JPS6015478A - 感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本光明はエマルソヨン型の感圧接着剤に関し、さらに詳
細にｃ′よ品温高湿条件下においてすら人の皮＋ｉ’ｉ
’　Ｋ対する面度の炭腐性を有している医用製品のため
の１県圧接渚削に関するものである。

多くの接着剤組成物が公知であるけれども、人間の皮屑
にＡ」シて使用するために完全に満足できるものｄｌそ
れらの中でもきわめて僅かであるに過きない。このよう
な接着剤に対して必要な条件は厳しいものであって、気
温の高い時期の発汗の間にも人間の皮屑に刑してよく桜
庸しなければならす、しかも皮屑の族１ｍ上に接眉剤残
脣を残すことなく除云することができなければならない
。多くのホモ１１？リマー、コポリマー及びターポリマ
ーが小合体接／ｉ剤として使用するために提案されてい
る。しかしながら、接着及び凝集についてのさらに尚度
な必要条件に対する新技術が要望されている。接着は高
温高湿の環境にΣ−いてすら皮膚への貼付後直ちに生じ
なければならす、且つこの環境において任廟的に取除く
ル）合に、きれいにはかー４ことができなければならな
い。

外科用の嵌眉剤として従来用いられた多くのアクリル酸
エステルホモポリマー、コポリマー及びターポリマーば
、湿つｆｔｃ環境においては固着性を失なう。従来の技
術においては、アクリル［設エステルを僅かな石の、た
とえばアクリル〔役、メタクリル酸、イタコン酸、アク
リルアミド、メタクリルアミド、他のアクリル酸エステ
ル、ビニルエステル、ｎ−アルコキシアルキル不飽和カ
ルボン酸アミド、無水マレイン酸の半エステル、半アミ
ド、ア゛ミドエステル、アミド及びイミド、並びにマレ
イン酸、イタコン酸又はシトラコン酸のアルキルアミ、
ノアルキレンモジエステルのようｌモノマーと共重合さ
せた。このようなものは、たとえば米国特許第１．７６
０．８２０号ｉ　３．１８９．５８１号；３．３７１．
０７１号ｉ　３．５０９．１１１号及び３，４７５゜３
６３号に開示さ社ている。これらの組成物の使用ｄ席、
燥した皮膚にはよく接宥する接着剤を与えるりれども、
これらの組成物の多くは高温／高湿慣境においては接着
性を失なう。従来の接着剤のもう一つの欠点は皮膚から
はがすときに、テープから皮膚への接着剤の移行が存在
することである。

この既ノー剤の移行は外科用の接着テープにおいてはき
わめて望丑しくないことである。

アクリル糸の感圧１佼Ａ−Ｉ剤の有用性と商業的な成功
にもかかわらず、現在入手することができる感圧接胎剤
が完全には満足てせ得ない畠温１６湿環境においてかか
る卓越した接層性能を必要とする外科用テープの多くの
用途が存在する。すなわち、外科用テープ、手当て用品
、掛は布、接層包帯などのための、皮膚への向上した接
着性を有する感圧接着剤に対する要望が存在する。

従来、外科用の接着テープに対して用いられる接着剤重
合体は、すぐれた実用性能のためには、低過ぎる動的弾
性率を示すことが多かった。低い貯蔵弾性率及び低い損
失弾性率は、供い凝集強度と任意的にはがす際の高い皮
膚への接着剤の移行を表わす軟かい接着剤を与える。従
来は、高分子量のΦ合体又はカルビキシル基を官有する
重合体を製造することによって感圧接着剤に対して凝集
強度を付与していた。しかしながら、このような方法は
一般に、凝集強度は接看強１現を犠牲にしてのみ達成さ
れることから、＃足できるものとは認められない。

多年にわたって、感圧接着剤組成物は主として有機溶剤
に基づく接着剤に限定されていた。これらの組成物は、
たとえば、強度、柘盾性及び凝集強度のような接着特性
はすぐれているけれども、やはりいくつかの欠点を有し
ている。溶剤に基づく俵、１４剤の主な欠点は、特別な
換気と防爆性の装［〔Ｊ、のｉ’Ｊｌ用全必萼とする火
災及び爆発の危険を包含する。層剤に７′、・つく接着
剤の大規模な期用においては、乾燥中の有槻俗剤の除去
は、大気汚染の問題？１ｍ　、＋ｔｌ　Ｖ’Ｊるために
特別な溶剤回収装置計を必要とする。大部分のＩ卒圧接
庸剤は溶剤中の溶液として塗布−する。浴剤放出の制限
、工・占・大するエネルギー価格、沿仕的なエネルギー
供給能力の低下、溶剤価格の高騰、及び厳しくなる衛生
と安全上の規制は、より安全でエネルギー的に有利な代
替物の要望を切迫したものとならしめている。

かくして本づ６明の目的は、改良した外科用の感圧Ｉｔ
’ｄ　’／ｌ（ｆ剤を提供することにある。本発明のも
う一つの目的は、向上した実用性能、特に皮膚の発汗中 が接着性に影響を与える高温湿条件下に皮膚への艮好な
接着性をイ）する感圧接着剤を提供することにある。本
発明のさらに他の目的は、溶剤に基づく接着剤に匹敵す
る性能水準を有する水に基づく感圧接着剤を提供するこ
とにある。本発明はさらに、水系の乳化重合による経済
的な接着剤組成物製造方法及び基材上への接着剤の塗布
方法を提供する。

本発明の外科用感圧接着剤は約２〜２０　’ニドＩ−係
のＮ−ビニルカプロラクタムと０１〜Ｃ１０アクリル酸
アルキルの共重合体の水に基つくエマルジョンから成る
。他の機能性−性モノマーｆＮ−ビニルカプロラクタム
よシも低い濃度で重合体中に包含させてもよい。

