JPS60146817A - 口及び歯の衛生剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は付着を妨害する第四級アンモニウム化合物を含
有する口及び歯の衛生剤に１するものである。

口及び歯の衛生剤は口腔、歯及びのどの洗浄及び保肪に
使用される生成物である。口及び歯の衛生剤の課順に歯
付着物、いわゆる歯苔を有する歯の洗浄の４ＬＪ　Ｋ歯
石の形成の妨害及び歯疾病、たとえばカリエス及び歯周
疾患の予防並びに口臭の除去である。

主姿な問題は歯付着物の除去である。苔形成を減少させ
又はすでに形成された付着物を再び除去する操作は歯周
疾患の軽減及びカリエスの軽減を導く。したがって本発
明の目的の１つは歯付着物の形＋１．ＩＷに対して活性
である口及び歯の衛生剤を提供することにある。

苔形１ｒ’Ｚの軽減のための公知方法は口及び歯の衛生
剤中に殺菌性物質を使用することである。

公知の例Ｕクロルヘキシジン−（ｉ、ｉ’−へキサメチ
レン−ビス−（５−（４−クロルフェニル）−ビグアニ
ド〕及び多数の抗菌作用の第四級アンモニウム化合物、
たとえばセチルピリジニウムクロリド又はドイツ特許出
願公告第ｊ、２７４，２８１号明細書から公知の第四級
アンモニウム化合物である。しかしとの様な抗微生物物
質の使用は著しい危険を伴う。というのはこれは口腔の
すべてのミクロフロラを全く非特異的に攻撃するからで
ある。これは口腔の疾轍をひき起こすか又は助長する。

この様な殺菌剤は著しい粘膜の刺激を導く。大部分の公
知の第四級アンモニウム化合物のその他の欠点けこれに
よって惹起される歯の変色である。

ドイツ特許出頼公告記１．１５４．２５６骨間ａ＊から
第四級アンモニウムフルオリドの多数を歯のエナメル質
の酸溶解性の減少に使用することは知られている。そこ
に挙げられている化合物は強い殺菌効果を有し、したガ
って前記の理由から使用することができず、オた付着妨
害に関して有効ではない。

した七って本発明のもう一つの目的は口及び歯の衛生剤
中に一方では歯付着物の形成に対して良好に作用し、他
方でれ実質上殺菌作用を示さない物質を見い出すことで
ある。

本発明者Ｆｉ’Ｆｆｌ＜べきことに第四級アンモニウム
化合物が一般式（１） （式中ＲＩ　Ｈａ−原子数８−１．２９のｎ−アルキル
基Ｒ２＃−ｊ：水素原子、ＣＨ３−基又は−〇Ｈ１ＯＨ
−基、Ｒ”ＦＴ、０Ｈ３−基又は基−ＯＨ，−０Ｈ（Ｏ
Ｈ）−Ｒ”、Ａは無機又は有機の酸アニオン及びｎｉｊ
その塩基仕度である。） に相当する場合、第四級アンモニウム化合物を含有する
１コ及び歯の衛生剤が所望の性質を有することを見い出
した。

一般式（Ｉｌｆｃる第四級アンモニウム化合物は口及び
−の衛生剤中で僅かな使用濃度でさえも典型的殺菌作用
物質、たとえばクロルヘキシジンの作用にまさる、際立
った付着妨害作用を示す。

他方一般式（１１なる化合物は（奨めて僅かな殺菌作用
を示し、かつ全く良好に苔を抑制する濃度の範囲内で主
に殺菌作用を示さない。啼床試ｉ晴に於て歯の変色は一
般式（１１なる舊シ四仮アンモニウム化合物によって認
められない。

