JPS60133018A - 難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 - Google Patents
難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法Info
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- JPS60133018A JPS60133018A JP58240859A JP24085983A JPS60133018A JP S60133018 A JPS60133018 A JP S60133018A JP 58240859 A JP58240859 A JP 58240859A JP 24085983 A JP24085983 A JP 24085983A JP S60133018 A JPS60133018 A JP S60133018A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は難燃性ポリウレタンフォームの製造方法に関す
る。
る。
ウレタンフオームは本来的に火に弱く、燃え易い性質を
有している。そこで、ウレタンフオームによる火災等の
危険を防止するために、難燃性のポリウレタンフォーム
を得る方法が従来から研究されており、次の３通りの方
法が知られている。
有している。そこで、ウレタンフオームによる火災等の
危険を防止するために、難燃性のポリウレタンフォーム
を得る方法が従来から研究されており、次の３通りの方
法が知られている。
（イ）反応型
分子内にリンやハロゲンを有するヒドロキシル化合物と
、ポリインシアネートとを原料に選び、これらを反応さ
せて難燃性ポリウレタンフォームを製造する方法。
、ポリインシアネートとを原料に選び、これらを反応さ
せて難燃性ポリウレタンフォームを製造する方法。
Ｃ口）含浸型
一旦発泡させたウレタンフオーム内部に、難燃性の溶液
や懸濁液を含浸せしめる方法。
や懸濁液を含浸せしめる方法。
（ハ）添加型
ウレタンフオームの原料中に難燃剤を添加し、然る後に
発泡させてウレタンフオームを得る方法。
発泡させてウレタンフオームを得る方法。
卜記何れかの方法によれば、強弱の程度に差はあるが、
何れの場合にも難燃性を有するポリウレタンフォームが
得られる。然し乍ら、これら従来の方法によって得られ
た難燃性ポリウレタンフォームには、何れも次のような
問題があった。
何れの場合にも難燃性を有するポリウレタンフォームが
得られる。然し乍ら、これら従来の方法によって得られ
た難燃性ポリウレタンフォームには、何れも次のような
問題があった。
即ち、ポリウレタンフォームはクション材という弾性発
泡体′に特有の用途の外、厚さ２１〜２０ｍｍのウレタ
ンフオームシートとし、その表面に織布あるいは不織布
等の表地を一体に接着し、車輌用シートのカバーや内装
材としての用途にも使用される。この場合、表地の接着
はウレタンフォーシー１・の表面を溶融して貼付ける、
所謂フレームラミネートあるいはヒートラミネートによ
って行われる。そして、上記従来の方法によって得られ
た難燃性ポリウレタンフォームをこのようなラミネート
材として用いると、接着された表地が経時的に一部変質
あるいは変色するという問題が生じていた。
泡体′に特有の用途の外、厚さ２１〜２０ｍｍのウレタ
ンフオームシートとし、その表面に織布あるいは不織布
等の表地を一体に接着し、車輌用シートのカバーや内装
材としての用途にも使用される。この場合、表地の接着
はウレタンフォーシー１・の表面を溶融して貼付ける、
所謂フレームラミネートあるいはヒートラミネートによ
って行われる。そして、上記従来の方法によって得られ
た難燃性ポリウレタンフォームをこのようなラミネート
材として用いると、接着された表地が経時的に一部変質
あるいは変色するという問題が生じていた。
発明者等は上記の問題について鋭意研究を行なった結果
、従来使用されている難燃剤の腐食作用が原因であるこ
と、特に難燃剤中に含まれているハロゲンが関与し、更
に燐が併存すると両者の共同作用によって表地の変色お
よび変質が促進されるという結論を得た。
、従来使用されている難燃剤の腐食作用が原因であるこ
と、特に難燃剤中に含まれているハロゲンが関与し、更
に燐が併存すると両者の共同作用によって表地の変色お