この接着剤組成物は、モノマーを水中に乳化させ且つ水
溶性の１Ｆ合開始剤の存在において重合させることから
成る乳化重合方法によって製造することができる。接溝
剤の塗布の用途のためには、エマルジョンは一般に少な
くとも５０係の固形分と約６００〜２０００　ｃｐｓの
範囲内の粘度を有する。粘度はエマルジョン粒径の制御
によって、又は水際性のｌｊ付体による後礫厚化によっ
て調節する。

ヰＩ＋８′体エマルジョンを選択した裏張シ材料上にＣ
ｆイ１】シたのち、２００〜４００″ｌ”で乾燥する。

このようにして得たｙ：着剤組成物は２５％のひずみ率
および３６℃において１．Ｏｒαｄ／ｓｓｃ　の振動周
波敷’ＪＩＩ’ｆ引において測定するときに、約１．０
〜２．０Ｘ　１０　’　ｄｙ７Ｌｇ／ｃｎｌの動的貯蔵
弾性率、約０６〜０、９　Ｘ　１０５ｔｉｙｎａ／　ｃ
ノｄの動的損失り！ＩＩ性率及び約０４〜０６のう県性
率比ｔａｎδによって特徴づけられる。この伝７凸剤塗
被相判は、乾燥又は湿旧皮膚に対する艮好な初期接層を
提供し且つ尚温高湿環曳において高水準の接層性を維持
する。皮膚から任意的にはがす際に、皮膚表面上に残存
する接着剤残留物は無視できる程度である。

水性エマルジョン接盾ｊｌ（ｌ　Ｑ＋合体は２〜２０％
のＮ−ビニルカプロラクタムとアクリル酸アルキル、好
ましくはアクリル醒ｎ−）゛チル又はアクリル＝エチル
ヘギシルを、水性の媒体中で且つ車台開始剤及び乳化剤
の存在において車台させることによって製造する。

アクリル酸エステルモノマー１ｄ、’１〜約１０個の炭
素原子のアルキル基金有するものとすることができる。

７１ｊ当なアクリル酸アルキルモノマーはアクリル酸メ
チル、アクリル龍エチル、アクリル酸Ｎ−プロピル及び
イソゾロビル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、並びにアクリルＩ伎ヘプチル、オクチル、
ノニル及びデシルである。好適なアクリル酸アルギルモ
ノマーはアクリル１ブチルとアクリル酸２−エチルヘキ
シルである。Ｎ−ビニルカプロラクタムの濃度は、使用
するコモノマー及び生成する懐看剤車会体組成物のガラ
ス転移温度ｃ　ｒ　Ｑ　）と機械的性質に依存して、今
市合体の重鰍組成に基づいて２係から２０係まで鎚化さ
ぜることかできる。Ｎ−ビニルカプロラクタムに対する
好適範囲は３〜１０ｑ！！である。Ｊ、ｈ合体接后剤組
ノＪｙ、物のＴｇは一２５℃よシも低くなければならな
い。

他の官能性極：ｌ＝Ｉ：モノマー？：Ｎ−ビニルカプロ
ラクタムのｃＩ７！度よシも低い嬢度でＮ−ビニルカプ
ロラクタム及びアクリル酸アルキルと組合わせて使用す
りこともできる。こＪ’Ｌらの官能性七ツマ−は０００
１〜５市Ｙｒ　％、好ましくは０．０１〜１．０　重塁 も１係の胛、囲にのる、たとえばアクリル酸又はメタク
リル酸のようなカルボキシル含有モノマー；たとえばＮ
　−（イソブトキシル）−又はＮ　−（７１−プトギシ
ル）−メタクリルアミドのよりなアミド含有モノマー；
及びたとえばアクリルｖ２−ヒドロキシエチル又はアク
リル酸２−ヒドロキシプロピルのようなヒドロキシル含
有モノマーを包宮する。

本発明の乳化重合方法においては、モノマーを水中に乳
化させて水溶性の出合開始剤の存在で重合させる。その
ために使用する水の＠、はモノマーの全″＆焔、の１〜
３倍であることが好芽しく、寸だ乳化剤は、たとえばア
メリカンシアナミドカンパニーからＦｆｉ版されている
エーロゾルＡｉＡ、スルホコハク廠ナトリウムソヘキシ
ル、又はエーロゾル５０１、スルホコハク酸のりナトリ
ウムエトキシル化半エステル、のような市販製品を・１
史用することができる。多くの乳化剤が乳化重合用に市
販されており、鴎イオン、陽イオン又は非イオンとして
分類することができる。一般に陰イオン乳化剤が本発、
明のために好適であるけれども、非イオン乳化剤もまた
効果的である。一般的な酸イオン界面活性剤は、たとえ
ば硫酸ラウリルナトリウム、硫酸ナトリウムラウリルエ
ーテルのような硫酸アルキル又はアルキルエーテル、た
トエハベンゼンスルホン、′Ｚ〔ナトリウムドデシルの
ようなスルフ］＝ントアルギルアリール及びブことえは
スルホコノ？　酸すトリウムソヘキシルのようなスルホ
コノ１り酸アルギルである。非イオン界１１１ｉｌｌ古
性剤は主として１０〜４０モルのエチレンオキシド却１
位を有するアルキル又はアルキルアリール及びチオエー
テル、父ｄ゛スルホコハクｆ暖のエトキシル化ノニルフ
ェノール半エステルである。界面活性剤の適当な選択Ｖ
こよって、望ましい粘Ｉ友の接后剤エマルジョンを取得
することができる。界面活性剤の景ば１００部の七ツマ
−に基ついて１係から５％捷で変えることかできるけ扛
ども、好適な減産Ｖｉ２〜３％である。

小合体聞始剤＆１、たとえば過硫酸す）　ＩＪウム、過
呪販カリウム又は過憤ｃ散アンモニウムのような水溶性
組Ｆｊ、！ｌｉｌ／ｌ開始剤とすることかできる。たと
えはチ第４ｒＣ（Ｒナトリウム又はメタ重亜硫＋Ａｉナ
ト１ノウムのような還−元剤をも用いることができる。

