JPS60152446A - ポリブロモ第三アミン - Google Patents

ポリブロモ第三アミン

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JPS60152446A
JPS60152446A JP25728684A JP25728684A JPS60152446A JP S60152446 A JPS60152446 A JP S60152446A JP 25728684 A JP25728684 A JP 25728684A JP 25728684 A JP25728684 A JP 25728684A JP S60152446 A JPS60152446 A JP S60152446A
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JP
Japan
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carbon atoms
alkyl
bromo
bis
phenyl
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Application number
JP25728684A
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English (en)
Inventor
ケニス　ジエームズ　シエンコウスキ
ラルフ　ブルースター　トムプソン
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PPG Industries Inc
Original Assignee
PPG Industries Inc
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Publication date
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の概要 本発明は、離燃性付与剤であり、殊に１種またはより多
くの重合体との混和物であるときに有用な化合物を提供
する。従って本発明は構造式（式中、 ａ　、ＲＪは水素、アルキル、アルケニル、フェニＪＬ
／　−ｙ　ＪＬ／−ｔ−ルまたはフェニルでアリ、ｂ、
Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３、ｌマ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｊ？
、、Ｒ９およびＲＩＯば、）ン９、Ｒ２，１７，、Ｒ４
およびＲ５の少くとも３つがブロモであること並びにＲ
ｈ　、Ｒ７、Ｒｅ　、Ｒ９およびＲＩＧの少くとも３つ
がブロモであることを条件として、それぞれ独立に水素
またはブロモである） により表わされる化合物を提供する。
３、発明の詳細な説明 概括的に云えば、各環上にある少くとも３つのブロモ基
は利用できる５つの任意の位置に配置されることができ
る。これらのブロモ基の位置は他の環上と同位置である
ことができ、あるいはそれらが異なることができる。し
かし、Ｒ８およびＲｌｏがそれぞれブロモであることが
好ましい。Ｉｆ、、Ｒ３、Ｉン６、Ｒ６、ＲＢおよびＲ
５゜がそれぞれブし１モであることが殊に好ましい。
各環」−に、それぞれ独立に水素または置換基により占
められることができる２つの位置が存在する。これらの
位置の一力または両方を占めることができる各置換基の
１元は広範に変動できる。使用できる置換基の例には、
ハロ、二）＋コ、アルキル、アルコキシ、アルニ１キシ
アルキルオキシ、アラルキル、カルボキシ、アシルオキ
シ、アロイルオキシ、ヒドロキシ、シアノ、シクロアル
キル、（シクロアルキル）アルキル、アシル、アロイル
、メルカプト、アルキルチオ、セレノ、アルキルセレノ
、アルケニル、プルカシェニル、アルコキシカルボニル
、アリールオキシカルボニル、およびアリールアルキル
オキシカルボニルが含まれる。置換基自体が置換されて
いてもよく、例えばそれらはハロアルキル、ハロシクロ
アルキル、ニトロヘンシルなどであることができる。ク
ロロおよびブロモはハロに対して典型的に使用される。
アルキルは直鎖または枝分れ鎖であることができ、通常
１〜約２０個の炭素原子を有する。
アルコキシは通常１〜約４個の炭素原子を有する。
アルコキシアルキルは一般にアルコキシ部分中に１〜４
個の炭素原子を、およびアルキル部分中に１〜約１０個
の炭素原子をもつ。了りールオキシのアリール部分はし
ばしば６〜約１０個の炭素原子をもつ。アラルキルはし
ばしばアリール部分中□に６〜約１０個の炭素原子を、
およびアルキル部分中に１〜約１０個の炭素原子をもつ
。アシルオキシは通常２〜約１２個の炭素原子をもつ。
アシルオキシは典型的には２〜約７個の炭素原子をもつ
。シクロアルキルは通常約６〜約８個の炭素原子を有す
る。（シクロアルキル）アルキルは一般にシクロアルキ
ル部分中に約６〜約８個の炭素原子を、およびアルキル
部分中に１〜約ＩＯ個の炭素原子をもつ。アロイルはし
ばしば７〜約１１個の炭素原子を有する。アルキルチオ
およびアルキルセレノは一般に１〜約４個の炭素原子を
有する。
アルケニルは典型的には２〜約１０個の炭素原子を有す
る。アルカジェニルは通常約４〜約１　０　個の炭素原
子を有する。アルコキシカルボニルは通常２〜約２０個
の炭素原子を有する。了りールオキシカルボニルは一般
に７〜約１１個の炭素原子を有する。アリールアルキル
オキシカルボニルは通常アリール部分中に６〜約ＩＯ個
の炭素原子を、およびアルキル部分中に１〜約ｌＯ個の
炭素原子をもつ。
環上の好ましい置換基はクロロ、ブロモ、または１〜約
４個の炭素原子をもつアルキルである。
ブロモが殊に好ましい。
多くの場合にＲ３、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ５、Ｒｈ　、
Ｒ？　、Ｒｓ　、ＲｑおよびＲ’ＩＯは、Ｒ１、Ｒｚ　
、Ｒ３、Ｒ−およびＲ５の少くとも３つがブロモである
こと並びにＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１およびＲ１゜の少く
とも３つがブロモであることを条件として、それぞれ独
立に水素またはブロモである。
式Ｉにおいて、Ｒ′は水素、アルキル、アルケニル、フ
ェニルアルキル、またはフェニルであることができる。
アルキルが用いられるときには、それは通常１〜約９個
の炭素原子を有する。しばしばアルキルは１〜約５個の
炭素原子を有する。
１〜約３個の炭素原子を有する低級アルキルが好マシい
。メチルが殊に好ましい。アルケニルが使用されるとき
