JPS60155185A - 防腐防かび剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な化会物としてのテトラアリールどロン
−アンモニウム錯体、並びにこれの防腐防かび剤として
の用途に関する。

さらに詳しくは、第１の本発明は一般式＋１＋（式中、
Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を
示し、Ｒ２は）−ロゲン原子、低級アルキル基または低
級アルケニル基葡示し、”３はへテロ環アミンを示す）
で示さｎるテトラアリールどロン−アンモニウム錯体を
提供する。

また、第２の本発明は、前記一般式（１）のテトラアリ
−ルミロン−アンモニウム錯体全有効成分とすること孕
特徴とする防腐防かび剤？提供するものである。

従来、アリールゼロ／化合物としては一般式（ＩＩ）（
式中、Ｘはカリウム原子、アンモニウム基または四級化
された有機窒素基を表わすが、さらに前記有機窒素基は
窒素原子を含む複素環ｒ形成してもよい）でシわさ扛る
テトランエニルボロン化会物（特公昭！ブーツ３フフ号
公報番照）および、一般式（川） （式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子または低級アルキ
ル基？示す）で表わさ扛るトリフェニルボロン化合物（
米国特許第、：／、Ｚ／／ｌｔ’１号公報参照）が、水
中防汚剤として使用さｔＬることについて知られている
。しかしながら、こｎらが工業用防腐防かび剤として有
効であることは知ら１．ていない。

本発明者らは、フェニルボロン化合物の防腐防かび剤と
しての用途について鋭意研究した。その結果、前記一般
式（１）で表わさｊ、る新規なテトラアリールポロン−
アンモニウム鉛ｒ４−が、アスペルギルス、ペニシリウ
ム、リゾープス、フザリウムなどのかび類、ノぐチルス
、シュードモナスなどの細菌類および醇母類に優れた抗
菌性？有すること？見出し、非医療用の殺菌、殺〃・び
剤として、特に工業用の防腐防かび剤として有用である
こと？知見して本発明化合物した。

本発明のテトラアリールゼロノーアンモニウム錯体は、
〔ヒ学的にも安定で、酸性およびアルカリ領域で十分な
殺菌、防かび効果を発揮し、種々の金属塩が一緒に存在
しても沈澱や着色などを生ずる心配がなく、またプラス
チック類にも配合可能であることなどから、殺菌・消毒
・防腐・防かび剤として実用面で有利である。

一般式ｆｌ）の本発明化合物において、几１及び几２カ
し・ロゲ／原子である時には、臭素、塩素又は弗素であ
るのが好ましく、几１及びＲ２が炭素数／〜ｔの低級ア
ルキル基である時に線メチル基、エチル基、プロピル基
、インプロピル基、ブチル基、イソジチル基であるのが
好ましく、Ｒ２が炭素数−〜乙の低級アルクニル基であ
る時はアリル基又はメチルアリル基であるのが好ましい
。ヘテロ環アミンを示すＩｔ、はＳハス（」、を員の含
蟹復素１」ｄであることができ、ピリジン、イミダゾー
ル、メチルイミダゾールであるのが好ましし）。（几３
・Ｉ（）は第９級１ヒさノまたアンモニウム基の形であ
シ、　’ｖｌＪえはピリジニウム、イミダゾリウム、メ
チルイミダゾリウム葡形成するのが好ましい。

υζに、本発明のテトラフェニルゼロンーアンモニウム
錯体の好ましい例を第１表に示す。ｉ、ｒ　１表に示す
「ヒ合物ｉｆｉ号は本ＩＪＪ細魯中の実施例および試験
例においても参照さ７Ｌる。

一般式（１１）木兄ａＡｒＦＳ＠−物ハ、一般式（■）
のテトラアリールゾロ／・ナトリウムと一般式（Ｖ）の
へテロ環アミンのハロゲン化水素塩と？反応さゼて次の
反応式にノ、５づいて製造できる。