一般に、好適な水性乳化重合糸中で用いる開始剤の昂は
１００部の全七ツマー当り約０１からｆＪ　１　？Ｎｌ
ｉ　！で変えることができる。

乳化１１合方法の固十〇第１」点は１１１合の時点にお
いて重合体中に架橋ケ用み入れることができるというこ
とである。たとえばジアクリルＪ’ｌ’、　１．６−ヘ
キサンソオールエステル、ヅアクリル瞭エチレンｙ　Ｉ
Ｊコールエステル、ジメタクリルｔＷブタンシメ一ルエ
ステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド１及びダメクク
リル田トリエチレングリコールエステルのような、多く
の２官能架橋性モノマーを）ｌｉ　イることができる。

弾性率を最適化するためにたとえばＮ−ドデシルメルカ
プタン又は２−メルカプトエタノールのよう力連鎖移動
剤をｙ合糸に導入才なこともできる。分子鮎調節剤の糸
層は、モノマーの１１目ｄで約０００１％から１％まで
変えることができる。

外科用の１１（南二Ｊ’＆　’Ａｓソート製品に対して
は、多孔’ｒＪユ又に１非つ孔性の旧材と−「／、）こ
とができる適当な％加り偽（材−１：（Ｃ按ｉ＋’ｉ　
ｊｉｌ、Ｉエマルジョンを塗布する。

代表的な多孔性材料はＭ、及び木材／ｌルプ、レーヨン
、；ｊ・リエステル、アセテート繊維、木綿繊維並ひに
たとえに、水相パルプとレーヨン、及び水胴バルブと、
ｌ！リエステルのような、ブレンド組合わせ〃・ら成る
ものとすることができる編織布及び不織布台・包含１゛
る。非多孔性の裏張りはポリ塩化ビニル　、＋Ｕノエチ
レン、ポリプロピレンなどのフィルムとすること〃１で
きる。

本ｌすＪ細ｔ：中で用いる術語としての外科用感圧接／
信シート製品（；ｊ　Ｘ軟狛の表張りとその上の感圧接
ル剤コーティングを有するすべての製品を包含し、接層
テープ、接詣包’ｉｋｓ接虜・１Ｆ梨、接艙剤塗被外利
手術用シート、接着剤塗被うおのめパッド、接眉剤塗被
吸収性包イ↑；・などのような製品に限定されることは
ない。本発明の感１上扱右剤は外科用４殻／ｈテープに
苅して特に適している。裏張り材料上にエマルヅヨン接
肩剤全直接に塗布する／辷めには標準的な逆転ロール塗
布材を用いることができ、又は銭張りに移行させるだめ
の剥離紙上にエマルジョン成ツバ剤ケ塗涌してもよい。

接］、剤コーティング重量は相違に応じて１〜２ｏｚ／
ｙｄ２の範囲で俊えることができる。

接着剤エマルジョンの固形′吻含量は中量で少なくとも
５０％であることが好１しく、粘度は６００〜２０００
　ｃｐｓ　の範囲に必ることが好貰しく、且つ多孔性の
裏張ｐ材料に対して塗布するためには約１０００　ｃｐ
ｓよりも犬であることがもつとも好ましい。低過ぎるエ
マルジョン粘度は、エマルヅヨン４・逆転ロール塗布材
によって直接に裏張シ上に＊’Ｅ、　４１５−Ｊ−る３
局合に接Ａ淫ｊの浮き出しを生じさせるおＪＣれが１’
）／；。エマルジョン粘度はエマルジョンの粒径ｆ　ｒ
ｖ」ｉ＋ａするか又はロームエンドハースからのカルボ
ギシル化アクリル系増粘剤、ポリビニルアルコール、父
はセルロースタイ７’　増粘剤ノような水４．ｎ性？ｌ
ｉ　／６体ケ用いる後増粘の何れかによって、：Ｄ４　
’、Ｉ’ｊ１’ｌ　’−Ｊ−ることができる。エマルゾ
ョンの粒径ケ調節−？ることｒｉ、エマルジョンの粘度
を調節するための好ノ栃方法でりる。

白５イＩＪ阪に、裏（展り材料と接層剤エマルヅヨンを
、好ｔＬ＜１ｉ２００〜４００’Ｆに調節した乾燥区域
中に；＋、１４ｉ過させ、そこで４材上に堆積した接着
剤重合体ダ残して水ｆ！−除去する。接層剤は２５係の
ひすみ希お−よび、３６℃において１．Ｏｒαｃｌ　／
　８　ｇ　Ｃの振動周波数］信用（ｌこおいて測定する
ときに、１．ｏ〜Ｚ　ＯＸ　１０　”　ｄ１１ｎｇ／ｃ
ｒｌ）動的剪断弾性率、約０．６〜０．９　Ｘ　１．０
　’　ｄｙｎ、ｔＪ　ｃＴＩｔの動的ゴミ失弾性率、及
び約０．４〜０．６の弾性率比ＬαｎδＶこよって特徴
的な粘５・１１性材料である。受答しうる１ｌｌｌ、囲
よりも１％い弾性率を有するＷ：漸剤は貧灸な接応弘ｉ
ｔ及を有し、一方、９容しうる胛囲よりも低い９＋＋ｉ
性率紮イ１する匿宸剤は貫弱な凝集強度と剥離における
皮膚への大川の撮ぬ剤の移行を衣わす。

本発明を以下の実力用例によってさらに詳細に説明する
が、その中ですべての部数は型針による。

本発明の製品を評価するための定ト１的柑二段としてい
くつかの柑三ｊ狭けりな雨（均矢の１史月４が有用１で
のることが４．念められているが、それンー以下に詳細
に能、明する。