には、それは一般に約２〜約５個の、炭素原子をもつ。
−ビニルが好ましい。フェニルアルキルが用いられると
きには、そのアルキル部分は通常１〜約３個の炭素原子
をもつ。Ｒ′基は通常非置換であるが、しかし化合物を
その意図目的に対し不適当にしない１個またはより多（
σ小置換基が任意の基土に存在することができる。その
ようなＲ′基の例ば１，２−ジブロモエチルである。脂
肪族基およびフェニルアルキル基の脂肪族部分は直鎖ま
たは枝分れ鎖であることができるが、しかしそれらが直
鎖であることが好ましい。
本発明の化合物の多くば式： （式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ，ｌ、Ｒａ　、Ｒｓ　、Ｒｈ
、Ｒ？　、Ｒａ　、Ｒ９およびＲ１゜は前記のとおりで
ある） により表わされる芳香族第二アミンと、少くとも１つの
第一アルコールの有機炭酸エステルとの反応により製造
することができる。
その方法に使用する少くとも１つの第一アルコールの有
機炭酸エステルは広範に変動される。特に重要な種類は
式： （式中、Ｒ′は式Ｉの化合物に関して前に記載したとお
りであり、Ｒ＃はアルキル、フェニルアルキルまたはフ
ェニルである） により表わすことができる。Ｒ“がアルキルであるとき
には、それは通常１〜約１０個の炭素原子、しばしば１
〜約６個の炭素原子を有する。１〜約４個の炭素原子を
有する低級アルキルが好ましい。
メチルおよびエチルが殊に好ましい。Ｒ“がフェニルア
ルキルであるときには、そのアルキル部分は通常１〜約
４個の炭素原子をもち、ベンジルが好ましい。これらの
基は通常非置換であるけれども、有機炭酸エステルをそ
の意図目的に対して不適当にしない１個またはより多く
の小置換基が任意の基土に存在することができる。脂肪
族基およびフェニルアルキル基の脂肪族部分は直鎖また
は枝分れ鎖であることができるが、しかしそれらが直鎖
であることが好ましい。単に１種の有機炭酸エステルま
たは複数の有機炭酸エステルを所望により使用すること
ができる。
使用できる有機炭酸エステルの例には炭酸ジメチル、炭
酸エチルメチル、炭酸ジエチル、炭酸プロピルメチル、
炭酸イソプロピルメチル、炭酸イソプロピルエチル、炭
酸ブチルメチル、炭酸５ｅｃ−ブチルメチル、炭酸イソ
ブチルメチル、炭酸ｔｅｒ　ｔ−ブチルメチル、炭酸シ
クロヘキシルメチル、炭酸ベンジルメチルおよび炭酸フ
ェニルメチルが含まれる。Ｒ′が水素またはメチルであ
ることが好ましい。殊に好ましい有機炭酸エステルは炭
酸ジメチルおよび炭酸ジエチルである。
芳香族第二アミンと有機炭酸エステルとの反応は一般に
液相中で行なわれる。反応は回分、連続、半回分、また
は半連続で行なうことができる。有機炭酸エステルが反
応条件のもとて液体であるときには、それはしばしば芳
香族第二アミンに対する溶剤としで作用する。典型的に
は、しかし必然的にではなく、過剰の有機炭酸エステル
が使用され、これは通常反応中刀香族第ニアミンを溶解
するのに役立つ。多くの場合に、反応の１種または、し
り多くの副生物、殊にアルコール類、もまた芳香族第二
アミンを溶解する傾向がある。外部溶媒は通常使用され
ないりれども、所望のとき、あるいは反応物の１つまた
はより多くを溶解する必要があるときに用いることがで
きる。適当な外部溶媒の例にはメタノール、エタノール
、アセトニトリル、ヘンゼン、トルエン、ジオキサン、
ジメチルポルムアミド、並ひに塩素化溶媒例えばり１」
ロボルム、塩化メチレン、塩化エチレン、四塩化炭素お
よびクロロヘンゼンか含まれる。単に１種の外部溶媒、
または複数の外部溶媒を所望により用いることができる
。多（の反応には外部溶媒を加える必要がなく、反応は
外部溶媒なしであることができる。
外部ン容媒を用いるときには、初めに存在する外部溶媒
と芳香族第二アミンとの重量化は広範に変動される。一
般に溶媒の量は反応温度で反応物音熔解するのに十分で
あるべきである。使用するときには初めに存在する外部
溶媒と芳香族第二アミンとの重量化は一般に約ｏ、ｏｔ
：ｉ〜約２０：ｌの範囲内にある。約０．１　：　１〜
約５：ｌが好ましい。
初めに存在する有機炭酸エステルと芳香族第二アミンと
のモル比は広範に変動されるが、しかし通常それは約０
．９１〜約１００：１の範囲内にある。しばしばそれは
約１：１〜約５０二ｌの範囲内にある。好ましくはその
モル比は約２＝１〜約２５：１の範囲内にある。
反応を行なう温度は広範に変えることができるが、しか
し通常それは約１６０〜約２４０℃の範囲内にある。好
ましくはその温度は約１８０〜約２１０℃の範囲内にあ
る。
反応を行なう圧力は同様に広範な変動が許容される。大
気圧および大気圧を超える圧力が一般に使用されるりれ
ども、時にはより低い圧力を用いることができる。一般
に圧力は約Ｏ〜約５０００キｌコバスカル、ゲージ、の
範囲内にあるが、しかしより高い圧力を用いることがで
きる。好ましくは、圧力は約５００〜約２０００キロパ
スカル、ゲージ、の範囲内である。
反応は触媒の存在下に行なうことができる。しかし多く
の場合、触媒の使用が必要ではない。使用できる典型的
な触媒にば窒素含イｊ複素環触媒、例えばピリジン、４
−（ジメチルアミノ）ピリジン、イミダゾール、２，６
−ルチジン、および２゜４．６−コリジンが含まれる。
単に１種の触媒、または触媒の混合物を所望の場合に使
用できる。
好ましいカ１１媒は４−（ジメチルアミノ）ピリジンで
ある。
使用するとき、初めに存在する触媒と芳香族第二アミン
との当量比は広範に変えるごとができるが、しかし通常
、それは約＋１．　Ｏ（１５：　ｌ〜約０．５＝１の範
囲内にある。その当量比が約ｏ、ｏ１：１〜約０．２：
１の範囲内にあることが好ましい。
前記製法の好ましい態様はアミンと、炭酸ジアルキルの
少くとも１つのアルキル基が非置換メチルであるか、ま
たはアルキル基の第１炭素原子が２個の水素原子に結合
している少くとも２個の炭素原子を有するアルキル基で
ある炭酸ジアルキルとを反応させて第三アミンを製造す
ることを含む芳香族第二アミンをアルキル化する方法で
ある。
この態様に使用する炭酸ジアハバ１−ルのアルキル基は
同一または異なることができ、それらが同一′であるこ
とが好ましい。典型的には各アルキル基は独立に１〜約
１０個の炭素原子、しばしば１〜約６個の炭素原子をも
つ。１〜約４個の炭素原子をもつ低級アルキルが好まし
い。メチルおよびエチルが殊に好ましい。炭酸ジアルキ
ルのアルキル基は通常非置換であるけれども、一方また
は両方が前節の条件に従い、化合物をその意図目的に刻
して不適当にしない小置換基をもつことができる。
炭酸ジアルキルの１１１に１種または混合物を所望によ
り使用することができる。好ましい炭酸ジアルキつしは
炭酸ジメチルおよび炭酸ジエチルであり、炭酸ジメチル
