυ、または炭素原子≠個−下
   のアルキル基またはアルコキシ基でｓｂ、またはアリー
   ル基であシ、 他の７つのＲ４は水素原子、ハロゲン原子またはヒドロ
   キシル基であシ、もしくは炭素原子６個以下のアルキル
   基、炭素原子≠個以下のアルコキシ基（任意的にハロゲ
   ン原子、ヒドロキシル基またはアルコキシ基で置換され
   ていてもよい）、炭素原子ｊ−１個のシクロアルコキシ
   基、炭素原子６個以下のアルケニルオキシ基またはアル
   キニルオキシ基、アルコキシカルボニルアルコキシ基、
   炭素原子グ個以下のアルキルチオ基でｈｂ、もしくはア
   ルカノイル基、ピリノル基、または式ＮＲ６Ｒ。 のアミノ基であシ、 Ｒ６は水素原子であシ、もしくは炭素原子≠個以下のア
   ルキル基であシ。 Ｂ、は炭素原子≠個以下のアルキル基で′６シ、もしく
   は非置換または置換フェニル基であシ（この置換フェニ
   ル基は、７個以上のハロゲン原子で置換されたものであ
   る）、あるいはアルキルカルがニル基、アルキルカルバ
   モイル基またはアルキルスルホニル基であシ、 Ｂは酸素原子、弐〇（Ｒ４）２０基であシ、〔この中の
   各Ｒ４基は互いに同一または相異なる基であってよく、
   そしてそれぞれ独立的に水素原子を表わし、あるいはｔ
   個以下の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシ
   基を表わす〕、あるいは弐ＮＲ５の基であシ； Ｒ５は水素原子であシ、あるいは炭素原子≠個以下のア
   ルキル基であシ、またはベンジル基であシ、もしくは炭
   素原子ｇ個以下のアルコキシカルがニルアルキル基であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 （３）　、Ｂが酸素原子であシー人がＣ（Ｒ４）２基（
   この中のＲ４は特許請求の範囲第２項記載の意味を有す
   る）であることを特徴とする特許請求の範囲第２項に記
   載の組成物・ （４）　Ｒ，がトリフルオロメチル基であシ、Ｒ２がハ
   ロダン原子であシ、札が水素原子であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項、亀２項または第３項に記載の
   組成物・ （５）少なくとも２種の担体を含有し、そのうち？少な
   くとも／極が表面活性剤であることを特徴とする特許請
   求の範囲第７項−第弘項のいずれか一項に記載の組成物
   。 （６）　式（１）　Ｑジフェニルエーテル誘導体におい
   て、その置換基は特許請求の範囲第１項に記載された通
   シのものであシ、ただし≠−（２−クロロ−≠−トリフ
   ルオロメチルフェノキシ）フタル酸無水物を除くことを
   特徴とする特許績−求の範囲第１項に記載のジフェニル
   エーテル誘導体。 （７）特許請求の範囲第λ項−第ｊ項のいずれか−に定
   義された置換基を有する式（１）のジフェニルエーテル
   であることを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の
   ジフェニルエーテル。 、、（８）、特許請求の範囲第６項に記載のジフェニル
   エーテルを製造する方法において、次式（これらの式に
   おいて、Ａ％Ｂ、Ｘ％Ｒ４、Ｒ２およびＲ３は特許請求
   の範囲第６項に記載の意味を有し、 ２およびＱのうちの７つはハロゲン原子またはニトロ基
   を表わし、他のｌっは式−０Ｍの基を表わし、 Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表わす）の化合
   物とを反応させ、そして、チオ７タリドの生成が所望さ
   れる場合には其後に五硫化燐との反応を行い、あるいは
   、所望化合物がハロまたはヒドロキシメチレン基を有す
   るものである場合には、其後にハロダン化剤との反応を
   行い、そして、ヒドロキシメチレン誘導体の製造の場合
   には、前記の如くして得られたハロメチレン糾導体の加
   水分解を行うことを特徴とするジフェニルエーテルの製
   造方法。 （９）最初の反応は、Ｑがヒドロキシル基である式（ｎ
   ）の化合物とアルカリ金属水酸化物とをアルカノール溶
   媒中で反応させることによって行い、その結果得られた
   アルコキシド化合物を其後に、２が塩素原子である式（
   ［１）の化合物と反応させることを特徴とする特許請求
   の範囲第ｇ項に記載の製造方法。 α１　アルコキシドとクロロ化合物（ＩＩＩ）との反応
   を有機溶媒中で高温において不活性雰囲気のもとで行う
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載のジフェ
   ニルエーテルの製造方法。 Ｒ９特許請求の範囲第１項−第５項のいずれか一項に記
   載の組成物、または特許請求の範囲第６項または第７項
   に記載の化合物で生育場所を処理することを特徴とする
   、不所望の植物をその生育場所で防除する方法。 （ロ）特許請求の範囲第１項−第７項のいずれか一項に
   記載のジフェニルエーテルの、除草剤としての使用。