ウイルアムス可塑肚値−静的荷隼）のｆ＆右剤の変形性
を示すこのＪＩ４−質は、スコツト試験機社製のウィリ
アムス可塑度計を使用してＡＳＴＭＤ−９２６の方法に
従って画定する。

失用試、勢−皮ル７への」佼宥、２４時時間状験、２４
試刺。６乃至８枚の１×３インチの接着テープを左右の
上肢に貼付し、且つ試料に通常の活動と入浴の減損（！
−父Ｑアさせた。２４時ＩＭ）後に、接層の読みケ取る
。伎泊の発赤、皮膚のはがれ及び皮膚上のＩａ２　ンｉ
″丁蒼１［の残留全円べ”で記録する。接層を０（テー
プのＩｔｊがれ）から７（兄全な接Ｎ）まで格付けする
。・陵４を剤の４ｑ行ｔま０（残留物なし）からｌＯ（
者るしい残留）寸で格付けする。ｋ・（゛験結果を全試
験対象について」−均する。

す９Ｌ性率の測定 二１−ツヤージー州、ユニオンのレオメトリック社製の
レオメトリックスダイナミックスペクトロメーター（Ｒ
ＤＳ’）ｆ用いて貯蔵弾性率と撰失岬１１率ｋＬよって
恢右剤乾νに物の粘胛性登励を６（１」定する。下記の
実施例において報告する全弾性率値はｄ　ｙ　ｎｇ／　
（、ｎｌ単位である。

実施例１　（９５ＨＡ１５ＮＶＣＬ） ５リツトルの４ツロ丸底フラスコにテフロン羽根攪拌機
、水凝縮器、温度計、窒素η１入管及び２本の目盛り伺
き滴下漏斗を伺した。１本の漏斗は少なくとも５００ｒ
ｎＩ３、’ｌｌｊ：ｉ方は少なくとも２００　ｍｌ！の
容量を有していた。下記の成分ケフラスコに加えた。

水　１６００．９ 工−ロゾルＭＡ　３Ｑ エーロゾル５０１　６０ 重炭酸ナトリウム　１゜ アクリル陳グチルｌ？Ａ）　１９０ 全反応成分をフラスコ中に入れたのち、液体の表面下へ
の緩徐な窒素流を開始した。重合の間中、室系流を継続
した。フラスコを熱水浴中に浸漬して７０’Ｃに加熱し
た。２０９の水中の２ｇの過硫１娑アンモニウムケフラ
スコに加えた。重合の開始が認められ、小会を１時間半
継続した。１時間半仮に、モノマーの緩徐な添加と界面
活性剤／触媒の緩徐な添加を、同時的に３時間にわたっ
て行なった。緩徐な２徐加物は次のとおりであった。

七ツマ−の緩徐な添加ニ アクリル酸ブチル　１７１０ＩＩ Ｎ−ビニルカプロラクタム　９０ ゛ｆ￥而７１（、性剤／触媒の緩徐な添加水　３００ｇ エーロゾル５０１　６０ 過ｉｔ；ｒｉｌ酸アンモニウム　１０ 緩徐な添加を死重したのち、重合をさらに１時間半継続
した。ＩＥｌｆ合生成物を冷却し、チーズ布によって濾
過した。少量の凝固物（〈０．５〕ぐ−セント）を備だ
。

コノエマルジョンは１１８０　ｃｐｓＣ３０ｒ、ｐ、ｒ
ｎ。

２５℃）のブルックフィールド粘度、５１・ξ−セント
の固形分及び６，９のｐＨを有していた。コ妾層剤雷合
体は１．９關のウイルアムス可塑度値を有していた。レ
オメトリックダイナミックスペクトロメータ（ＲＤＳ　
）により３６°０１２５ノｑ−セントのひずみにおいて
■（１１足した動的剪断外性率は下記のとおりであった
： 貯蔵うｉ４（性基−１，４Ｘ１０’ Ｊ’ｉ’＋失”ｊ’＋１’−性基−０，７Ｘ１０’ｔα
ｎδ−０，５１ エマルジョン接層剤を侃準的な逆転ロール塗布材を用い
てレーヨンタフタ布畏張り上に約４．ミルの°湿潤厚さ
まで塗布したのち、用１次２００°。

２５０’、３００°及び３５０°Ｆの４温度区域加熱器
中に通じた。矢張り中を接層剤が浸透することはなかっ
た。塗被しだ姪張りを裂いたのち、幅１インチのテープ
のロールとして巷いた。このテープｉ１．を容易に巻き
をほどくことができ、よく保存でき且つすぐれた粘着性
を示した。畠渦／高湿の気候における災用性能試験は長
助曲皮膚接着がきわめてすぐれ且つきわめて僅かな１捗
眉剤の移行があるのみでテープを皮屑からはがすことが
できること金示した。この実施例の接層剤の性ず１ヒは
、第１衣にボすように、フランクリンケミカルインダス
トリーズから市販されているコンビテックス４フ２エマ
ルソヨン４’ｄ５Ｗ剤及びモンサンド社から市販されて
いるエマルソヨンＪν肩剤２０７４のような孔版の外科
用布テープと比較して優れていた。

実施例２　（９３ＢＡ／７ＮＶＣＬ） モノマージ１は成を９３パーセントのアクリル醒ブチル
と７７ぐ−セントのＮ−ビニルカプロツクタムとするほ
かは、実施例１と同様な手順を用いた。