アルキル基Ｒ１の長さに明して一般式ｆｌｌ中Ｒ１がｎ
−デシル基である様な化合物が使用技術上最適である。

付着妨害作用Ｊ、１　Ｒ１の鎖長の増加と共に増加する
が、同時に予期されなかった殺菌作用も増加する。Ｒ１
が８個より小さい炭素原子を有するアルキル基である場
合、殺菌作用はないが、付着妨害作用は極めて弱くなる
。基Ｒ１は水素原子及びＲ１けメチル基又は２−ヒドロ
キシエチル基であるのが好オしい。したがって適する一
般式（１）なる化合物は２−ヒドロキシドデシル−２−
ヒドロキシエチル−ジメチルアンモニウム−塩及び２−
ヒドロキシドデシル−ジー（２−ヒドロキシエチル）−
メチルアンモニウム塩が好ましい。

アニオンとして第四級アンモニウムイオンによって水溶
性塩を形成するすべての生理学的に相客外無機又は有機
の酸アニオンを使用することができる。無機の酸アニオ
ンとしてたとえばハロゲニド、特にフルオリド、クロリ
ド又はプロミド、硫酸塩又は硫酸水素塩、リン酸塩、リ
ン酸水素塩、硝酸塩、硼酸塩、炭酸塩及び炭酸水素塩が
挙げられる。有機の酸アニオンとしてたとえｄギ酸塩、
酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩、ゲルコール酸塩、ク
エン酸塩、酒石酸塩、マロン酸塩、マレイン酸塩、コハ
ク酸塩、クルコン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩、ソ
ルビン酸塩、アスコルビン酸塩等々が挙げられる。

有機ホスホン酸の塩が特に適する。というのは有機ホス
ホン酸塩はたとえば米国特許第５，４８８，４１９号明
細書、ドイツ特許出願公開第２，２２４，４５０号及び
第２．３４４１９６号明細書によればそれ自体著しい歯
石抑制作用を有するからである。

溶解されたフルオリドの公知の抗カリエス性質のゆえに
一般式（１）中ＡＨがフルオリドアニオンである第四級
アンモニウム化合物を有する口及び歯の衛生剤が特に好
ネ【７い。本発明のその他の好ましい態様は一般式（Ｉ
Ｉ中の人はオルガノホスホナートアニオン、好ましくけ
一般式（Ｉｔ又は（ＩＩ） 又は （式中Ｒ１はＣ，−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシル基、
アミノ基、基−ＮＨＲ’　（式中Ｒ５は０１−０．アル
キル基である。）、基−ＯＨ，−Ｃｏｏ）（、−ＯＨ，
−ＰＯ，Ｈ，。

−〇馬−〇馬−ＰＯ，Ｈ，、−０Ｈ（ＰＯ３Ｈ，）（Ｏ
Ｈ）又は−ＯＨ。

−０Ｈ（ＰＯ，Ｈ，）、　、Ｒ１は水素原子、ｃ、−ａ
ｌｌアルキル基を示すか又はＲ１がアミノ某又ＲＮＨＲ
”である場合、窒素原子及び中殻炭素原子と共に５−７
代成アザシクロアルカン私を形成し、Ｈａは基−ＰＯ，
Ｈ，、ＯＲ４（Ｃｏｏｎ）（ＰＯ８Ｈ，）　、　ＯＲ４
（ＰＯ，Ｈ，）。