が特に好ましい。
芳香族第二アミンに関する前記論議はこの態様に適用で
きる。
本発明の化合物の多くはまたＲ１、Ｒ２、Ｒ，ｌ、Ｒ４
、Ｒ９、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１およびＲ１゜が前記の
とおりである弐Ｈにより表わされる芳香族有機第二アミ
ンと、少くとも１つの第一アルコールの有機硫酸エステ
ルとの反応により製造することができる。
その方法に使用される少くとも１つの第一アルコールの
有機硫酸エステルは広範に変動される。
殊に重要な種類は式： （式中、Ｒ′は前記のとおりであり、そのような論議は
またＲ　／／／に適用される） により表わすことができる。Ｒ′とＲ′′／とは同一で
あってもよく、またそれらが異なってもよい。
芳香族第二アミンに関する先の論議はまたこの方法に適
用できる。
使用できる有機硫酸エステルの例には、流酸ジメチル、
硫酸エチルメプル、硫酸ジエチル、）硫酸プロピルメチ
ル、硫酸ブチルメチル、硫酸イソブチルメチル、硫酸ジ
アリノＣ１および硫酸ヘンシルメチルが含まれる。Ｒ′
が水素またはメチルであることが好ましい。殊に好まし
い有機硫酸エステルは硫酸ジメチルおよび硫酸ジエチル
である。
芳香族第二アミンと有機硫酸エステルとの反応は有機液
相および水性液相を含む多相反応混合物中で相間移動剤
（ｐｈａｓｅ　’−ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｒｅａｇｅｎｔ
　）の存在下に行なわれる。若干の場合、殊に相間移動
剤が液相に実質的に不溶性である場合および（または）
沈澱が形成される場合、には１つまたはより多くの固相
もまた存在できる。反応は回分、連続、半回分または半
連続で行なうことができる。
反応混合物中に初めに存在する有機硫酸エステルと有機
第二アミンとのモル比は広範な変動が許容される。通常
そのモル比は約ｏ、９：ｉ〜約１０：１の範囲内にある
。約１：１〜約３：ｌの範囲内のモル比が好ましい。
外部有機溶媒は、有機反応物の１種またはまり多くを溶
解するために通常使用される。適当な外部有ａ溶媒の例
には、ベンゼン、トルエン、並びに塩素化溶媒、例えば
クロロホルム、塩化メチレン、１．２−ジクロロエタン
、四塩化炭素およびクロロベンゼンが含まれる。単に１
種の外部有機溶媒または複数の外部有機溶媒を所望によ
り用いることができる。
反応混合物中に初めに存在する外部有機溶媒と芳香族第
二アミンとの重量比は広範に変動される。
通常上記溶媒の量は有効反応物を反応温度で少くとも一
部溶解するに足る量である。反応混合物中に初めに存在
する外部有ａ溶媒と芳香族第二アミンとの重量比は通常
約ｏ、ｏ１：ｔ〜約２０：１の範囲内にある。約０．１
：１〜約５＝１が好ましい。
水性液相は水および水溶性塩基、例えばアルカリ金属水
酸化物、を含む。典型的にはアルカリ金属水酸化物は水
酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。水酸化ナ
トリウムが好ましい。
反応混合物中に初めに存在する水牛芳香族第二アミンと
の重量比は広範に変えることができる′。
通常それは約０．０１：１〜約２０：１の範囲内にある
。約０．１：１〜約５：ｌが好ましい。
反応混合物中に初めに存在する水溶性塩基と芳香族第二
アミンとのモル比もまた広範に変えることができる。典
型的にはそれらは約ｌ：１〜約３０＝１の範囲内にある
。約２：１〜約１０：１が好ましい。
反応は相間移動剤の存在下に行なわれる。使用できる典
型的な相間移動剤には、第四アンモニウム塩、第四ホス
ホニウム塩、クラウンエーテル類、シラクラウンエーテ
ル類およびポリ　（グリコールエーテル類）が含まれる
。
第四アンモニウム塩は通常、しかし必然的でなく第四ア
ンモニウムハライドである。この中で第四アンモニウム
クロリド類が好ましい。典型的な第四アンモニウム塩に
は、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロリド、メチルトリオクチ
ルアンモニウムプロミド、メチルトリオクチルアンモニ
ウムクロリド、メチルトリブチルアンモニウムクロリド
、（テトラデシル）トリメチルアンモニウムプロミド、
フェニルトリメチルアンモニウムプロミド、フェニルト
リメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニ
ウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、硫
酸水素テトラブチルアンモニウム、テトラエチルアンモ
ニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド２
、およびテトラメチルアンモニウムクロリドが含まれる
。メチルトリオクチルアンモニウムクロリドが好ましい
。
単に１種の第四アンモニウム塩または第四アンモニウム
塩の混合物を用いることができる。
第四ホスホニウム塩は通常、しかし必然的ではなく、第
四ホスホニウムハライドである。この中で第四ホスホニ
ウムクロリド類が好ましい。第四ホスホニウム塩には、
テトラブチルホスホニウムプロミド、（ヘキザデシル）
トリメチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリフェニ
ルホスホニウムクロリド、ベンジルトリエチルホスホニ
ウムクロリド、ブチルトリフェニルホスホニウムプロミ
ド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、エチ
ルトリフェニルホスホニウムプロミド、（ントキシメチ
ル）トリフェニルホスホニウムクロリド、メチルトリフ
ェニルホスホニウムプロミド、およびプロビルトリフェ
ニルホスボニウムブロミドが含まれる。単に１種の第四
ホスホニウム塩または第四ホスホニウム塩の混合物を用
いることができる。
クラウンエーテルおよびシラクラウンエーテルは種々の
反応に使用された公知の相間移動剤である。例えば米国
特許第３，５６２，２９５号、第３．６８６，２２５号
および第３．（ｉ８７，９７８号、並びにＧｏｋｅｌ　
ａｎｄ　Ｄｕｒｓｔ、［クラウンエーテル化学における
原理および合成応用Ｊ　、５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　＋１９
７６．３月、ｐ、１６８〜１８４　；５ｔａｒｋｓ　ａ
ｎｄＬｉｏｔｔａ　ｒ相間移動触媒−原理および方法（
ＰｈａｓｅＴｒａｎａｆｅｒ　Ｃａｔａｌｙｓｔ！＋”
Ｐｒ１ｎｃｉｐｌｅｓ　ａｎｄ　Ｔｅｃｂｎｉｑｕｅｓ
）Ｊ。
＾ｃａｄｅａ＋ｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｎｅｉ＊　Ｙｏｒ