よび変質が促進されるという結論を得た。
そこで、この結論に基ずき、上記のようなラミネート材
として用いた場合にも表地の変色、変質を生じることが
ない難燃性ポリウレタンフォームを得るべく更に研究を
進めた結果、難燃剤としてドリアリールホスフェートを
用いることにより前記ラミネート材としたときの変色や
変質を防１］−できることを見出した。更に、ポリオキ
シアルキレンビス〔ジ（クロロアルキル）〕 リン酸エ
ステルは、ハロゲン及び燐を含むにもかかわらず、これ
を所定の比率に限定して前記トリアリールホスフェート
と併用すると、表地の変色を実用−卜何等問題のない範
囲に抑制しつつ、より大きな難燃効果が得られることを
見出し、本発明をなすに至ったものである。
として用いた場合にも表地の変色、変質を生じることが
ない難燃性ポリウレタンフォームを得るべく更に研究を
進めた結果、難燃剤としてドリアリールホスフェートを
用いることにより前記ラミネート材としたときの変色や
変質を防１］−できることを見出した。更に、ポリオキ
シアルキレンビス〔ジ（クロロアルキル）〕 リン酸エ
ステルは、ハロゲン及び燐を含むにもかかわらず、これ
を所定の比率に限定して前記トリアリールホスフェート
と併用すると、表地の変色を実用−卜何等問題のない範
囲に抑制しつつ、より大きな難燃効果が得られることを
見出し、本発明をなすに至ったものである。
即ち、本発明は、ポリエーテルポリオール、有機インシ
アネート、水並びに触媒や整泡剤等の必要な添加物を含
むウレタンフオーム原料中に、前記ポリエーテルポリオ
ール１０Ｏ重量部に対してトリアリールホスフェート１
０〜３０重量部、及びポリオキシアルキレンビス〔ジ（
クロロアルキル）〕リン酸エステル５．０〜１５．０重
量部を添加混合し１発泡させることを特徴とする難燃性
ポリウレタンフォームの製造方法である。
アネート、水並びに触媒や整泡剤等の必要な添加物を含
むウレタンフオーム原料中に、前記ポリエーテルポリオ
ール１０Ｏ重量部に対してトリアリールホスフェート１
０〜３０重量部、及びポリオキシアルキレンビス〔ジ（
クロロアルキル）〕リン酸エステル５．０〜１５．０重
量部を添加混合し１発泡させることを特徴とする難燃性
ポリウレタンフォームの製造方法である。
本発明で用いる原料のうち、ポリエーテルポリオールは
一種または二種以上のポリオール化合物と、一種または
二種以、Ｆのエポキシ化合物とを反応させて得られる。
一種または二種以上のポリオール化合物と、一種または
二種以、Ｆのエポキシ化合物とを反応させて得られる。
これらポリオール化合−物およびエポキシ化合物の例を
挙げれば下記の通りである。
挙げれば下記の通りである。
ポリオール化合物：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレンクリ
コール、へキーシレングリコール（以上２官能） グリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、 １，２．Ｅｌ−へキサンＩ・りオール（以Ｊ１３
官能） α−メチルグリコシド、エチレンジアミン（以
−Ｆ４官能） その他、ジエチレントリアミン、ソルビ
トール、シュークローズ等。
ングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレンクリ
コール、へキーシレングリコール（以上２官能） グリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、 １，２．Ｅｌ−へキサンＩ・りオール（以Ｊ１３
官能） α−メチルグリコシド、エチレンジアミン（以
−Ｆ４官能） その他、ジエチレントリアミン、ソルビ
トール、シュークローズ等。
エポキシ化合物；
醇化プロピレン、酸化スチレン、酸化ブチレン等。
本発明において用いる有機インシアネートとしては、例
えばトリレンジイソシアネ−１・、ナフタレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンシイソシアネ−１・、キシ
レンインシアネ−１Ｊを使用することができる。この有
機イソシアネ−１・は、前記ポリエーテルポリオールと
反応してポリウレタンリンケージを形成すると共に１次
式で示すように水と反応して生じる炭酸ガスにより発泡
剤とじて作用する。