又はＯＲ４（ＯＯＯＨ）−Ｃ！Ｈｔ−ＰＯ８Ｈ，、Ｒ４
は水素原子又は基０．−０．７　／ｌ／キル基、特ニー
ＯＨ，又ｉｊ　（ＯＨｔ）＋　−２−ＯＯＯＨを示す。

） なるオルガノホスホン酸のアニオンであることよりなる
第四級アンモニウム化合物を含有する口及び歯の衛生剤
である。

一般式（１１なる第四級アンモニウム化合物は公知であ
るか又は公知の技術方法に従って製造することができる
。その製造はたとえばＨ，Ｒｕｔｉｅｎによって脂肪、
石けん、塗料８４（１９８２）、第８７−９２頁中に記
載された方法に従って第三アミン塩を畏鎖状１．２−エ
ポキシドで四級化して行うことができる。この方法によ
れば本発明により使用されつる第四級アンモニウム化合
物は一般式（ＩＶ） （式中Ｒ１，Ｒ１，Ａ及びｎけ一般式（１）に於けると
同一の意味を有する。） なる塩から出発して式Ｒ１−０Ｈ−ＯＨ，（式中Ｈ１ｉ
ｊ＼。′ 一般式（１）に於けると同一の意味を有する。）なる１
、２−エポキシドで四級化するととによって製造するこ
とができる。一般式（ＩＩ／）なる塩の水性溶液を第三
アミン、たとえばジメチルエタノールアミン、メチルジ
ェタノールアミン、ジメチル−２，５−ジヒドロキシグ
ロビルアミンと無機又社有機酸、たとえば塙酸、フッ化
水素酸、硫酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸又は一般
式（１）又は（１）なるオルガノホスホン酸、タトえば
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸又はる特
に有利な反応条件は念とえはドイツ特許出願公開第３．
１１４０８７丹明細を中に提案されている。

一般式（１）なる第四級アンモニウム化合物を含有する
、本発明忙よる口及び歯の衛生剤をこの様な生成物に対
して慣用の種々の調製物、たとえば口洗料、練り歯みが
き又は歯みがき粉として製造することができる。第四級
アンモニウム化合物の含有ｗｅ′ｉ調製物の０．０１％
〜２０口にの範囲内になければならない。満足のゆく付
着妨害を達成するために希釈せずに使用しうる口洗料の
形で全量のｏ、ｏ　ｇ　−ｏ、ｇ重量％の濃度、練り歯
み−がきの形で０．１−０．５重′ｔにの濃度が特に有
利である。使用前に希釈する口洗料濃縮物に於て前記希
釈割合に対応してより高い濃度を使用しなければならな
い。

更に口及び歯の衛生剤をチューインガム、日中剤及び南
中入れ伏膏の形で調製することもできる。場合により１
日に数回使用し、必然的にのみこまれる口衛生剤に同Ｉ
ＮＫ一般式（１）なる第四級アンモニウム化合物を加え
ることもできる。

しかしとの場合第四級アンモニウム化合物の添加ｔＦｉ
調製物の０．１重ｔにを超えて灯ならかい。

、へ四棒アンモニウム化合物の他に本発明にょる口及び
歯の衛生剤はその都度の調製物形態に通常の担体及び添
加剤を含有することができる。

口洗料中に種々の度合のエーテル性油、乳化剤、吸れん
性及び爽快性薬抽出物、カリエス抑制添加物及び香り矯
正剤を有する水性アルコール性溶液と容易に組合せるこ
とができる。使用されうる乳化剤及び湿ｉ剤の１・１択
にあたり、シトイオン性及び両性又岐双性イ矛ンの界面
活性剤が好すしい。というのけアニオン性界面活性剤、
たとえば石けん及びアルキルスルフェート＃−ｊこれら
と第四級アンモニウム化合物との間に付着妨害作用を妨
げる予期せぬ相互作用を生じうるからである。非イオン
性乳化剤及び湿ｆｆ’１剤、たト、ｔｔｆ−１−トキシ
ル化されたンルビタン［肪Ｍ！ステル、エトキシル化さ
れたグリセリン脂ＩＦｊＱ！エステル、アルキルグルコ
シド、脂肪アルコールポリグリコールエステル、エチレ
ンオキシドープロピレンオキシドープロックポリマー及
びアミンオキシドを使用するのが好オしい。結局本発明
により使用されうる第四熟アンモニウム化合物それ自体
は界面活性剤であることを考慮しなければならない。

練り歯みがき又は歯クリームは一般に水、糊剤、保湿剤
、研磨剤及び艶出し剤、界面活性剤、目°味科、芳香物
質、脱臭作用物質並びに口及び山の疾患に対する有効物
質から成るペースト状に周ＲｎΔである。本発明による
練り歯みがき中に通常のすべての艶出し剤、たとえば白
亜、リン酸二カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム
、ケイ酸アルミニウム、ピロリン酸カルシウム。

