JPS60152406A

JPS60152406A - 歯科用材料

Info

Publication number: JPS60152406A
Application number: JP59005722A
Authority: JP
Inventors: Yuri Matsubara; 松原　有里; Fumito Aozai; 青才　文人; Hideo Nakamoto; 中本　英夫
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1984-01-18
Filing date: 1984-01-18
Publication date: 1985-08-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は機械的性質の改善された歯科用劇料に関する。

本発明において「歯科−用拐料」−なる語は、歯牙窩洞
を充填修復するだめの歯科用複合充填：材料だけでなく
、義歯床用材料、歯冠用材料、合着用側斜、歯列矯正用
接着剤、窩洞塗布用接着剤および歯牙裂溝封鎖制を包含
−ノる意味て使用される。

〔従来技術〕

従来から用いられている歯冠用劇料や義歯床用材料は、
ポリメチルメタクリレートをラジカル重合性単量体で溶
解せしめだ樹脂組成物が主に用いられている。しかしな
がらかかる樹脂組成物を用いると歯牙に比べて圧縮強度
が不十分でかつポリメチルメタクリレートが比較的吸水
性であるため吸水後の機械的強度の低下が顕著であるこ
とからその改善が望まれていた。

〔発明の開示〕

本発明者らは、かかる欠点を改善すべく鋭意検討を行な
った結果、本発明に到達した。

本発明の要旨とするところは、（Ａ）　芳香族基を測値に有するビニル系単一１４体と
アクリル酸エステルおよび／またけメタクリル酸エステ
ルとを共重合して得られるアクリル樹脂、（Ｂ）１分子
中に少なくとも１個のアクリロイルオキシ基および／ま
たはメタクリロイルオキシ基を有する単量体、および（Ｃ）　重合開始剤よりなる歯科用材料、およびさらに必要により該歯科用
材料に充填拐が添加されてなる歯科用材料にある。

〔発明の実施態様〕

本発明の歯科用材料を構成するアクリル樹脂（Ａ）は、
芳香族基を側鎖に有するビニル系単量体とアクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルとを通當の
ラジカル１ム、自回始剤を用いて、塊状、溶液、懸濁ま
たは乳化重合によって得た共重合体である。

本発明においてはアクリル樹脂（Ａ）は、ｒ４ｉｉ記の
単、％１体からなる共重合体であれば使用できるが、表
面硬度、耐汚染性、耐水性および機械的強度に優れた硬
化物を与える歯科用材料を得るためには芳香族基金側鎖
に有する単量体１〜７０重訃チ、好ましくは１０〜５０
重世チおよびアクリル酸エステルおよび／またはメタク
リル酸エステル９９〜３０重ｉチ、好ましくは９０〜５
０重ｊ＃チを共重合して得られる７０℃以上のガラス転
移温度お上び６０，０００以上の型開平均分子１（をも
つ共重合体が望ましい。

アクリル樹脂（Ａ）を構成するに使用される芳香族基を
側鎖に有する単量体の例としては、アクリル酸ベンジル
、メタクリル酸ベンノル、アクリル１′Ｎフエノキシエ
チル、メタクリル削フェノギシエチル、アクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸フェニル、スチレン、ビニルトルエ
ン、ハロケ９ン化スチレン、ハロゲン化ビニルトルエン
等がありられる。これられ１種または１種以上が使用さ
ｉする。

またアクリル樹脂（Ａ）を構成するのにｆ車用されるア
クリル酸エステルおよび／−またはメタクリル酸エステ
ルの例としては、アクリルｒＪ々メチル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ズチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル
酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸−
２−エテルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル等があげられる。これらは１種また・は１種以上が使
用される。

本発明の歯科用材料を構成するのに１′す・用される単
に１体（Ｂ）としては、前述のアクリルセ１（脂（Ａ）
を構成するに使用されるアクリル酪°エステルおよび／
まタハメタクリル酸エステル、エチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチ
レングリコールジメタクリレート、１．３−ブタンノオ
ールジアクリレート、１．３−ブタンジオールジメタク
リレート、１，４−ブタンノオールジアクリレート、１
．４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリ
メチロールグロパントリアクリレート、トリメチロール
ゾロノやントリメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリ
レート、インクエリスリトールテトラアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート等があげられ
る。これらは１種まだは２　ｆｉ以上が使用できる。

