JPS6026433B2 - 美装面に対する表面保護材料用感圧接着組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は合成樹脂板、イリ鉾板、金属板、合板等の実
装面に対する表面保護材料用感圧接着組成物に関する。

従来から多く使用されてきた天然ラテツクス感圧接着剤
は、耐候性に劣り、日光等により「ゴムバテ」現象が生
起し、剥離強度の増大、温度及び湿度による接着力の上
昇、さらには著しく接着面を汚染し、温度及び湿度の低
下により「カゼひき」現象が起り、接着不良を起す欠点
があった。このような欠点を改良すべきアクリル系感圧
接着剤が種々検討されたが、何れも満足すべき感圧接着
組成物が得られなかった。そこで、この発明においては
上記従来の欠点を解消し、合成樹脂板、イけ姓板、金属
板、合板等の実装面に対する表面保護材料用感圧接着組
成物として好適な組成物を提供せんとしたものであり、
その特徴としては、下記の凶‘即０成分からなる水分散
ェマルジョンに対し、架橋剤として適量のァミン類を添
加せしめてなるものである。

凶主成分モノマ一 ｛１１ ６〜１２個の炭素原子を含むアルキル基を有す
るアクリル酸又はメタクリル酸アルキルェステ′レ【２
１ ５個以下の炭素原子を含むアルキル基を有するアク
リル酸又はメタクリル酸アルキルェステ／し佃官能性モ
ノマ一 ‘３１アクリル酸又はメタクリル酸のＮーメチロールア
ルキロールアミド‘４１ グリシジルアクリレート及び
グリシジルメタクリレート‘５’アリルグリシジルエー
テル ‘ｃ｝官能性モノマー 【６１ Ｑ−オレフィンカルボン酸 〔但し‘柵４｝【５｝については何れかを単独又は数種
適当に粗合せて使用〕上記この発明中、凶【８｝‘ｑ成
分として上記の【１１〜‘６）の好ましい重合比として
は、以下のごとく例示できる。

曲−【洲４）‘５）の何れか単独又は数種………１．０
〜２０％ 【Ｃ）−‘６｝・・・・・・・・・２．０〜１５．０％
（重量％）また、実施上、上記凶【Ｂ｝｛ｑ成分よりな
る組成の単量体に対して、アニオン、／ニオン混合系活
性剤を乳化剤とし、重合開始剤に過硫酸塩類を使用し、
水を分散煤として乳化共重合させる。

このようにして得られた重合体ェマルジョン中に架橋剤
として適量のアミン類を添加せしめる。このアミン類と
しては、 ‘ａ｝ 脂肪族ポリアミン 例えばジェチレンポリアミン、トリエチレンテトラシン
、ポリメチレンジアミン、テトラエチレンベンタミン、
ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピベ
ラジン、ｍ−キシリレンジアミン、ポリメチレンジアミ
ン、ポリエーテルジアミン、メンタンジアミン、Ｎーア
ミノエチルピベラジン、ｍ−キシレンジアミン又は変性
脂肪族ポリアミンとしてＮ，Ｎ′−ビスヒドロキシエチ
ール、Ｎ，Ｎ′ービスヒドロキシプロピルなどが列挙で
きる。

‘ｂー 芳香族アミン 例えばｍーフェニレンジアミン、ジアミノフエノールエ
ーテル、４，４′−メチレンジアミン、ジアミノジフヱ
ニルスルホン、ベンジジン、０ートルイジン、４．４′
−チオジアニリン、０ーフエニレンジアミン、ジアニシ
ジン、○−クロロアニリン、２，４ートルヱンジアミン
、ジアミノジトリルスルホン、４ークロロー０−フエニ
レンジアミン、ｍ一アミノベンジルアミンなどが列挙で
きる。