微細な合成樹脂、ケイ酸、酸化アルミニウム及び酸化ア
ルミニウム、トリヒトラードを使用することができる。

本発明により使用されつる第四級゛γンモニウム化合物
をオルガノホスホン酸の塩の形で使用する場合、可溶性
カルシウム不含の′治山し剤を使用するのが好ましい。

それによってオルガノホスホナートの歯石予防作用は妨
幕されない。

本発明による練り歯みがきに適する艶出し剤を特にＱ細
なキセロゲル−ケイ酸、ヒドロゲルケイ酸、沈降ケイ酸
、酸化アルミニウムートリヒトラード及び微細なα−酸
化アルミニウム又はこの艶出し剤の混合物を練り歯みが
きの１５−４０重骨、にの膏で使用するのが好ましい。

保湿剤としては主に低分子ポリエチレングリコール、グ
リセリン、ンルビット又はこの化合物の混合物を約５０
％ｔにオでの量で使用する。公知の糊剤は濃厚にする、
微細なゲル−ケイ酸及び非イオン性ヒドロコロイド、た
とえば″ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシグロ
ビルグアーヒドロキシエチルでんぷん、ポリビニルピロ
リドン、高分子ポリエチレングリコール、植物ゴム、た
とえばトラガント、寒天、イスランドコケ、アラビアゴ
ム及びキサントムゴムが適し好ましい。アニオン性ヒド
ロコロイドｉ［四級アンモニウム化合物と相互作用を生
じて、その付着妨害作用を妨害する。

一般式（１）ｆｘる第四級アンモニウム化合物それ自体
だけで界面活性であるにもかかわらず、好ましくはすで
に述べた非イオン性界面活性剤、しかも双性イオンの及
び両性界面活性剤から成るその他の界面活性剤を練り歯
みがきに添加することができる。

所望の芳香の香１）はこれに慣用のエーテル性油、たと
えばパペーミント、り四−プ油、ウィンターグリーン油
、ササフラス油並びに甘味料、たとえばサッカリン、シ
クラメート、ズルチンデキストロース、レプ四−ス等に
よって得ることができる。本発明により使用されうる第
四級アンモニウム化合物が歯の衛生剤中にフルオリド又
はオルガノホスホナートの形でまだ含有されていない場
合、との抗カリエス作用の物質を付加的にたとえばアル
カリスルオリド、アルカリ−モノフルオルホスホナート
又は特に一般式（１）　及ヒ（ＩＩＩのオルガノホスホ
ン酸のアルカリ塩、の形で口及び歯の衛生剤に添加する
ことができる。

更に本発明による口及び歯の衛生剤はその他の通常の助
剤、たとえば着色料、乳白剤、たとえば二酸化チタン、
防腐剤を含有することができる。

次の試験及び使用例によって本発明の対象を詳細に説明
する。

例 １．２−ヒドロキシドデシル−２−ヒドロキシエチル−
ジメチル−アンモニウム−フルオリドの製造 ジメチルエタノールアミン（Ｏ，Ｓモル）４４．５７　
ｇを水１！２０．６５ｇで希釈し、水性のａｌ、１％フ
ッ化水素＠　（０，４モル）　１９．３８を加える。澄
明な溶液が生じる。９５℃に溶液を加熱後、１．２−エ
ポキシドデカン（０，５モル）　？　４．０．９及びジ
ステアリルジメチルアンモニウムクロリドの７５χ分散
液５．５ｇ（相転移触媒として）を加える。次いで反応
混合物を６時間９５℃で撹拌する。最後にまた４Ｌ５′
ＬＸ’フッ化水素酸溶液（０１モル）４Ｊ　４ｆｊを加
える。２−ヒドロキシドデシル−２−ヒドロキシエチル
ージメチルアンモニウムーフルオリドの澄明黄色溶液が
得られる。