えばトリレンジイソシアネ−１・、ナフタレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンシイソシアネ−１・、キシ
レンインシアネ−１Ｊを使用することができる。この有
機イソシアネ−１・は、前記ポリエーテルポリオールと
反応してポリウレタンリンケージを形成すると共に１次
式で示すように水と反応して生じる炭酸ガスにより発泡
剤とじて作用する。
−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ＋Ｈ２０→−ＮＨ，＋ＧＯ２本発明におい
ては、発泡を助長するために各種の触媒を適宜添加混合
して用いるのが望ましい。
ては、発泡を助長するために各種の触媒を適宜添加混合
して用いるのが望ましい。
この触媒としては、ジブチルチンジラウレートのような
錫触媒、あるいはアミン触媒が挙げられる。その他、気
泡を均一化するために整泡剤としてシリコーン油を添加
するのが好ましい。
錫触媒、あるいはアミン触媒が挙げられる。その他、気
泡を均一化するために整泡剤としてシリコーン油を添加
するのが好ましい。
本発明で難燃化剤として用いるドリアリールホスフェー
トとしては、例えば、フェニル−ジイソプロピルフェニ
ルホスフェート、ジフェニルーインブロピルフェニルホ
スフェート、トリスイソプロピルフェニルホスフェート
、トリスフェニルホスフェート、トリスメチルフェニル
ホスフェート、Ｉ・リスジメチルフェニルホスフェート
、トリスエチルフェニルホスフェート、トリスノニルフ
ェニルホス７エー等を使用することが出来る。
トとしては、例えば、フェニル−ジイソプロピルフェニ
ルホスフェート、ジフェニルーインブロピルフェニルホ
スフェート、トリスイソプロピルフェニルホスフェート
、トリスフェニルホスフェート、トリスメチルフェニル
ホスフェート、Ｉ・リスジメチルフェニルホスフェート
、トリスエチルフェニルホスフェート、トリスノニルフ
ェニルホス７エー等を使用することが出来る。
本発明において、難燃化剤として上記トリアリールホス
フェートに併用して用いるポリオキシアルキレンビス〔
シ（クロロアルキル）〕リン酸エステルとしては、例え
ば、トリス（ｌ、３−ジクロル−２−プロピル）ホスフ
ェート、クロロアルキルホスフェ−１・、クロロアルケ
ニルホスフェート等を用いることができる。
フェートに併用して用いるポリオキシアルキレンビス〔
シ（クロロアルキル）〕リン酸エステルとしては、例え
ば、トリス（ｌ、３−ジクロル−２−プロピル）ホスフ
ェート、クロロアルキルホスフェ−１・、クロロアルケ
ニルホスフェート等を用いることができる。
本発明において、上記トリアリールホスフェートの添加
量を前記ポリエーテルポリオール１００重電部に対して
１０〜３０重量部としたのは次の理由によるものである
。即ち、１０重量部よりも少ないと充分な難燃効果が得
られず、また３０重酸部マテノ添加量でＭｖＳＳ規格（
Ｍｏｔｏｒ Ｖｅｈｉｃｌｅ ５ａｆｅｔｙ ５ｔａｎ
ｄａｒｄ ）に合格し得る充分な難燃効果が得られ、そ
れより多く酷加しても不経済だからである。なお、ポリ
オキシアルキレンビス〔シ（クロロアルキル）〕リン酸
エステルを併用しない場合は１５〜５０重量部のトリア
リールホスフェートを使用しないと同程度の難燃効果は
得られない。これはポリオキシアルキレンビス〔シ（ク
ロロアルキル）〕リン酸エステルの併用により難燃性が
更に向−ヒする結果、本発明ではトルアリールホスフェ
ートの添加量を節減できることを示している。
量を前記ポリエーテルポリオール１００重電部に対して
１０〜３０重量部としたのは次の理由によるものである
。即ち、１０重量部よりも少ないと充分な難燃効果が得
られず、また３０重酸部マテノ添加量でＭｖＳＳ規格（
Ｍｏｔｏｒ Ｖｅｈｉｃｌｅ ５ａｆｅｔｙ ５ｔａｎ
ｄａｒｄ ）に合格し得る充分な難燃効果が得られ、そ
れより多く酷加しても不経済だからである。なお、ポリ
オキシアルキレンビス〔シ（クロロアルキル）〕リン酸
エステルを併用しない場合は１５〜５０重量部のトリア
リールホスフェートを使用しないと同程度の難燃効果は
得られない。これはポリオキシアルキレンビス〔シ（ク
ロロアルキル）〕リン酸エステルの併用により難燃性が
更に向−ヒする結果、本発明ではトルアリールホスフェ
ートの添加量を節減できることを示している。
上述した本発明の製造方法により得られた難燃性ポリウ