ｋ　＋　ｐ、７７９０（１９７８）；＾ｒｋｌｅｓ他「
シラクラウン類：相間移動触媒Ｊ　、Ｏｒｇａｎｏｍｅ
ｔａｌｌｉｃｓ＋　Ｖｏｌ、２、陽３、ｐ、４５４〜４
５７　（１９８３）ｉ並びに［製品データシート、相間
移動触媒作用用シラン類（Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｄａｔａ　
５ｈｅｅｔ、　５ｉｌａｎｅｓ　ｆｏｒ　Ｐｈａｓｅ　
ＴｒａｎｓｆｅｒＣ＠ｔａｌｙｓｔｓ）ｊ、Ｐｅｔｒａ
ｒｃｈ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　Ｉｎｃ、、　Ｂａ１ｓｔｏｌ
。
Ｐａ、参照、それらの開示はすべて参照によりここに加
えられる。そのような相間移動剤の例には１２−クラウ
ン−４，１５−クラウン−５，１８−クラウン−６、ベ
ンゾ−１５−クラウン−５、および１．１−ジメチル−
１４−クラウン−５が含まれる。単に１種のクラウンエ
ーテルまたはシラクラウンエーテル、あるいは上記物質
の混合物を用いることができる。
ポリ　（グリコールエーテル類）はそれ自体非常に種々
の分子量のよく知られた物質である。しばしばポリ　（
グリコールエーテル類）はポリ（エチレングリコールエ
ーテル類）である。約６００の分子量を有するポリ　（
エチレングリコールエーテル）が好ましい。単に１種の
ポリ　（グリコールエーテル）またはポリ　（グリコー
ルエーテル）の混合物を用いることができる。
好ましい相間移動剤はメチルトリオクチルアンモニウム
クロリドである。
反応混合物中に初）に存在する相間移動剤と芳香族第二
アミンとの重量比は広範に変動できるが、−どかし通常
、それは約ｏ、ｏｏｓ：ｔ〜約０．５〜１の範囲内にあ
る。その重量比が約０．０３：１〜約０．１：１の範囲
内にあることが好ましい。
反応を行なう温度は広範に変動できるが、しかし通常、
それは約θ〜約２００℃の範囲内にある。
好ましくは温度は約２０〜約１００℃の範囲内にある。
反応を行なう圧力は、同様に広範な変動を許容される。
大気圧および大気圧を超える圧力が一般に使用されるけ
れども、より低い圧力を時には使用できる。一般に圧力
は約０〜約３５０キロパスカル、ゲージ、の範囲内にあ
るが、しかし、より高い圧力を用いることができる。好
ましくは圧力は約０〜約３５０キロパスカル、ゲージ、
の範囲内にある。
この製法の好ましい態様はアミンと、硫酸ジアルキルの
アルキル基の少くとも１つが非置換メチルであるか、ま
たはアルキル基の第１炭素原子が２個の水素原子に結合
している少くとも２個の炭素原子を有するアルキル基で
ある硫酸゛ジアルキルとを反応させ、第三アミンを製造
することを含む芳香族第二アミンをアルキル化する方法
である。
この態様に用いる硫酸ジアルキルのアルキル基は同一ま
たは異なることができ、それらが同一であることが好ま
しい。典型的には各アルキル基は独立に１〜約２０個の
炭素原子、しばしば１〜約ＩＯ個の炭素原子をもつ。１
〜約４個の炭素原子を有する低級アルキルが好ましい。
メチルおよびエチルが殊に好ましい。硫酸ジアルキルの
アルキル基は通常非置換であるけれども、一方または両
、　方がすぐ前の節の条件に従い、化合物をその意図目
的に対して不適当にしない小置換基をもつことができる
。硫酸ジアルキルの単に１種または混合物を所望により
使用することができる。好ましい硫酸ジアルキルは硫酸
ジメチルおよび硫酸ジエチルであり、硫酸ジメチルが殊
に好ましい。
芳香族第二アミンに関する先の論議はまたこの態様に適
用できる。
本発明の化合物はＲＩ、Ｒ２Ｊ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ、Ｒ
６、Ｒ１、Ｒ１１，Ｒ７およびＲｌｏが前記のとおりで
ある式■により表わされる芳香族第二アミンと、式： ％式％（） （式中、Ｒ′は前記のとおりであり、Ｘはクロｌ：１、
ブロモまたはヨードである） により表わされる有機ハロゲン化物とを反応させること
により製造できる。
芳香族第二アミンに関する先の論議はまたこの方法に適
用できる。
使用できる有機ハロゲン化物の例には、臭化メチル、ヨ
ウ化メチル、臭化メチル、ヨウ化コーチル、臭化ブチル
、塩化ヘンシル、臭化ヘンシル、塩化アリル、臭化アリ
ル、臭化フェネチル、臭化ペンタブロモヘンシル、臭化
ペンタブロモフェネチル、および臭化シクロヘキシルメ
チルが含まれる。
芳香族第二アミンと有機ハロゲン化物との反応は有機液
相および水性液相を含む多相反応混合物中で相間移動剤
の存在下に行なわれる。若干の例、殊に相間移動剤が液
相に実質的に不溶性である場合には１つまたはより多く
の同相もまた存在できる。反応は回分、連続、半回分ま
たは半連続で行なうことができる。
反応混合物中に初めに存在する有機ハロゲン化物と芳香
族第二アミンとのモル比は広範な変動を許容される。通
常そのモル比は約０，９：１〜約３０＝１の範囲内にあ
る。約１：Ｉ〜約５：１の範囲内のモル比が好ましい。
外部有機溶媒は、有機反応物の１種またはより多くを溶
解するために通常使用される。外部有機溶媒の例、およ
び反応混合物中に初めに存在する外部有機溶媒と芳香族
第二アミンとの重量比は、有機硫酸エステル法に関して
前に論議したとおりである。同様に、水性液相、水溶性
塩基、相間移動剤、反応混合物中に初めに存在する水と
芳香族第二アミンとの重重比、反応混合物中に初めに存
在する水溶性塩基と芳香族第ニアミレとのモＪし比、反
応混合物中に初めに存在する相間移動剤と芳香族第二ア
ミンとの重量比、および反応を行なう圧力に関する先の
論議はこの有機ハロゲン化物法、並びに有機硫酸エステ
ル法に適用できる。
反応を行なう温度は非常に変動することができるが、し
かし通常、それは約０〜約２００℃の範囲内にある。好
ましくは約５０〜約１．５０　’ｃの範囲内にある。
製造後、ポリブロモ第三アミンは当該技術に対して知ら
れた任意の種々の方法により反応混合物から回収するこ
とができる。沈澱、結晶化、ろ過および乾燥はしばしば
用いられる方法である。
本発明のポリブロモ第三アミンは重合体または重合体含
有組成物に混合し、ポリブロモ第三アミンの存在しない
ものよりも大きいψ「燃性を有する組成物を提供するこ
とができる。本発明の個々のポリブロモ第三アミンは若
干の重合体で他の重合体より一層有効であろうが、しか
し、多くの場合に所望の効果は、組成物中のポリブロモ
第三アミ・ン濃度の適当な調整により得ることができる
。重合体は６Ｊ燃性または不燃性であることができるが
、しかし通常それは可燃性である。典型的には重合体は
熱可塑性であるが、しかし熱硬化性であってもよい。重
合体はホモポリマー、共重合体、ターポリマー、インタ