このエマルションは５１．２　ｐＲ−セン）　（７）　
固形分、６．９の２）Ｈ及びｌ　０６０　ｃｐｓのブル
ックフィールド粘度を１４　していた。この接庸剤爪合
体は２２簡のウィリアムス’ＥｉＪ’　ｊｌ、ｌ、、＋
展１１１え、１．７Ｘ１０′′の貯蔵弾ｆｉｌ　Ｓｊ（
’＋、ｏ、　ｓ　２　Ｘ　１０　’　ｏｔｒｚ’ｋＲ−
’ａ率、及ヒ０．４８）ｔαｎδを有していた。このエ
マルションをノー３フ曲り、２張り上に塗４ｉｉ　して
火り１見列ｌに記すような燵焉アープデ形成させた。ｘ
用性龍試験データは、第２表中に示すように、このテー
プが１６い接着性と皮ｈ’ｌへの低い接ｌｉ剤イ多竹を
与えることを示した。

’５Ｌｉｌｆｉｉ　１りＩＪａ　（９５ＢＡ／　５１ｖ
ＶＣＬ／　０．０　５　ＭＭＡ）フラスコへの当初の仕
込み中に１２のＮ−メチロールアクリルアミド（１００
部のモノマーに対して０．０５％）を加えるほかは、実
施ヤｔｉ　１と凹・１永Ｉｘ　手＃Ｅｉ　ｆ　用いた。

エマルションｉＴｊ：　５０．５　ノぐ−セントの固形
分、７．１のｐＲ及び９６０　ｃｐｓのブルックフィー
ルド粘ＩＪｉａｎしていた。ウイルアムス呵り４９度値
は２．２　ｍｍ５Ｋｉ蔵弾性率は１．６Ｘ　１０ｒ′、
Ｊ３ｉ失弾性率は０．８２ＸｌＯ’、ｔａｎａは０．４
６であった。実用性能は、第１衣中のｒ−夕によって示
すように、皮ノｆｉへの接廂と接層？＋Ｉの杉イ］の［
１す方でされめてずぐｔていた。比較のために、メ封ｊ
ｅ（ＪＵ　７＋＋ｊ剤の動的弾性率ケ測定して−Ｆ６己
の后（果にイぢた：ジス４フ２　０．７３ＸｌＯ’　０
．６０ＸｌＯ’　０．８２エマルシ ョン ２０７４　１．１　ＸＩＯ’　０．６０ＸｌＯ’　０．
５５実施例４　（９５ＢＡ１５ＮＶＣＬ１０．２．ＭＡ
Ａ）４Ｆ（モノマー１００部に対して０．２パーセント
）のメククリルｆ’３Ｊ／（Ｍ、４Ａ）をモノマーの緩
徐な〆５加混合巴＋勿中に加えるほかは、実施例１と同
様な手順を用いた。このエマルション接着剤重合体に９
５ＨＡ１５ＮＶｃＬ１０．２ＭＡＡの組成を有しでいた
。このエマルションは５１．３％の固形分、７．０のｐ
Ｈ及び１．３００のブルックフィールド粘朋を有してい
た。乾燥した接着剤のウィリアムス可Ｗ度値は２３（転
）、貯蔵弾性率は１．３ＸＩＯ”、世失弾性率は０．６
６　Ｘ　１０’　、ｔａｎａは０．５であった。エマル
ションをレーヨン布％！Ｊｌ上Ｋｍ布してテープを製造
し、実用性能を評価した。実用性能結果を第２表に示す
が、この結果はきわめてすぐれているものと考えられる
。

実施ｆＡＪ５　（９５ＪＪＡ１５１ＪＶｃＬｌ実施例Ｉ
のエマルション接着剤を、実施例１の手）１狙に１疋っ
て、不利パルプとポリエステノリ戒維の混８物から成る
紙晟張り上にを布した。

粘Ａ４テープを製造して、市販の２種の外科用接着私：
デープと比較して評価した。この実施例の接着テープ０
は第３秋にボすように皮ノ４への尚い采７（１江と低い
接着剤の移何を伴なうきわめてすくれた１史用性能ケ有
した。

第３表 ５　９５ＢＡ１５１ＶＶＣＬ　６．４　２．５対照　外
科用紙テープＡ　５．１　１５対照　外科用紙テープＢ
　５．０　２．５実施例６　（９５ＢＡ１５ＮＶＣＬ） 実施例１のエマルション接着剤を実施例１の手順に従っ
てポリ塙化ビニールフィルム裏張り上に塗布した。接宸
包蛍ス）　ｌ）ツノを製遺し、市販の接着剤包金ス）　
ＩＪツブと比較して実用注目ヒを１ｉｆｌ＋ｆｆｉして
、第４表に示す結釆を得た。

第４表 対　照　市販の接着包帯　６．４．　４．０実施例７　
（９８Ｂｙｌ／２ＮＶＣＬ）９８パーセントのアクリル
坂ブチルと２パーセントのＮ−ビニルカプロラクタムの
七ツマー組成物を重合させるほかは、実施例１と同様な
牛ｊｌｌｌ−用いた。このエマルションは５１．６／々
−セントの固形分、７．３のｐＨ及び１．３６０　ｃｐ
ｓ（Ｄブルックフィールド粘度を有していた。乾燥嵌７
％ｆ剤のウィリアムス口」′塑朋値は１．８φｍ、貯蔵
弾性率Ｑ、Ｊ、１．０×ｔＯ’、ｒｉ−を失弾性基は０
．６Ｘ１０’、ｔａｎδは０゜６であった。

実施例ｓ　（８ｏＥＩｆＡ／２ｏＮＶｃＬ）乳化剤とし
て３パーセントのエーロゾル、４／　Ａ　ト２／ぐ一セ
ントのトリトンｘ−ｉｏｏ（ロームエンドハース）を１
史用して、８０バ′−セント２−ＥＨＡ／２０パーセン
トＮＶＣＬのモノマール１１成物を升合さぜるｅｌかは
、実施例１と同様な＋Ｊｉｌ旧し用いた。このエマルシ
ョンは５１．０　ｚ′ｅ−セントの固形分、７．４のｐ
Ｈ及び８００　ｃｐｓのブルックフィールド粘度を肩し
ていた。乾燥接着剤のウィリアムス呵り’；ｆ７３ｇ値
ハ２−３　ｒｐｍ　％貯蔵’ｉ’ｌｉ性檗ｔ’、ｉ：１
．４　ｘ　１０１１、損失弾性率は０．９Ｘ１０５、ｔ
ａｎδは０．６であった。実ノ旭例１の方法に従って製
造し／ヒ粘着テープは良好が皮バ（への接着を示した。