レタンフォームは、後述の実施例の結果に示されるよう
に充分な難燃性を有しており、目一つ従来の燐−ハロゲ
ン系難燃剤のみを用いたウレタンフオームに比較すると
遥かに腐食性が小さい。従って、その表面に織布あるい
は不織布の表地を接着積層して用いた場合にも経時的な
変質や変色を防止することができる。
レタンフォームは、後述の実施例の結果に示されるよう
に充分な難燃性を有しており、目一つ従来の燐−ハロゲ
ン系難燃剤のみを用いたウレタンフオームに比較すると
遥かに腐食性が小さい。従って、その表面に織布あるい
は不織布の表地を接着積層して用いた場合にも経時的な
変質や変色を防止することができる。
以下に本発明の詳細な説明する。
実施例
ポリエーテルポリオール １００重量部（３官能９分子
隈３０００） トリエチレンシアミン ０．１３ ｔｔジプチルチンジ
ラウレート’ Ｑ、７ ｔｔシリコーン油 １，２ ｔ
ｔ 水 ５，５ ｔｔ トリス（１，３−シクロルー２− １０，０ ／／プロ
ピル）ホスフェート トリスフェニルホスフェート ２５．０ ／／トリレン
シイソシネート ７０．０ ｔｔＬ記配合処方の原料混
合物を用い、ワンショット法により軟質難燃ポリウレタ
ンフォームを得た。冨度は０．０２０であった。
隈３０００） トリエチレンシアミン ０．１３ ｔｔジプチルチンジ
ラウレート’ Ｑ、７ ｔｔシリコーン油 １，２ ｔ
ｔ 水 ５，５ ｔｔ トリス（１，３−シクロルー２− １０，０ ／／プロ
ピル）ホスフェート トリスフェニルホスフェート ２５．０ ／／トリレン
シイソシネート ７０．０ ｔｔＬ記配合処方の原料混
合物を用い、ワンショット法により軟質難燃ポリウレタ
ンフォームを得た。冨度は０．０２０であった。
比較例１゜
ポリエーテルポリオール １００重量部（３官能２分刊
１０００） ｉ・リエチレンジアミン ０．θ８ 〃ジブチルチンジ
ラウレー） Ｑ、１１ ／／シリコーン油 １．２７／ 水 ４５ ／ｌ トリクロロモノフルオロメタン ３．Ｑ ／／トリレン
ジイソシネート８５．０ ｔｔ上記配合処方の原本４混
合物を用い、ワンショット法により軟質難燃ポリウレタ
ンフォームを得た。密度はＯ，０２Ｑであった。
１０００） ｉ・リエチレンジアミン ０．θ８ 〃ジブチルチンジ
ラウレー） Ｑ、１１ ／／シリコーン油 １．２７／ 水 ４５ ／ｌ トリクロロモノフルオロメタン ３．Ｑ ／／トリレン
ジイソシネート８５．０ ｔｔ上記配合処方の原本４混
合物を用い、ワンショット法により軟質難燃ポリウレタ
ンフォームを得た。密度はＯ，０２Ｑであった。
比較例２゜
ポリエーテルポリオール １００重量部（３官能９分子
量３０００） トリエチレンジアミン ０．１０ ／／ジブチルチンジ
ラウレート０．８ ／／シリコーン油 １，３ ／／ 水 ５．０ ｔｔ トリクロロモノフルオロメタン ３．Ｑ ｔｔＩ・リク
レシルホスフェート ３０．０ ｔｔトリレンジインシ
ネート ６５．０ ｔｔＬ記配合処方の原料混合物を用
い、ワンショット法により軟質難燃ポリウレタンフォー
ムを得た。密度は０．０２０であった。
量３０００） トリエチレンジアミン ０．１０ ／／ジブチルチンジ
ラウレート０．８ ／／シリコーン油 １，３ ／／ 水 ５．０ ｔｔ トリクロロモノフルオロメタン ３．Ｑ ｔｔＩ・リク
レシルホスフェート ３０．０ ｔｔトリレンジインシ
ネート ６５．０ ｔｔＬ記配合処方の原料混合物を用
い、ワンショット法により軟質難燃ポリウレタンフォー
ムを得た。密度は０．０２０であった。
実施例、比較例１、比較例２で得られた夫々のボリウレ
タ７７ 、？ −ムカら１０ ｍｍＸ ５０ ｍｍＸ
１００ｍｍの大きさのものを切り出し、これに布地を重
ね合わせ、周囲をホッチキスで固定して試験片とした。
タ７７ 、？ −ムカら１０ ｍｍＸ ５０ ｍｍＸ
１００ｍｍの大きさのものを切り出し、これに布地を重
ね合わせ、周囲をホッチキスで固定して試験片とした。
この試験片を＋ｏｏ’ｃの熱風オーブン中に入れ、経時
的な外観変化を調べた。その試験結果をド記第１表に示
す。なお、同表には実施例、比較例１および比較例２の
夫々のウレタンフオームについて行なったＭＶＳＳ難燃
性試験の結果を併記する。
的な外観変化を調べた。その試験結果をド記第１表に示
す。なお、同表には実施例、比較例１および比較例２の
夫々のウレタンフオームについて行なったＭＶＳＳ難燃