‘ｃー 第二及び第三アミン 例えば第二アミン類としてＮーメチルピベラジン、ヒド
ロキシエチルピベラジン、ピベラジン、ピロリジン、モ
ルホリンがあり、第三アミン額として直鎖状ジアミン、
テトメチルグアニジン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ
，Ｎ′，Ｎ′ーテトラメチルー１，３−ブタンジアミン
、Ｎ，Ｎ′ージメチルピベラジソ、ヘキサメチレンテト
ラシン、ピリジン、ピラジン、キノリン、ペンジルジメ
チルアミン、Ｑーメチルベンジルメチルアミンなどが列
挙できる。

上記のごとく製造されたこの発明による接着、組成物の
最も特徴とするところは、｛ィ’カルボン酸とアルキロ
ールアミドの架橋‘０１アルキロールアミド同士の架橋 この場合、重合開始剤の残りとなる過硫酸塩又は触媒と
してＮＡＣ１、ｐ−トルェンスルホン酸などが作用して
ラジカル反応と酸性縮合反応を生起し、架橋速度を著し
く上昇させる。

し一カルボン酸とェポキシ基との架橋 この場合触媒として酸性触媒となるｐートルェンスホン
酸などが作用して架橋速度を著しく上昇させる。

片ェポキシ基と上記アミン類との努芽喬 以上４種の架橋のうち少なくとも２つずつの組合せによ
る架橋反応によって得られた弾性に富んだ重合体組成物
のェマルジョンを感圧接着組成物として使用できる。

また、この発明による組成物中の基本的な単量体は炭素
数６〜１２のアクリル酸又はメタクリル酸アルキルエス
テルとしてへキシルアクリレート、ｎ一オクチルアクリ
レート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート、デシルアクリ
レート又はそれらのメタクリレート等である。

炭素数５個以下のアクリル酸又はメタクＩＪル酸アルキ
ルェステル類の単量体としてベンチルアクリレート、ｎ
ープチルアクリレート、インブチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルアクリレート又はそれらのメタ
クリレート等である。

アクリル酸アルキルェステル類又はアクリル酸メタアル
キルェステル類の好ましい使用割合は７０〜９０％（重
量％）であり、その範囲内でアルキル基の炭素数６〜１
２の単量体とアルキル基５以下の単量体を粗合せてガラ
ス転位温度の適当なところで調整する。炭素数５以下の
単量体を多く使用すると、ガラス転位温度が高くなり、
保護粘着シート類に使用するには不適当である。また炭
素数６〜１２個のアルキル基を多量に使用し、炭素数５
以下のアクリル酸アルキルヱステル類と一部を置き換え
得る共重合可能なビニル単量体、酢酸ビニル、スチレン
、アクリルニトリルの様なガラス転位温度３０〜１０げ
０の重合体の置き換え得る量は５重量％以下である。

架奇矯性の単量体としてはアクリル酸又はメタクリル酸
のＮ−アルキロールアミド、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、フリルグリシジルエーテル
である。

Ｎ−アルキロールアミド類としてはＮ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−エチロ−ルアクリルアミド、Ｎ−プロ
パノールアクリドアミド、Ｎ一ｔｅｒブチルアクリルア
ミド、ジアセトンァクリドアミド等である。この種単量
体の中でＮーメチロールアクリルアミド、グリシジルメ
タクリレート、グリシジルアクリレートが好ましい効果
を発揮する。Ｑーオレフィン型カルボン酸として有効な
単量体はアクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸等であ
る。

架橋剤としてェマルジョン中に添加し得る有効な単量体
としては、イアミン類として、エチレンジアミン、トリ
エチレンチトラミン、ジェチレントリアミン等が常温硬
化に最も使用される。

ロ 過硫酸塩、酸性触媒として、過硫酸カリ、過硫酸ァ
ンモン、塩化ァンモン、第二リン酸アンモン・Ｐ−トル
ェンスルホン酸、アミン塩酸塩等る。

この発明により構成される重合体の組成物は、紙類、合
成樹脂フィルム類を基材とする保護粘着テープに対し感
圧接着組成物として使用した場合には、充分接着可能な
粘着部としての用途が可能となる。