実施例９　（ｃ＋ｏＢＡ／１ｏＮＶｃＬ）９０先のアク
リル蛾ブチルと１０パーセントの八−ビニ２レカグロラ
クタムから成るモノマー組成物全重合させるほかは、実
施例１と同様な手順を用いた。このエマルションは５１
．１パーセントの固形分、６，８のｐＨ及び８８０　ｃ
ｐｓのブルックフィールド’ｔ’＋！ｉ度を有していた
。乾燥接着剤のウィリアムスＯＪ′Ｊ！／Ｊ度値は２．
１酪、貯蔵弾性率は１．４×１ｏ　’　、６４先弾性率
は０．７５　Ｘ　ｌ　Ｏ″、ｔａｎδは０．５でａ）つ
た。実施例１０方法に従って製造した１支着テーグは良
好な皮膚への接着を示した。

以下の実施ｉり１ｉｏ−ｔ４は水性乳化重合方法によっ
て製造した類似の接着剤組成物を評価するために竹を二
つた。これらの二者択−的力組成物は何れも本発明の組
成物のような良好な実用性能を有していなかった。Ｎ−
ビニルカプロラクタムの代りにＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンを使用した場合ですら、−）６滴例１２によって示
すよりに、肴もしく劣つ／こ生成吻葡与え／ζ。

笑）Ｊｉハ例ｔ　ｏ　（！ｌ　５　２−ＥＨＡ／５ＡＡ
）七ツマー組成を９５パーセントのアクリル！Ｊ！　２
エチル・＼キシルと５パーセントのアクリル１ズと′リ
ーる雌かンユ、実施例１の・Ｊ−胴を用いた。生成した
エマルションは５１パーセントのＩＩＪ）’ｅｉ分、４
．０のｐＨ，Ｌ４００ｃｐｓのブルックフィールド粘１
及をイ］していた。乾燥接７＃剤は１．９酎のウィリア
ムス１」」藷度値、Ｌ４ＸｌＯ１′の貯蔵弾性率、０．
（ｉＸｌＯ’の損失弾性率及び０．４３のｔαｎδを有
していた。

コノエマルションをレーヨン布嶽張りに堡曲してテープ
とし／こ。この接着剤の剪断弾性率は不発すｊのアクリ
ル醒ンナル／Ｎ−ヒニルカプロラクタム］表着剤に刈し
て望ましいｉｊｉα四内にめったけれども、人への突出
試欣は第２衣中のデータがボすように比較的低い皮膚へ
の接着と僅かに畠い接層剤の棧実施拶Ｊｌｌ　（９５Ｉ
）Ａ１５ＡＡ）エマルションが９５パー−１ニントのア
クリル酸ブチルと５パーセントのアクリル１”１２（Ａ
、４）　というモノマー組成を有していた以外は、ブ」
０例１と同様な手順γｌｌ」いた。使用した乳化剤は初
期仕込みにおいて１パーセントのシペソクスＵＢ（硫Ｈ
ラウリルナトリウム ／ｌ／　コ＞ツク社製）　と５バーセンｌ−　ノＡ　Ｂ
　Ｅ　ＸＪＫＢ　（７古性物質３ｏ，ｅ−キンｌ−、同
じくアルコラック社！ＩＪ　）であった。緩保なざ、（
加の際にも同量の界面活性剤を用いた。重合の児結後に
、１２ｙ（７）　２　８　ｄ’−セフ　）　ＩＶＩＩ４
０Ｂ　ｆｊｆ川してエマルション’ｘ　フ）　Ｂ’　７
．ｏ　Ｋ　中ｆＤ　Ｌ７こ。エマルション’６．　４　
９ノｆ−セントの固形分とｌ　０　０　０　ｃｐｓのブ
ルックフィールド粘度を鳴してｂだ。乾燥接着剤は２．
４Ｂのウィリアムス可９ＱＪ度値、ｚｌＸｌｏＢの貯蔵
弾性率、０．９Ｘ１０’の損失弾性率、及び０．４４の
ｔａｎδヲ萌していた。エマルションをレーヨン布裏張
り上に塗イ１１シ、テープを製造して評ｆ＋ｌＩｉ　Ｌ
だ。

この接着剤は移行に関してはきわめてずぐれていたが、
第２表に示すように、きわめて貧弱な皮に’ｍへの接層
°を７Ｊ＜ずの４であった。

実施例１２　＜９５ＢＡ１５　Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン） モノマーに：１１成を９５パーセントのアクリル酸ブチ
ルと５パーセントのＮ−ビニル−２−ピロリドン（ＭＶ
Ｐ）としたほかは、実施例１と同イ求の手順を用いた。

エマルションは６　０　０　ｃｐｓのブルックフィール
ド粘度と５２パーセントの固形分をイ」していた。乾燥
接着剤のウィリアムス町す７Ｊ度値は１、６綱、−貯蔵
弾性率は１．７ＸｌｌＱ’・、損失弾性率は１．Ｏ　Ｘ
　Ｉ　Ｏ’　、ｔａｎｔ５は０．５９であった。実舗例
１の方法に従って製造した接着テープは第２表のデータ
が示すように情７Ｌ？性が低く且つテープの実用性能も
貧弱であった。