これは水性溶液１００ｇあたり第四級アンモニウム化合
物（Ｑ、ＡＶ）で５．１　ｍ、ｖａｌを含ホする。

２．２−ヒドロキシドデシル−ビス−（２−ヒドロキシ
エチル）−メチルアンモニウム−フルオリドの製造 例１に漁じて処理１７た後、メチル−ジェタノールアミ
ン（ｑ　Ｆｌ、５に）　６６．’１　ｇ、水性フッ化水
素酸（４１，ｓ蟹）　２７＋、２．９．１．２−エポキ
シドデカン９４．０　ｇ、水１　！　７．Ｏｆｊ及びジ
ステアリルジメチルアンモニウムクロリド（７５π）７
．Ｏｊ９から９５℃で１９時間の反応時間をかけて２−
ヒドロキシドデシル−ジー（２−ヒドロキシエチル）−
メチルアンモニウムフルオリドより成る少し白濁した溶
液が得られる。これは水性溶液１００ｇあたシ・１四級
アンモニウム化合物（ＱＡＶ）　１４６．８ｍ’　ｖａ
ｎを含有する。

３、トリス−〔２−ヒドロキシドデシル−２−ヒドロキ
シエチル−ジメチルアンモニウムクー１−ヒドロキシエ
タン−１，１−シホスホナート ジメチルエタノールアミン（０，５５モル）４９．０２
．９を水４８５．Ｆ１５ｕで希釈し、１−ヒドロキシエ
タン−１−一ジホスホン酸の６０π水性溶液（ｏ、１６
７モル）５７．５５ｇを加える。１．２−エポキシドデ
カン（Ｏ，Ｓモル）９４、Ｏｊｉ及びジステアリルジメ
チルアンモニウムクロリドの７５π分散液３゜５Ｉの添
加後、反応混合物′ｆ９５℃に加熱し、６時間撹拌する
。この時間の後、溶液１００ｇあたり２−ヒドロキシド
デシル−２−ヒドロキシエチル−ジメチルアンモニウム
−１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホナート７２
．０　ｍ’ｖａ／を含有する泄明な黄色溶液を生じる。

４．２−ヒドロキシドテシル−２−ヒドロキシエチルー
ジメチルアンモニｌンムクロリドの製造 ジメチルエタノールアミン（４，２ｓモル）Ｓ　８２．
０５．１７を水１０４６．１９ｇ及び１．２−エポキシ
ドデカン（４，２Ｆ３モル）ＲＯ５，７６９を予め存在
させ、５７に水性塩酸溶液３３８．０５ｐｕｓ素雰囲気
゛下に滴下する。次いで溶液を９０℃に水浴中で撹拌下
に加熱する。１時間後２Ｆ４が生じ、更に２０分後、反
応混合物の４粘１（は明らかに増加する。２．５時間の
撹拌後、反応混合物のエポキシド数Ｈｏ、ｏｓ（１ｆに
エポキシド−酸素）である。その１ｆ！５７９４塩酸溶
液８４．５１　ｊ；ｌを加える。それによって反応混合
物を再び希液状に々る。

ドルオール６６５ｑｎＱ、、シクロヘキサン６６５−５
及びイングロパノール５５０　ｇｉ’、の添加後、水を
溶パリと共沸蒸留する。最後に水及び溶剤の残シを水流
ポンプ減圧で除去する。残渣をアセトンから再結晶する
。生成物１００，９’あたり第四級アンモニウム化合物
（ＱＡＶ）　２９５．７ｍ’ｖＪを含有する無色の生成
物９７８ｇが得られる。

５、　抗菌性質の比較 Ａ：例４１／Ｃよる化合物 Ｂ：η１１５による化合物 Ｃ：クロルへ午シジン Ｄ：セチルビリジニウムクロリド 典型的う食菌、ストレプトコッカスムタンに対する上記
有効物質の破壊作用を次の方法で窒素的テスト懸濁液を
用いて測定する：化合物Ａ、Ｂ、Ｏ及びＤを脱塩溶液中
に溶解する（又は水性溶液に対応して希釈する）ので、
生成物は５００　ｐｐｍの有効物′Ｐｔ濃度で存在する
。