ーポリマー、または重合体の混合物であることができる
。本発明のポリブロモ第丁アミンを使用できる重合体の
例には、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレンイン
ターポリマーまたはグラフト重合体、ポリスチレン、高
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリエステル
、ポリアミド、およびポリカーボネートが含まれる。好
ましい重合体はアクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ングラフト重合体、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ
　（プチレンデレフクレート）、および脂肪族ポリアミ
ドである。好ましい脂肪族ポリアミドはポリ　（ε−カ
プロラクタム）およびポリ　（ヘキサメチレンアジパミ
ド”）である。
本発明の組成物中に存在するポリブロモ第三アミンの■
は広範に変動される。そのようなポリブロモ第三アミン
は通常重合体の約０．１〜約４百重■％の範囲内の甲で
存在する。約２〜約２５重唄％が好ましい。単に１種の
ポリブロモ第三アミンまたは複数のポリブロモ第三アミ
ンを使用することができる。
＠１ｆ燃性を増す１種またはより多くの他の物質もＷ−
？ｓ場合により組成物中に存在することかできる。
そのような物質の例には、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、ホウ
酸、ホウ砂、酸化第二鉄、三酸化アンチモンおよび五酸
化アンチモンが含まれる。二酸化アンチモンが好ましい
。これらの物質の甲もまた広範に変更される。使用する
ときには、それらは通常本発明の組成物中に約０．１〜
約１５重屓％の範囲の量で存在する。約１〜約１０重量
％の範囲の量が好ましい。
本発明の組成物Ｇ４場合により可塑剤、顔料、染料ナン
ド、酸化防止剤、可視光安定剤、紫外線安定剤、樹脂顔
料分散剤または摩砕ヒヒクルなどを含むことができる。
上記任意成分の列挙は決して網羅的ではない。
これらおよび他の成分は、それらが良好な重合体配合実
務に重大な妨害をしなければ、それらの慣習目的のため
に慣習量で使用することができる。
本発明の組成物は通常種々の成分を単純に混合すること
により製造される。これは多くの場合に摩砕により行な
うことができる。重合体およびＪミリブロモ第三アミン
がともに溶媒に可溶性であれば、それらを熔解して混合
し、重合体混合物を溶媒の除去により回収することがで
きる。しＧヨし４よ、それらの物質は重合体が融成物形
態にある間Ｇこ混合される。ポリブロモ第三アミンを固
体として導入する場合には導入前にそれを微粒化または
他の方法で約６ミクロメードルまたはそれ未満にするこ
とが好ましい。
本発明の組成物は難燃性付与特性を有し、多くの用途が
見出される。典型的には繊維、フィルムまたは他の形状
に押出し、あるいは事実上任意の形態に成形、行形また
は形成することができる。
多くの組成物は接着剤として使用できる。組成物の重合
体が溶媒に可溶性であり、ま、たは水、有機非溶媒また
は水と有機液体の混和性系のような液体非溶媒に分散性
である場合に組成物をコーティング組成物に使用するこ
とができる。
次に例示する実施例において、特に示さなＵれば部はす
べて重量部で、百分率はすべて重■百分率である。
実施例Ｉ 攪拌機、自動温度制御装置、圧ツノ計および電気加熱マ
ントルを備えた１β反応器にヒス（２，４゜６−ドリブ
ロモフエニル）アミン５０ｇおよび炭酸ジメチル１６０
ｇを装てんした。反応器を密閉し、内容物をかきまぜな
がら加熱した。加熱を開始した後の種々の時間における
温度および圧ノＪ４本表１に示される。
表土 加熱開始の４時間５０分後に加熱を停止し、反応器を冷
却させた。加熱開始２３時間３５分後に温度および圧力
はそれぞれ室温および２０７キロパスカル、ゲージ、で
あると観測された。反応器からとったガス試料を分析し
、二酸化炭素を含むことが認められた。圧力を周囲圧力
に下げ、反応器が液体１９８．０ｇを含有することが認
められた。
真空ストリッピングにより炭酸ジメチルおよびメタノー
ルを除去した後、凝固した残留物の液体クロマトグラフ
ィーによる分析はＮ、Ｎ−ビス（２゜４．６−）リブロ
モフェニル）メチルアミツ６３面積パーセントおよびビ
ス（２，４，６−ドリブロモフエニル）アミン３６面積
パーセントヲ含ムことを示した。
実施例１１ 実施例Ｉの反応器にビス（２，４，６−）リブロモフェ
ニル）アミン５０ｇおよび炭酸ジメチル１’　６０　ｇ
を装てんした。反応器を密閉し、内容物をかきまぜなが
ら加熱した。加熱開始後の種々の時間におりる温度およ
び圧力は表２に示され−る。
表Ｉ Ｏ：０　室温　０ ０：３５　１８５　１５１７ １：３５　１９５　Ｉ　７２４ ２：４３　１９５　２０６８ ３ｄｏ５　１９５．　２２０６ ４ｄｏｓ　１９５　２４１３ ４：５０　１９５　２４８２ 加熱開始４時間５０分後に加熱を停止し、反応器を冷却
させた。加熱開始２３時間２０分後に温度および圧力が
それぞれ室温および２７６キロパスカル、ゲージ、と認
められた。圧力を周囲圧力に低下させ反応器が液体１９
５ｇを含有することが認められた。、真空ストリッピン
グにより炭酸ジメチルおよびメタノールを除去した後、
凝固した′残留物の液体クロマトグラフィー分析はＮ、
Ｎ−ビス（２，４，６−）リブロモフェニル）メチルア
ミン８７面積パーセントおよびビス（２，４゜６−ドリ
ブロモフエニル）アミン１１面積パーセントを含むこと
を示した。Ｎ、Ｎ−ビス（２，４゜６−ドリブロモフエ
ニル）メチルアミンは重合体、殊にアクリロニトリル−
ブタジェン−スチレンインターポリマー、高密度ポリエ
チレンおよびポリエステル例えばポリ　（ブチレンテレ
フタレート）に対する難燃性付与添加剤として有用であ
る。
実施例■ 攪拌機、温度計、還流冷却器および電気加熱マントルを
備えた三つ口反応フラスコにビス（２゜４．６−）リブ
ロモフェニル）アミン５０ｇ１１．２−ジクロロエタン
３００ｍ１．５０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍ１
および硫酸ジメチル１１．４ｍｌを装てんした。内容物
をかきまぜながら反応フラスコを加熱した。加熱開始後
の種々の時間における温度を表３に示す。
［− 〇：００　周囲温度　加熱開始 ０：２０　７５ ２：４５　７５ ４：３０　７５ ５：４０　７５　反応中止 反応混合物をろ過し、固体を水１ｐで洗浄し、ろ過し、
メタノールで洗浄し、ろ過し、アセトンで洗浄し、ろ過
し、乾燥した。液体クロマ］・グラフィーは９６面積パ
ーセントのＮ、Ｎ−ビス（２゜４．６−ドリブロモフエ