また本発明の材料を構成する重合開始剤（Ｃ）としては
、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイ
ル、クメンヒドロパーオキシド、を−７”　チ／ｌ／　
／４１−ベンゾエート、ｔ−ブチルヒドロｉ４　＝オキ
シド等の有機過「−化物、　２．２’−アゾビスイソブ
チロニトリル等のアーダ化合物およびベンゾインアルキ
ルエーテル、ベンゾフェノン、ジアセトキシアセトフェ
ノン等の光重合開始剤があげられる。

本発明の材料中のアクリル樹脂（Ａ）、単量体（Ｂ）お
よび重合開始剤（Ｃ）の組成割合は、使用する単量体お
よび重合開始剤の種類によって一概に決められないが、
アクリル樹脂（Ａ）および単量体（Ｂ）はアクリル樹脂
（Ａ）および単量体（Ｂ）の金言１掩に対してそれぞれ
３０〜７０重ｉ−チ、および７０〜３０重ｆＡ％である
。また重合開始剤（Ｑはアクリル樹脂（Ａ）および単量
体（Ｂ）の合計量１００重Ｊｔ部に対して０．１〜１０
重、５を部である。

本発明の材料において、アクリル樹脂（Δ）の量が３０
重量％未満では硬化時の重合収縮が大となシ、かつ圧縮
強度の低下をきたし、また７０重量％をこえる場合には
得られる歯科材料の取扱いが困難となる。また重合開始
剤の旬が０１重量部未満では重合時間が長くなシ、まだ
１０重量部をこえる場合には歯科材料の貯蔵安定性が悪
くなる。

本発明の材料は、上述した三成分を必須成分として４部
成されるが、８費に応じて充填拐を添加することができ
る。添加することの出来る充ｊｌ＝Ｊの例としては、例
えばソーダガラス、バリウムガラス、ストロンチューム
ガラス、石英、無定形シリ札ホウケイ酸塩ガラス、アル
ミナアールミノシリケート、ガラスセラミックスなどの
硬度が高く、熱膨張係数が小さい無機質粉末、該無機質
粉末の表面を有機質重合体（例えはジメタクリレートポ
リマー）で被覆したいわゆる有機接合フィラーおよび有
機質重合体粉末（例えばポリメチルメタクリレート）が
挙げられる。がかる充：ＩＩＦｉ剃の形状は球状、小板
片状、繊維状、ウィスカー状であるがあるいはさらに不
規則な形状であってもよい。

また無機質を充Ｖｊ４利とする場合には適当な表面処理
をすることが好ましく、かがる表面処理方法としてはビ
ニルトリクロロシラン、γ−メタクリロキシプロぎルト
リメトキシシランなどのンランカッゾリング剤による処
理がある。

充填材の大きさとしては１ｏｏｏミクロン以下、好まし
くは１００ミクロン以下である。充填拐を加えるｌとし
ては単量体に対して１８〜２３０％（体積）の範囲が好
ましい。

また、本発明の材料を口腔内で使用する場合、硬化する
だめの促進剤、例え−゛ナフテン酸コバルトで代表され
る有機金属塩やＮ、Ｎ’−ジェタノール−ｐ−トルイジ
ン、トリエタノールアミンなどのアミン化合物を併用す
ることも可能である。

その他、本発明の材料には所望により紫外線吸収剤、着
色剤および重合禁止剤なども添加することができる。

以上述べたごとき構成成分からなる本発明の歯科用材料
は、従来の歯科用材料に比べて機械的強度、圧縮強度お
よび耐水性の良好な硬化物を形成出来るために歯科用複
合充填拐、義歯床用桐材、歯冠用材料、合着用材料、歯
列矯正用接着剤、窩洞塗布用接着剤および歯牙裂溝封鎖
利等の歯科用材料として市川である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明するが実施例中
の「部」は「重柴部」を表わす。