有効物質溶液夫々１０鴫に１１あた）２×１０８菌を含
有するテスト菌懸濁液ｏ、１ｇｔ、を植菌し、室温（２
０℃）で保つ。このテスト調製物から０．５分、１分及
び２分の作用時間後に夫々０．１憾の試料を取り出し、
直接及び１：１０の割合で脱塩水で希釈後寒天−栄養培
地上に流布する。

作用期間の後、有効物質の中和のために希釈媒体及び栄
養−寒天は夫々Ｔｗθｅｎ””ＦＩｏ　３重量％及びレ
シチン０．５重債ギから成る混合物を含有する。

５７℃で２日間の培養後、感染した栄養培池を数え、そ
れからグ９生σ３細胞敢を算出する（図１及び２）。

図　１ ストレプトコッカスムタンの破壊 （有効物質の濃度　５００ｐｐｍ） ０　０．５　１．０　１，５　２人 分 図１２ ストレプトコツカスームタンの破壊 （有効物質の濃度　ｓｏｏｐｐｍ） この試＃ｔｊ：本発明により使用されつる化合物によっ
てｔｌとんどの時１１１でストレプトコッカス・ムタン
、すなわち１Ａ要なう食菌の破壊又は抑制が速成されな
いことを示す。

６　次の口洗料の使用による苔−生長咀■ヒの臨床試験 （ａ）　有効物質なし くｂ）　０．１重景％クロルヘキシジン含有（ｃ）　Ｄ
ｊ重景％例１による化合物 との試験に２４人の試験者が関与する。この人達の苔生
長を激しい歯のプラツシプによって同一の低いレベルに
する。次いで試験者を夫々８人づつの３グループに分け
、３つのグループの夫々に次の組成の口洗料を１日３回
使用で与える。

すべての機械的口衛生操作ｉｔ４日のテスト期間中中止
する。歯苔の生長は夫々の朝にバーラップ法（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　Ｃ１１ｎｉｃａｌ　Ｐｅｘｉｏｄｏｎｔ
ｏｌｏｑｙ１９７４．１．第１６６−１７４頁）によっ
て”　Ｍａｒｇｉｎａｌ　Ｌｉｎｅ苔指数”の形で測定
する。