ニル）メチルアミンを含有することを示した。
実施例■ 実施例■のように装備した５００ｍ１の三つ口反応フラ
スコにビス（２，４，６−トリブロモフェニル）アミン
１５．０ｇ、１．２−ジクロロエタン１５０ｍ１．５０
％水酸化ナトリウム水溶液１１５ｍ１、硫酸ジメチル４
．５ｇおよびベンジルトリエチルアンモニウムクロリド
０．８ｇを装てんした。内容物をかきまぜながら反応フ
ラスコを加熱した。
加熱開始後の種々の時間における温度は表４に示される
。
犬〕ニ 一夜放置後、反応混合物をビーカーに注ぎ、水５００ｍ
１を加えた。水層をデカンテーションにより除去した。
残留した有機液体および固体沈澱にメタノールを加えた
。固体をろ過により取出し、６％水酸化アンモニウム水
溶液５００　ｍｌで洗浄し、空気中で乾燥した。生じた
生成物は１３．７　ｇであり、１８４〜１８８℃の範囲
内で融解した。液体クロマトグラフィーは生成物が９８
面積パーセント以上のＮ、Ｎ−ビス（２，４，６−１−
リブロモフェニル）メチルアミンを含有することを示し
た。
生成物を臭素について分析した。測定値：　７３．４６
％、７２．８６％、７２．．７８％Ｂｒ　０実施例■ 実施例■のように装備した１７！の四つ口反応フラスコ
にビス（２，４，６−ドリブロモフエニル）アミ７１０
０ｇ、トルエン３００ｍ１．５０％水酸化ナトリウム水
溶液２００ｍ１、硫酸ジエチル３０ｍ１およびメチルト
リオクチルアンモニウムクロリド（アリコート３３６）
６．４ｇを装てんした。内容物をかきまぜながら反応フ
ラスコを加熱した。
加熱開始後の種々の時間における温度は表５に示される
。
ｏ：、ｏ６　３（＋ ｏ：ｉｏ　３７ ０：１２　４０ ０：１６　４５ １２Ｆ］　５０ ０：２３　５４ ０：２５　５７ ｏｏ２ｅ　６０ ０：３４　７０ ０：４１．　８０ ０：４６　９０ ０：５（１９１ ０：５３　９０ ０：５８　８５ １：０５　８０ １：１０　７Ｂ １：１８　８５ １７４０　．７２　加熱中止 反応混合物を３５分間冷却した後、水２５０ｍ１および
濃水酸化アンモニウム３ＩＩ＋ｌを加えた。次いで反応
フラスコを水浴中に置き一夜放置した。反応混合物をろ
過して固体を取出し、２相ろ液を取りのけた。固体をま
ず水２５０ｎ＋１で、次にメタノール３００ｍ１で洗浄
し、次いで乾燥した。２相ろ液を相分離した。有機相に
メタノールを加えるＬさらに固体が形成された。この固
体をろ過により取出し、乾燥した。２群の乾燥固体を混
合して生成物とするとそれはＩＥｉ５℃で融解した。液
体クロマトグラフィーは生成物が９７．０面積パーセン
トのＮ、Ｎ−ビス（２，４，６−）リブロモフェニル）
エチルアミンを含有することを示した。生成物を臭素に
ついて分析した。測定値ニア０．９１％、７０．４９％
Ｂｒ　ｏ生成物のｌＯ℃／分の加熱速度における窒素流
雰囲気中の熱重量分析は２４０℃で１％の重量減、２７
８℃で５％の重量減および２９６℃で１０％重Ｎ減を示
した。示差走査熱量測定により決定した融点は１５０℃
で、３２８℃で分解した。
実施例■１ 実施例ＩＩＩのように装備したｌβの四つ口反応フラス
コにビス（２，４，６−１−リブロモフェニル）アミン
７６．９　ｇ、メチルトリオクチルアンモニラムクｌ：
１リド（アリコート３３６）９．１ｇ、５０％水酸化ナ
トリウム水？８液３８．５　ｇ、塩化ヘンシル４９、８
　ｇおよびｌ・ルエン５００ｍ１を装てんした。
反応混合物を７０℃までゆっくり加熱し、７０℃で５％
時間保持した。ＪＪｌｌ勢を中止し、反応混合物を−・
夜装置した。反応混合物を７０゛Ｃまでゆっくり加熱し
、７０’Ｃで３Ｖ４時間保持した。加熱を中止し、反応
混合物を一夜放置した。反応混合物を７０°Ｃまでゆっ
くり加熱し、７０℃で６Ｚ時間保持した。この段階の終
りにメチルトリオクチルアンモニウムクロリド（アリコ
ー１−３３６）８．１ｇ、５０％水酸化ナトリウム水溶
液９５．２　ｇ、塩化ヘンシル５０．２　ｇおよびトル
エン２５ｍ１を加えた。
反応混合物をさらに１時間７０℃で加熱した。次に加熱
を中止し、反応混合物を一夜放置した。反応混合物を７
０℃までゆっくり加熱し、７０°Ｃで７時間保持した。
加熱を中止し、反応混合物を一夜放置した。反応混合物
を８５℃までゆっくり加熱し、８５℃で７Ａ時間保持し
た。加熱？中止し、反応混合物を週末中放置した。反応
混合物を８５℃までゆっくり加熱し、８５℃で６時間保
持した。
加熱を中止し、反応混合物を一夜放置した。反応混合物
に水層２５０ｍ１を力Ｕえた。１５分間かきまぜた後反
応混合物をろ過して固体を除去し、ろ液を分液漏斗に入
れた。氷層を取出し廃棄した。有機層を水２５０ｍ１部
で４回洗浄した。各洗浄後に約１００ｍ１の飽和水性硫
酸アンモニウムを加え、形成されたエマルンノンを破壊
し、水性層を取出し廃棄した。次いで有機層をビーカー
に入れメタブールＬ、５００ｍ１をかきまぜながら加え
た。添加が終ると混合物を１ｚ時間かきまぜた。固体を
ろ過により取出し、一度フイルター上でメタノールでス
ラリーにした。液体をろ過により除去した後固体をエア
オーブン中で１００°〔Ｓで一夜乾煙した。
生した生成物は３３．０　ｇであった。赤外スペクトロ
スコピーおよび核磁気共鳴スペクトロスコピーは生成物
がＮ、　Ｎ−ビス（２，４，Ｇ−トリブロモフェニル）
ベンジルアミンおよび（２，４，６−トリブロモフェニ
ル）アミンの混合物であることを示した。液体クロマト
グラフィーは生成物が明らかに約５９．９面積パーセン
トのＮ、Ｎ−ビス（２，４，６−トＩＪブロモフエニル
）ベンジルアミンを含有することを示したが、しかし、
ピークの分離は正確な測定を得るほど十分に良好でなか
った。
実施例■ 実施例Ｉ１１のように装備した１ｅの三つ口反応フラス
コにビス（２，４，６−ｈリブロモフェニル）アミン７
６．８ｇ、ヘンシルトリエチルアンモニウムクロリド７
．７ｇ、５０％水酸化ナトリウム水溶′ｔｊ、３１．４
ｇ、臭化アリル３０．８　ｇおよび１．２−ジクロロエ
タン５００ｍ１を装てんした。反応混合物を還流（約７
８℃）に加熱し、還流で６時間保持した。加熱を中止し
て反応混合物を一夜放置した。翌朝粗粒木炭２０ｇを加
え、反応混合物を周囲温度で１５分間かきまぜた。反応
混合物をろ過した。ろ液を分液漏斗に入れ、水層を除去
した。
有機層を水２００ｍ１部で４回洗浄した。各洗浄後水層
を取出し廃棄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで３
０分間スラリーにし、次いでろ過した。
ろ液を回転蒸発器中で蒲発して乾燥状態にした。
蒸発器中に残った残留物である生した生成物は６５、７
　ｇであった。’Ｉｌｌ　（本タローントグラフィーは
η二成物が約６５面積パーセントのＮ、Ｎ−ヒス（２゜
４．６−トリブロモフェニル）アリルアミンを含有する