実施例１３　（９’ｌＢＡ／３Ｎ−［イソブトキシ−メ
チル−アクリルアミド〕） モノマー７ｒＨ成を９７パーセントのアクリル酸ブチル
と３パーセンとのｉＶ−（インブトキンメチルアクリル
アミド（ＩＶ−１＃ＪＭＡ）　とするほかは、実施例１
と同様な手順を用いた。エマル７ヨ／ｌよ５１パーセン
トの固形分、７．２のｐｎ及び１２８ｏ　ｃｐｓのブル
ックフィールド粘度を有してい／ヒ。

乾燥接％’ｊ剤のウィリアムス可ヴ，り度値は２．６ｍ
ｍ，貯蔵弾性率はＺＯＸＩＯ’、損失弾性率は０．　８
　５　Ｘ１ｏ”、ｔａｎδは０．４３であつブこ。実施
例１の手順に従って製造し／こ接着テープは第２表に示
すように低い皮ノ１コへの接層と受容用１ｊ跣な接着剤
の移イ１を示した。

実施例１４（５ＳＢＡ／４０　２ＥＨＡ１５ＡＡ）モノ
マー組成を４５ノぐ−セントのアクリル配プｆ　）Ｌ’
　、５０　バーセントのアクリル酸２−エチルヘキシル
及び５７ぐ一セントのアクリル酸としたほかは、実施例
１の手順を用いた。重合には乳化剤として５ノぐ−セン
トのＡＢＥＸ　ＪＫＢと２バーセントノトリトンＸ−１
００（ロームエンドハース）ヲ用いた。このエマルショ
ンは５１バ一セントノ固形分、８のｐＨ（２８パーセン
トのＮｌｌ、　０１１による中和後）及びｌ　８００　
ｃｐｓのブルックフィールド粘度を有していた。乾燥接
着剤のウィリアムス可塑度瞭は２−２ｒａ、ｍ、貯蔵弾
性率はＺ５ＸｌＯ’、損失弾性率は０．６８ＸｌＯ’、
ｔａｎδは０．２７であった。実施例１の手順に従って
このエマルション接着剤を実施例５の紙裏張り上に虚血
した。この実施例の接層テープの実用性能は第３表に示
すように不良であった。

本発明は公知の外科用接着剤製品の欠点を実質的に宿し
ていない新規接着剤組成物及び外科用接着シートａ品の
製造における使用のだめの方法を提供する。本発明によ
る接着剤重合体は特に以下の利点によって特徴的である
： α）本発明の水性エマルション接着剤を用いて調製した
外科用接着テープは高温高湿条件下に卓越した長期間の
接着及び任意的な剥離に際して痕跡量の接着剤を皮膚に
残すのみの移行を示す；ｂ）本発明の水性のエマルショ
ン接着剤は、しはしは従来のエマルション接着剤におい
て認められるような接着剤の浸透なしに多孔質の基材上
に塗布するために最適の粘度と表面張力を肩するように
製造することができる； ｃ）°塗布のために必要なエマルション粘度は重合の間
にエマルション粒径を両部することによって達成するこ
とができ、粘反調節剤又は増粘剤を必要としない； ｄ）この＋＆　ｊＸ　’ｍｊは水性エマルションてりる
から、産額の過程に督ける有否な溶剤及び環境汚染の町
ｆノし注がわト除される； Ｃ）本発明のＪＷ：’ｉｕ剤の＃：集強度及び何ｉ所弾
性半は匹敵する市販のエマルションに基づく感圧扱冶−
剤よりもすぐれている。