この試験の結果を図３に示す。

本発明による化合物による汚れの形成＃−ｉ４日の臨床
試験の間、しかもよシ長い使用時にも認められなかった
。

唾液中に存在するたん白質による苔抑制作用の妨害は認
められなかった。

図３ 苔生長抑制のための臨床、Ｘ験 例５による化合物の試験は同一の結果を生じる。

Ｚ　使用例 ７．１０洗料 エチルアルコールｑ６容＠に　１０．０７ｌ（１１９に
（ＲＩ Ｔｗｅｅｎ　２０　０．４　ｔｔ 香　油　ｏ、３〃 ソルビツト（７０Ｘ水性溶液）　８．Ｏｔｔ例４による
化合物　０．０５Ｉｆ サッカリン−ナトリウム　ｏ、１〃 着色料　適宜 水（脱塩された）　全情１００／／ 第１頁の続き ［相］発明者　ホルスト・ルツツエン ｏ発　明　者　ルドルフ・レーマン ドイツ連邦共和国、ランゲンフェルト、ファルケンウェ
ーク、１２ ドイツ連邦共和国、ライヒリンゲン　１、シュヌークス
ハイデ、１８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）第四級アンモニウム化合物が一般式（１）（式中
   Ｒ１ｉｊ　Ｃ−原子数８−１２個のｎ−アルキル基、ｐ
   Ｆｉ水素原子、０Ｈ３−基又ｉｊニーＯＨ，ＯＨ基、Ｒ
   ”　ｉｄ　ＣＨ３−４，又ｉｊ　％　−ＯＨ，−０Ｈ（
   ０Ｈ）−Ｒ１、Ａけ無機又は有機の酸アニオン及びｎは
   その塩基性塵である。） に相当するととを特徴とする第四級アンモニウム化合物
   を含有する口及び歯の衛生剤。 ＋２１　−上記一般式（菖）に於てＲ１はｎ−デシル基
   であることよりなる特許請求の範囲４１項記載の衛生剤
   。 （３）上記一般式（１）Ｋ於てＲ１け水素原子及びＲ３
   けＣＨ，基又け２−ヒドロキシエチル基であることより
   なる特許請求の範囲＠１項又Ｆｉ第２項記載の衛生剤。 （４）上記一般式（，１）に於てＡ　ｌｄフルオリドア
   ニオンであることよりなる特許請求の範囲第１項ないし
   第５項のいずれかに記載した衛生剤。 （５）Ａはオルガノホスホナートアニオン、好ましくは
   一般式（Ｉｌｌ又け（ｒｌ） 又は （式中Ｒ１はａ、−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシル基、
   アミノ基、基−ＮＨＲ５（式中Ｒ’　ｉｊ　Ｏ，−０，
   フルキル基である。）、基−ＯＨ，−０００Ｈ，−ＯＨ
   ，−ＰＯ，Ｈ，、−ＯＨ，−０１，−ＰＯ，Ｈ，、−ｃ
   Ｈ（ＰＯ，Ｈ，）（ＯＨ）又ｉｊ　−０Ｈｔ−ＣｔＨ（
   ＰＯ、Ｈｔ）ｔ、部は水素原子、ｃｔ−０６アルキル基
   を示すか又ＦｉＲ”がアミノ基又けＮＨＲ’である場合
   、窒素原子及び中殻炭素原子と共に５−７員成アザシク
   ロアルカン環を形成し、Ｒ８は苓−ＰＯ，ｌ）Ｉ、　、
   　ＯＲ４（１０００Ｈ）（ＰＯ，Ｈ，、）　。 ＯＲ４（Ｐｏ、Ｈ，）、　又はＯＲ’　（０ＯＯＨ）−
   ＯＨ、−ＰＯ８Ｈ，、Ｒ４け水素原子又１ｊｏ１−０４
   アルキＡ／２＄、特に−ＯＨ。 又は基−（０Ｈ２）　＋−２−０００ＴＩを示す。）な
   ）オルガノホスホン酸アニオンであることよりなる特許
   請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載した衛
   生剤。 （６）　一般式（Ｉ） （式中Ｒ’１ｊＯ−ＩＪｉ数Ｆ３−１２４ｖｌｌのｎ−
   アルキル基、Ｒ２は水素原子、ＯＨ，−基又は−〇馬Ｏ
   Ｈ−基、Ｒ３け０Ｈ３−基又は基−ＯＨ，−Ｊ３Ｈ（Ｏ
   Ｈ）−Ｒ１。 Ａけ無機又は有機の酸アニオン及びｎけその塩基性度で
   ある。） なる第四級アンモニウム化合物を全量のＯＡ５〜０．５
   重−ｉ′ｌＩ鷲で及び場合によ秒非イオン性界面活性物
   質を含有するととを特徴とする、通常の香料及び芳香添
   加物を有する希釈せずに使用できる水性又は水性−アル
   コール性溶液の形の口洗料。 （７）　一般式（１） （式中Ｒ１けＣ−原子数８−１２飼のｎ〜アルキル基、
   Ｒ１ｉｊ水素原子、０Ｈ３−Ｊ又は−ＯＨ，ＯＲ−基、
   Ｒ′はＯＨ，−基又は基−ＯＨ，−Ｃ！Ｈ（ＯＨ）−Ｒ
   ’　。 Ａは無機又は有機の酸アニオン及びｎけその塩基性度で
   ある。） なる第四級アンモニウム化合物を全量の０．１０６５重
   量にの量で含有することを特徴とする、水、糊剤、保湿
   剤、研摩剤及び艶出し剤、香料及び芳香添加物−その研
   摩剤及び艶出し剤は全部又は主に微ＰｉＩ化されたキセ
   ロゲル−ケイ酸、ヒドロゲルケイ峻、沈降ケイ酸、配化
   アルミニウムートリヒトラード及び（又は）微細化され
   たα−酸酸化アル−ニウムら成る−から成るペースト状
   調製物形の練り歯みがき。