ことを示した。赤外スペクトロス」ビーおよび核磁気共
１！（♂スベクｌ−ｏスコピーはその構造をＮ、Ｎ−ヒ
ス（２，４，（ｒ−１”リブｌ−１モソエニル）アリル
アミンとして確認した。これらのスペクトルから、検定
は約８０〜約８５％のＮ、Ｎ−ビス（２，４，６−１−
リブ１」モフェニル）了りルアミンであり、残りが実質
的にヒス（２，４，６ｌ・リブ口：〔フェニル）アミン
であると評価された。
実施例■ 実施例ＩＩ＋のように装備した１１の三つに１反応フラ
スコに、ビス（２，４，６−トリフ゛ロモフコニニル）
アミン６６．５ε、メチルトリオクチルアンモニウムク
ロリド ５０％水酸化ナトリウム水溶液３　５．　２　ｇ、臭化
アリル４１、９ｇおよびＩ−ルエン５００ｍｌを装てん
した。反応混合物を激しくかきまぜながら７０℃までゆ
っくり加熱し、７０℃で５％時間保持した。
加熱を中止し、反応混合物を週末中放置した。反応混合
物を７０°Ｃまでゆっくり加熱し、７０℃で７時間保持
した。加熱を中止し、反応混合物を一夜放置した。翌朝
水２５０ｍｌを加え、反応混合物を周囲温度で２０分間
かきまぜた。反応混合物を分液漏斗に入れ水層を取出し
廃棄した。有機層を水２５０ｍ１部で３回洗浄した。各
洗浄後には水層を取出し廃棄した。有機層をビーカーに
入れ、メタノールＬ　５　０　０ｍｌをかきまぜながら
加えた。添加が終るとさらに攪Ｉ′ｒを周囲温度で２％
時間続りだ。固体をろ過により取出し、フィルター−に
で１回メタノールでスラリーにした。液体をろ過により
除去した後、固体をエアオーブン中で１　０　０　”Ｃ
で一夜乾燥した。生した４目戊物は５　６．　２　ｇで
あった。液体クロマトグラフィーは生成物が実質的に純
粋なＮ，Ｎ−ビス（２．４．ロートリブ１」モフェニル
）アリルアミンであることを不した。赤外スペクトロス
コピーおよび核召夕気共鳴スペクトロスコピーは構造を
Ｎ，Ｎ−ビス（２，４．６−　トリブロモフェニル）ア
リルアミンとして確認した。
生成物を臭素について分析した。測定値：　６９．６１
％、６９．８１％Ｂｒ　ｏ生成物の１０℃／分の加熱速
度における窒素流雰囲気中の熱ｌｔ　ｆｆｉ分析は２７
３℃で５％の重量減、２８７℃で１０％の重量減、３０
６°Ｃで２０％の重量減および３２５℃で４０％の重量
減を示した。示差走査クツ１早測定により決定した融点
は１４３℃で、約２５５〜２６５℃で分解した。
Ｎ，Ｎ−ビス（２，４．６−ｉリブＩ：Ｉモフェニル）
アリルアミンは当該技術によく知られた一般臭素化法に
より臭素化し、Ｎ，Ｎ−ビス（２．４。
６−トリブロモフェニル）−２．３−ジゾ「１モブロピ
ルアミンを形成できる。
実施例■およびＸにおいて、それぞれ評価される添加物
、三酸化アンチモンおよび重合体を含有する一連の組成
物を難燃性について試験した。試験する各組成物のため
に重合体をミキサーに入れて融解した。評価される添加
物および三酸化アンチモンの混合物を融成物に加え、物
質を均一な組成が生ずるまで混合した。冷却後、各組成
物をシートに熱プレスし、試験片に切った。試験片をＵ
ｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，
Ｉｎｃ．の垂直燃焼試験９４、１９７４年２月１日、の
手順に従い燃焼性について試験し、また若干の組成物に
ついて＾ＳＴ）Ｉ標車法Ｄ２８６３−７０、Δｍｅｒｉ
ｃａｎ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｆｏｒＴｅｓｔｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌ酸素指数法を用いたプラス千ツク
の燃焼性に対する標準試験法により試験した。重合体は
次の鍵に劣り略記される：Δ１３　Ｓ−アクリロニトリ
ループクジエン−スチレングラフト重合体 Ｈ　Ｉ　Ｐ　Ｓ−高衝撃性ポリスチレン■．）　ｌ）−
ポリプロピレン ＩＩ　Ｄ　Ｉ３　＋？．ー商密度ポリエチレンＰＵＴ−
ガラス充てんポリ　（ブチレンテレフタＬ／−ト）；ガ
ラス繊維３０％、樹脂 ７０％、重量基ηＩＩ￥ ＮＹＬ＝ポリ　（εーカプロラククム）実施例■ 評価される添加物ばＮ．Ｎ−ヒス（２．４，Ｇ−トリブ
ロモフェニル）メチルアミンであった。
１０℃／分の加熱速度におりる窒素流雰囲気中のこの物
質の熱重量分析ば２２７°Ｃで１％の重り滅、２６４℃
で５％の重量減、および２７７℃で８％の重量減を示し
た。その物質を臭素について分ＪＲした。測定値７１３
．５１％、７　３．　９　３％Ｂｒ　０その物質は１８
７〜１８８°Ｃの範囲内で融解した。
その構造は赤外スペクト１１ス」ピーおよび核磁気共鳴
スペクトロスコピーによりＮ，Ｎ−ビス（２。
４、６−１−リフ゛ロモフコニニル）メチルアミンの構
造と確認された。
重合体の身元、種々の物質の割合および結果は表６に示
される。
実施例Ｘ 評価される添加物は実施例■の生成物であった。
重合体の身元、物質の割合および結果は表７に示される
。
実施例ＸＩおよびｘ■において、それぞれ評価される添
加物、三酸化アンチモンおよび重合体を含有する一連の
組成物を難燃性について試験した。
試験組成物のそれぞれに対して重合体をミキサーに入れ
て融解した。評価される添加物と三酸化アンチモンとの
混合物を融成物に加え、物質を均一な組成が生ずるまで
混合した。冷却後各組成物を小片に切り、３．１７５　
ａｓ　（１／８　“）ベレットに成形した。ベレットを
試験片に射出成形した。試験片をＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅ
ｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　Ｉｎｃ、、の垂直燃
焼試験９４．１９７４年２月］りＬｌ、の手順により燃
焼性について試験した。重合体は前記鍵に従って略記し
た。
実施例ＸＩ 評価される小力■物はＮ、Ｎ−ビス（２，４，６−ドリ
ブロモフエニル）メチルアミンであり、重合体はｎ　Ｄ
　Ｐ　Ｅであった。物質の割合および結果は表８に示さ
れる。
実施例ｘｎ 評価される添加物はＮ、Ｎ、−ビス（２，４，６−トリ
ブロモフェニル）メチルアミンであり、重合体はＡＢＳ
であった。物質の割合および結果は表９に示される。
愛施例Ｘ　ＩＩｔ ＨＤ　Ｐ　ｒｉ重合体１００部、Ｎ、Ｎ−ビス（２゜４
．６−　トリブロモフェニル）メチルアミン８．２５部
および二酸化アンチ−〔７２，７５部を含有する組成物
を物理的性質について試験した。添加物がいずれもない
ＨＤ　Ｐ　Ｅ重合体もまた物理的性質について試験した
。結果は表ＩＯに示される。
ｉ　不　和　＠　−Ｘ　昼　旧　＼ 実施例ＸＩＶ ＡＢＳ重合体１００部、Ｎ、Ｎ−ヒス（２，４゜６−ド
リブロモフエニル）メチルアミン２１．６７部および三