そしてこの粘着部はアクリル板等の合成樹脂板、化粧板
、金属板、合板等の美菱面に対し、その表面保護すべき
ものとして容易に接着でき、気候の変化によって自然剥
離を起したり、劉隣強度が増大したりすることなく、安
定な剥離強度を有し、且つ美菱面を有する被着体を汚染
することもない特徴を有する。以下この発明の実施例を
天然ゴムラテツクスによる比較例と共に説明する。

（部・・・・・・重量部）比較例 １天然ゴムラテツ
クス（固形分６０％）１６の都‘こ老化防止剤として２
，３，４トリメチルー１．２ジハイドロキノリン２部、
防かび剤（フェノール等）３％、粘着付与剤（アクリル
等）０．４部、アンモニア１８部よりなる天然ゴム等感
圧接着組成物を調整した。

比較例 ２ ２−エチルヘキシルアクリレート１０‐礎部、ｎ−ブチ
ルアクリレート２５．５部、グリシジルメタクリレート
４．５部を実施例と同一方法で乳化共重合を行なう。

そしてエチレンジアミン２．の郭を添加する。但し前記
のに）の成分が欠除している。実施例 １２−エチルヘ
キシルアクリレート１礎都、ｎ−フチルアクリレート２
４．５部、グリシジルメタクリレート３５部、メタクリ
ル酸２．１５部とを常法にて重合を行なったェマルジョ
ンにエチレンジアミン０．＄部を縄拝しながら添加する
。

実施例 ２ 実施例１の処方と同じヱマルジョンにエチレンジアミン
１．８部を添加する。

実施例 ３ 実施例１の処方と同じェマルジョンにジェチレントリア
ミン１．の部を添加する。

実施例 ４ ２−エチルヘキシルアクリレート１５．＄部、ｎ−フチ
ルアクリレート１７．唯部、グリシジルメタクリレート
４．８部、メタクリレート３．私部を実施例１と同一方
法で乳化共重合を行なう。

そしてェマルジョンにジヱチレントリアミン２部を添加
する。上記比較例１，２及び各実施例１〜４で得られた
ェマルジョンを２０ｏｏの室内で６〜１０日間放置して
架橋反応を完了させる。そして得られたェマルジョンを
直接にクラフト紙（３６夕／〆）に塗布し、乾燥して室
内２０ｑｏ、６０％ＲＨの条件下で２■時間放置する。

以下に各々の物性値を列挙する。

汚、度ランク：○…… 眼で えない △…… ８良で／少し る ×……肉眼で 明 〔備 考〕 試験方法 ａ ＪＩＳ−Ｃ２１０７に準じて行なった。

ｂ 剥離強度単位・・・・・・夕／５Ｗ収中ｃ 剥離速
度・…・・３０Ｑ岬／ｍｉｎｄ 彼着体・・・・・・ア
クリル板 以上の試験方法からも明らかなようにこの発明による場
合には汚染性、剥離強度の増加が見られなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）３成分からなる水分散エマ
   ルジヨンに対し、架橋剤として適量のアミン類を添加せ
   しめてなることを特徴とする美装面に対する表面保護材
   料用感圧接着組成物。 （Ａ）主成分モノマー （１） ６〜１２個の炭素原子を含むアルキル基を有す
   るアクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステル（２）
   ５個以下の炭素原子を含むアルキル基を有するアクリ
   ル酸又はメタクリル酸アルキルエステル（Ｂ）官能性モ
   ノマー （３） アクリル酸又はメタクリル酸のＮ−メチロール
   アルキロールアミド（４） グリシジルアクリレート及
   びグリシジルメタクリレート（５） アリルグリシジル
   エーテル （Ｃ）官能性モノマー （６） α−オレフインカルボン酸 〔但し（３）（４）（５）については何れかを単独又は
   数種適当に組合せて使用〕