実施例１メタクリル酸メチル７０部、ビニルトルエン３０部およ
び過ルχ化ベンゾイル２部の混合物を常法により８５℃
で懸濁重合して、ガラス転移温度１０１℃、重量平均分
子邪が１２８．０００のアクリル樹脂を得だ。

次いで該アクリル樹脂１００部にメタクリル酸メチル４
０部、エチレングリコールタメタクリレ−１２０部、お
よびペンゾイルノぞ−オキシド３部を添加し、４０℃で
均一になるまで混合攪拌して樹脂組成物を得た。

次に、前装冠のエナメル層組成と類似させるために前記
樹脂組成物１００部に、酸化チタン０．５部、およびネ
ーブルイエロー赤口０．０２部を加えよく混練してペー
ストを得た。このペーストを金型に入れてオートクレー
ブ４　ａｔｍないし５　ａｔｍの圧力および１２０℃の
温度で６０分加熱硬化し試験片を作成した。

この試験片のプリネル表面硬度、圧縮強度、曲げ強度、
および吸水量の測定結果を表１に示した。

この結果からも明確なように本発明の材料は歯冠レジン
やレジン歯として十分使用可能であることがわかる。

比較例１実施例１の方法においてビニルトルエン３０部しない栄
件で得たガラス転移温度１０５℃、型開平均分子ｉ７２
．ｏｏｏのポリメチルメタクリレートをアクリル樹脂と
して用いる以外は実施例１と全く同条件で、および方法
をくシ返して試験片を作成し評価した。得られた評価結
果も表１に示した。

これらの結果からも明らかのように芳香族基を含まない
アクリル樹脂を用いた歯冠用相別は本発明の材料と比べ
圧縮強度、耐水性および表面硬度が劣ることがわかる。

表　１中１）月相を３７℃の蒸留水に７日浸漬して吸水させた
ものを試料とした。

＊２）マイクロゾリンネル硬度計を用い荷重２５ｋ１７
、負荷時間３０秒でプリンネル硬さを測定した。

傘３）吸水による重量増加を試料重量で割って吸水社と
した。

傘４）　ＡＳＴＭ　Ｄ　６９５によシ測定傘５）　ＡＳ
ＴＭ　Ｄ　７９０により（ｉ相定実施例２メタクリル酸メチル７０部、アクリル酸フェノキシエチ
ル１５部、メタクリル酸ｎ−ブチル１５部、および過酸
化ベンゾイル２部からなる単量体混合物を８０℃で６時
間重合させて得たガラス転移温度８０℃、重量平均分子
量１３２，０００のアクリル樹脂１００部に、エチレン
グリコールジアクリレート４０部、メタクリル酸メチル
２０部およびＮ、Ｎ−ツメチル−ｐ−トルイジン３部を
加え混合溶解した。次いでこの溶解物２５部に、シラン
被憶石英粉７３部とニーアロジル豐３８０を１．５部加
えてよく混練してユニバーサルイーストを得た。

一方、キャタリストペーストは、トリメチロールグロノ
９ントリメタクリレー１５部、トリエチレングリコール
ジメタクリレート１０部、前記アクリル樹脂５部、過酸
化ベンゾイル１．５部、シラン被優石英粉７２部および
エアロゾル１．５部を混合し混練することにより得た。

次に上記のユニバーザルペーストおよびキャタリストペ
ーストを等量ずつ混糺し、抜去した歯牙窩洞に充填した
ところ、５分以内に硬化した。

かくして充填修復された歯牙の窩洞充填部分は歯牙とよ
く調和していた。

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）　芳香族基を側鎖に有するビニル系単晴体と
アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステ
ルとを共重合して得られるアクリル樹脂、（Ｂ）１分子
中に少なくとも１個のアクリロイルオキシ基および／ま
たはメタクリロイルオキシ基を有する単量体、および（Ｃ）重合開始剤よりなる歯科用材料。