＃ｒＦ出願人　ジョンソン・アンド・ヅヨンソン・プロ
ダクツ・インコーボレーテツド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　小合体の２〜２０重ｔ９ｓのＮ−ビニルカプロラ
   クタムとアルキル基が１〜約１０個の炭素原子を有する
   アクリル酸アルキルとの共重合体を含有して成る、水性
   エマルジョン状態にある感圧接着剤組成物。 ２　、ｖ水性エマルジョンは少なくとも４００センチポ
   アズのブルックフィールド粘度を有する特許請求の範囲
   ＠１項記載の接着剤組成物。 ３、該アルギル基は４〜８個の炭素原子を有する特許請
   求のｉｌｉ＋＋囲第１項記載の接着剤組成物。 ４、　該アクリル酸アルキルはアクリル酸ｎ−ブチル又
   はアクリル酸２−エチルヘキシルである特許請求の範囲
   第１項記載の接着剤組成物。 ５、該共重合体は５〜１０重餡係のＮ−ビニルカプロラ
   クタムと９０〜９５重肴係のアクリル酸ｎ−ブチルから
   八る特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ６、該水性エマルジョンは約４００〜２０００センチポ
   アズのブルックフィールド粘ｉ’を有−する特許請求の
   範囲第４項記載の接着剤組成物。 ’ｉ、重合体の２〜２０パーセントのＮ−ビニルカプロ
   ラクタム、重合体の８０〜９８重量係の、アルキル基が
   １〜約１０個の炭素原子を含有する、アクリル酸アルキ
   ル及び重合体の０．００１〜５車嶺係（Ｄ、ｐＮ−ビニ
   ルカプロラクタム及び該アクリル酸アルキルと共重合可
   能な、第三のモノマーの重合体であって、該第三の七ツ
   マ−の［ｔ％が該Ｎ−ビニルカグロラクタムの重量％住
   ・υも小さい重合体を含有して成る、水性エマルジョン
   の状態にある感圧接着剤組成物。 ８　該第三のモノマーがカルゲキシル含有モノマー、ア
   ミド冴１１モノマー及びヒドロキシル含有モノマーから
   成る群から選択される特許請求の範囲弔７項占「１載の
   接着剤組成物。 ９、　該第三のモノマーがアクリル酸、メタクリル哉、
   Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−（インブトキシル
   ）メタクリルアミド、Ｎ−（ｙｚ−ブトキシル）メタク
   リルアミド、アクリル酸２−ヒドロキシエチル又はアク
   リル酸２−ヒドロキシプロピルである４’ｉｌ’：　Ｆ
   　請求の範囲第８項記載の接着剤デ［に１成′１〃）。 １０　該７４ｉ合体が約９５重１部のアクリル酸ｎ−ブ
   チル、５甫情都のＮ−ビニルカプロラクタム及びｏ２１
   Ｍ紹都のメタクリル酸から成る特許請求のＪＩＩＩｌｌ
   、間第７項記載の接着剤組成物。 １１、該重合体が約９５軍量部のアクリル酸ｎ−ブチル
   、５重相部のＮ−ビニルカプロラクタム及び０．０５　
   Ｍ　置部のＮ−メチロールアクリルアミドから成る特許
   請求の範囲第７項に１−４載の接Ｍ　ｉ’ＦＤ組成ｑ勿
   。 １２　該第三のモノマーが該重合体の約０．０１〜２．
   ０重量係の址で存在する％Ｗ１−痛求の幀間第８項記載
   の接着剤組成物。 １３、該水性エマルジョンは少なくとも４００センチポ
   アズのブルックフィールド粘！？有する特許請求の範囲
   第７項１１−２載の接着剤組成物。 １４、該アクリル酸アルキルはアクリルＵ　ｎ　−ブチ
   ル又はアクリル酸２−エチルヘキシルである特許請求の
   範囲第７項記載の恢雇剤絹酸物。 １５、特許請求の範囲第１項記載の水性エマルジョンか
   ら誘導された接着剤組成物で塗被した布、編織物、紙又
   はプラスチックフィルム裏張す制料を包含する、医療用
   感圧接肩シート製品。 １６．４￥Ｗ１“請求の範囲第７項記載の水性エマルジ
   ョンから訪専された接着剤組成物で塗被した布、る医療
   用感圧接層シート製品。 １７、重合体の２〜２０重朔′係のツリービニルカプロ
   ラクタムと、アルキル基が１〜約１０個の炭素原子ケ有
   するアクリル酸アルキルとの共重合体を含有して成る、
   水性乳化重合から誘導された感圧接着剤組成物。 １８．２５％のひずみ率および３６℃において１．０ラ
   ンド／秒の振動周波数掃引で測定するときｒ（、約１．
   ０〜２．　ＯＸ　１０’　ｄｙｎｔｙ’ａｄの動的貯蔵
   弾性率、約０．６〜０．９　Ｘ　１０　”　ｄｙｎｅ／
   ｃｒｌの動的損失弾性率、及び約０４〜０．６の弾性率
   比ｔａｎδによって特徴すけられる特許請求の範囲第７
   項記載の、旬１成・１匁。 ］９．該アルキル基は４〜８個の炭素原子を有する特許
   請求の範囲第１７項記載の接着剤組成物。 ２０、該アクリル酸アルキルはアクリルｍｎ−ブチル又
   はアクリル酸２−エチルヘキシルである特許請求の範囲
   ゛第１７項記載の接着剤組成物。 ２１、該共重合体は５〜１０重量係重量−ビニルカプロ
   ラクタム及び９０〜９５重ｉｔ　％のアクリルｍｎ−ブ
   チルから成る特ｉＦ”　請求の範囲第１７項記載の接着
   剤組成物。 ２２　重合体の２〜２０　ｉｆ　４ｙｔ’％のＮ−ビニ
   ルカプロラクタム、重合体の８０〜９８’ｆｉＮＭ３の
   、アルキル基が１〜約１０イ［＾１の炭素原子を有する
   、アクリル酸アルキル、及び重合体の０．００１〜５重
   棚−係の、該Ｎ−ビニルカプロラクタム及び該アクリル
   酸アルキルと共重合口］能な、第三の七ツマ−の重合体
   であって、該第三のモノマーの市川％が形Ｎ−ビニルカ
   プロラクタムの甫敏係よりも小である重合体全含有して
   成る、水性乳化重合により誘導された感圧接宥剤組成物
   。 ２３、Ａ＆ｓ三のモノマーがカルボキシル含有モノマー
   、アミド穐Ｍモノマー及びヒドロキシル含有上ツマ−か
   ら成る群から選択される特許請求の範囲第２２項記載の
   感圧接着剤組成物。 ２４、該第三の七ツマ−がアクリル酸、メタクリルｆＬ
   　Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−（イソプトギシ
   ル）メタクリルアミド、Ｎ’−（ｎ−１トギシル）メタ
   クリルアミド、アクリル酸２−ヒドロキシエチル又はア
   クリル酸２−ヒドロキシプロピルでぬる４？４Ｌ（請求
   の範囲第２３項記載のｒ耕４・１剤組成物。 ２５、該第三のモノマーが該重合体の約０．０１〜２０
   中扇チの酪で存在する特許請求の範囲第２４項記載の按
   庸剤朴［酸物。 ２６、該出合体が約９５軍量部のアクリル酸ｎ−ブチル
   、５月１１６部のＮ−ビニルカプロラクタム及び０．０
   　’５　小域ｆｄＳのＮ−メチロールアクリルアミドか
   ら成る特許請求の範曲第２２項記戦の接着剤組成物。 ２７、該重合体が約９５市量部のアクリル酸ｎ−フ゛チ
   ル、５車量部のＮ−ビニルカプロラクタム及び０２中量
   部のメタクリル酸から成る９）的−請求の範囲第２２項
   記載の接着剤組成物。 ２８．６亥アクリル酸アルキル プチル又はアクリル酸２−エチルヘキシルである特許請
   求の範囲第２２項記載の接着剤組成物。 ２、特許請求の範囲第１７項計，載の接着剤組成物で塗
   被した布、編織物、紙又はプラスチックフィルム裏張り
   材料を含有して成る、医療用途のための感圧接着シート
   製品。 ３０　特許請求の範囲第２２項記載の接着剤組成物で塗
   被した布、編織物、紙又はプラスチックフィルム裏張り
   材料を含有して成る、医療用途のだめの感圧接着シート
   製品。