性試験の結果を併記する。
第１表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリエーテルポリオール、有機インシアネート、水並び
に触媒や整泡剤等の必要な添加物を含むウレタンフオー
ム原料中に、前記ポリエーテルポリオール１００重量部
に対してトリアリールホスフェート１０〜３０重量部、
及びポリオキシアルキレンビス〔ジ（クロロアルキル）
〕 リン酸エステル５．０〜１５．０重量部を添加混合
し、発泡させることを特徴とする難燃性ポリウレタンフ
ォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58240859A JPS60133018A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58240859A JPS60133018A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60133018A true JPS60133018A (ja) | 1985-07-16 |
Family
ID=17065767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58240859A Pending JPS60133018A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60133018A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5164417A (en) * | 1990-06-01 | 1992-11-17 | Albright & Wilson Americas Inc. | Phosphate ester flame retardant mixture and foamed resins containing same |
| JP2009029993A (ja) * | 2007-07-30 | 2009-02-12 | Inoac Corp | 軟質ポリウレタン発泡体及びその複合材料 |
| WO2015079581A1 (ja) * | 2013-11-29 | 2015-06-04 | 株式会社イノアックコーポレーション | 難燃性シール材 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4889297A (ja) * | 1972-02-28 | 1973-11-21 | ||
| JPS496097A (ja) * | 1972-04-22 | 1974-01-19 | ||
| JPS5531840A (en) * | 1978-08-25 | 1980-03-06 | Sumitomo Bayer Urethane Kk | Preparation of heat-stabilized polyurethane resin |
-
1983
- 1983-12-22 JP JP58240859A patent/JPS60133018A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4889297A (ja) * | 1972-02-28 | 1973-11-21 | ||
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| JP2009029993A (ja) * | 2007-07-30 | 2009-02-12 | Inoac Corp | 軟質ポリウレタン発泡体及びその複合材料 |
| WO2015079581A1 (ja) * | 2013-11-29 | 2015-06-04 | 株式会社イノアックコーポレーション | 難燃性シール材 |
| CN105793382A (zh) * | 2013-11-29 | 2016-07-20 | 井上株式会社 | 阻燃性密封材料 |
| US10370513B2 (en) | 2013-11-29 | 2019-08-06 | Inoac Corporation | Flame-retardant sealing material |
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