酸化アンチモン４．３３部を含有する組成物を物理的性
質について試験した。結果は表１１に示される。
葱」」〜 試験　企城′Ｊ！！ＬｉｐｊＪＩＩ斐 引張強さ、メガパスカル　４０．１９６引張弾性率、メ
ガパスカル　１５５８．２１５曲げ強さ、メガパスカル
　７５．７０４曲げ弾性率、メガパスカル　２２３３．
９０１加熱ひずみ温度、’Ｃ６６ 比重　１．１９ メルトインデックス、８７１０分　１．６２本発明はそ
の一定の態様の特定詳細に関して記載されたけれども、
そのような詳細は特許請求の範囲に包含される限りを除
き、本発明の範囲の限定と考えるべきことは意図されて
いない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）構造式 （式中、 ａ、Ｒ′は水素、アルキル、アルケニル、フェニルアル
    キルまたはフェニルであり、 ｂ、ＲＩ、Ｒ２、Ｒｓ、Ｒ４、ｒンｓ、Ｒ’ｂ、Ｒｔ、
    Ｒ８、Ｒ７およびＲＩｏは、ＲＩ　、Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒ
    ４およびＲ９の少くとも３つがブロモであること並びに
    Ｒｂ　、Ｒｔ　、Ｒｅ　、ＲｑおよびＲｈｏの少くとも
    ３つがブロモであることを条件として、それぞれ独立に
    水素または置換基である） により表わされる化合物。 Ｔ２１ＲＩおよびＲ５ｏがそれぞれブロモである、特許
    請求の範囲第（１１項記載の化合物。 （３）　ＲＩ、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ６、ＲＩ＋およびＲＩＧ
    がそれぞれブロモである、特許請求の範囲第（１）項記
    載の化合物。 （４１Ｒ’が水素、１〜約９個の炭素原子を有する非置
    換アルキル、２〜約５個の炭素原子を有する非置換アル
    ケニル、アルキル部分が１〜約３個の炭素原子をもつ非
    置換フェニルアルキル、または非置換フェニルである、
    特許請求の範囲第＋１１項記載の化合物。 （５１Ｒ’がビニルである、特許請求の範囲第＋１．１
    項記載の化合物。 （６１Ｎ、Ｎ−ビス（２，４，６−ドリブロモフエニル
    ）アリルアミンである、特許請求の範囲第（１）項記載
    の化合物。 （？ｌＲ’が１〜約９個の炭素原子を有する置換アルキ
    ル、２〜約５個の炭素原子を有する置換アルケニル、ア
    ルキル部分が１〜約３個の炭素原子をもつ置換フェニル
    アルキル、または置換フェニルであり、前記の置換アル
    キル、置換アルケニル、置換フェニルアルキルおよび置
    換フェニルの各置換基が小置換基である、特許請求の範
    囲第（１，１項記載の化合物。 （８１Ｒ’が水素、アルキル、フェニルアルキル、また
    はフェニルである、特許請求の範囲第（１）項記載の化
    合物。 （ＱＩ　Ｒ，およびＲ１゜がそれぞれブロモである、特
    許請求の範囲第（８）項記載の化合物。 ００）　Ｒ５、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１およびＲｌｏ
    がそれぞれブロモである、特許請求の範囲第（８）項記
    載の化合物。 （１１）　Ｒ’が水素、１〜約９個の炭素原子を有する
    非置換アルキル、アルキル部分が１〜約３個の炭素原子
    をもつ非置換フェニルアルキル、または非置換フェニル
    である、特許請求の範囲第（８）項記載の化合物。 （１２）　Ｒ’が水素、メチルまたはフェニルである、
    特許請求の範囲第（８）項記載の化合物。 （１３）　Ｒ’が１〜約９個の炭素原子を有する置換ア
    ルキル、アルキル部分が１〜約３個の炭素原子をもつ置
    換フェニルアルキル、または置換フェニルであり、前記
    の置換アルキル、置換フェニルアルキルおよび置換フェ
    ニルの各置換基が小置換基である、特許請求の範囲第（
    ８）項記載の化合物。 （１４）　Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７
    、Ｒｅ　、Ｒ９およびＲ８ｏが、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３、
    Ｒ４およびＲ６の少くとも３つがブロモであることおよ
    びＲｈ　、Ｒ？　、ＲＢ、ＲｑおよびＲＩＧの少くとも
    ３つがブロモであることを条件として、それぞれ独立に
    水素またはブロモである、特許請求の範囲第（８）項記
    載の化合物。 （１５）　Ｒ’がが水素、１〜約９個の炭素原子を有す
    る非置換アルキル、アルキル部分が１〜約３個の炭素原
    子をもつ非置換フェニルアルキル、または非置換フェニ
    ルである、特許請求の範囲第（１４）項記載の化合物。 （１６）　Ｒ，およびＲ５゜がそれぞれブロモである、
    特許請求の範囲第（１５）項記載の化合物。 （１７）　Ｒ＋’、Ｒ３、Ｒｓ　、Ｒｈ　、Ｒｅおよび
    Ｒ１゜がそれぞれブロモである、特許請求の範囲第（１
    ５）項記載の化合物。 （１８）　Ｎ、Ｎ−ビス（２，４，６−ドリブロモフエ
    ニル）エチルアミンである、特許請求の範囲第（１４）
    項記載の化合物。 （１９）　Ｎ、　Ｎ−ビス（２，４，６−１−リブロモ
    フェニル）ヘンシルアミンである、特許請求の範ＩＪＩ
    Ｊ第（１４）項記載の化合物。 （２０）　Ｎ、　Ｎ−ビス（２，４，６−）リブロモフ
    ェニル）メチルアミン。 （２１）重合体と、構造式： （式中、 ａ、Ｒ’は水素、アルキル、アルケニル、フェニルアル
    キルまたはフェニルであり、 ｂ、Ｒ＋　１Ｒｚ、Ｒｘ、Ｒａ、Ｒｓ、Ｒｈ、Ｒｑ、Ｒ
    ，、Ｒ１およびＲｈｏは、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３、Ｒ４およ
    びＲ６の少くとも３つがブロモであること並びにＲｈ　
    、Ｒ？　、Ｒｅ　、ＲｑおよびＲ１＋１の少くとも３つ
    がブロモであると−とを条件として、それぞれ独立に水
    素または置換基−ｍ−である） により表わされる化合物とを含む組成物。 （２２）　前記重合体がアクリロニトリル−ブタジェン
    −スチレングラフト重合体、ポリエチレンまたはポリエ
    ステルである、特許請求の範囲第（２１）項記載の組成
    物。 （２３）前記化合物がＮ、Ｎ−ビス（２９，４，６−ド
    リブロモフエニル）メチルアミンである、特許請求の範
    囲第（２１）項記載の組成物。
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