（ＩＶ）　（Ｖ） （１） （式中、Ｘはハロゲン原子〒示し、　Ｒ，、Ｒ２、几３
はＡｒ１記と同じ意味である） 本発明化合物の製造法を以下に詳しく説明する。

まず、本発明化合物の製造で原料として用いられる一般
式（Ｒ’）　のブト２アリールｉ？　ｏ　：／ａナトリ
ク為の合成は次のように行わ７’Ｌる。

まず、一般式（ＩＶ）において几！とＲ，とが同じ基均 （但し几１＋Ｘは前記と同じ意味である）で表わされる
クモル比又はそれよ少過剰量のハロゲン化アリールマグ
ネシウム、あるいは式、（◇−Ｌ＋’″ｃ艮わ几１ される９モル比又はそれよジ過ｆＩＩ量のアリールリチ
ウムを含むジエチルエーテルまたはテトラヒト０７ラン
浴液中に、７モル比の三フッ比ホウ素のジエチルエーテ
ル錯体紮そのままか、あるいはトルエンなどの溶媒で希
釈したｉｌｌ液ｒ攪拌冷却下に滴下した後、還流条件下
で７時間反応させる。次いで反応液を冷却して攪拌しな
がら、ナトリウム源として過剰の食塩、炭６２ソーダ、
水酸化ナトリウムなどの水浴液を滴下する。反応終了後
裔こ、上層に分離する有機層を分取し、浴媒葡留去する
と白色結晶が得られ、こ′ｎ、會トルエンなどの非極性
溶媒で洗浄して乾燥すると目的とする一般式（ＩＶ）で
表わされるテトラアリール離ロン・ナトリウム類が白色
結晶として得られる。もし精ＭＪ？必髪とするならば、
この白色結晶ケエタノール、イソゾロビルアルコールな
どの低級アルカノール溶媒を用いて再結晶化すればよい
。

また一般式（ＩＶ）において助と几２とが相異なる基ｒ
示す非対称のテトラアリールポロン化合物に合成するに
は、まず６ｉＪ記と同じ手法でハロゲン化アリールマグ
ネシウム又はアリールリチウム？三７ノ化ポウ素と反応
さぜた休、その反応液からロンケ年１＞１３する力・、
もしくはハロゲン化アリールマグネシウム又←１、アリ
ールリチウムと三フッ比ホウ素との反応の当初力・ら、
こ１１ら反応剤のモル比ｋ　Ｅ＆　ｍに３：／に割りし
て、　トリアリールｒ３ンロンｔＯ成した後にトリアリ
ールボロンのアリール基上の１−１換基（１１，、）と
は１４　；Ｊ：つたｌ：、ｊ　％ｐ　基（几２）〒竹す
るアリール基（＝（ΣりＨ，す８人すると、非対称のテ
トラアリールボロンが合成さｔ］、る。

こうして得ら１ｔた一般式（ＩＶ）のテトラアリールボ
ロンのナトリウムと一般式（■のヘテロ環アミン類のハ
ロゲン化水素塩と紫、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコールの如き低級アルカノール、アセトンの
如きケトン類、水などの不活性の極性済媒に溶解して、
／　０−４０　℃の温度で、？０分〜λ時間混合攪拌す
るだけで反応は終了する。反応溶媒は、前記溶媒？単独
で使用してもよいが混合して使用してもよい。また、反
応生成物かに；ｉ晶として溶媒中に析出した場合にはそ
れを戸別することもできるが、通常は溶媒？留去して濃
縮した後結晶ｋＦ別し、水洗して無機塩孕除去し、乾燥
すると高純度の錯体？得る。こうして得られた一般式（
１）のテトラアリール７３毎ロン−アンモニウム錯体は
、必要に応じてさらにメタノール、エタノール、クロロ
ホルム、ジメチルホルムアミドなどの醪媒で再結晶化し
て更に精製できる。

次に、本発明化合物の原料であるテトラアリールポロン
・ナトリウムの製造法を、参考例？もって具体的に説明
する。

参考例／　アトう（＜７−クロロ−フェニル）ボロン・
すトす町シムの合成 ノξラジクロロベンゼンとマグネシウムよフ合成さｖた
塩化１１クークロロ−フェニルマグネシウム（へコモル
）のテトラヒドロフラン溶液（ざＯＯｍｅ　）　’ｘ、
２ｊ谷ト【のｑ頚フラスコに入れ、これに三フッ化ホウ
λ；のジエグ・ルエーテル錯（’Ｆ　３．３．＆　ｆ（
０，，２ｊモル）のトルエン溶液ＳＯゴ紮、系内を水浴
で冷却し４ｉ’＝’、　ｌ”ｉ二しながら、１０〜．３
０℃で洒下し１こ（！コ、反応混合物を還流条ｆ１で／
貼間７ＪＩＩ熱した。

反応が終了した鏝、反応ｅ孕冷却しこｔｌに飽和炭酸ソ
ーダ水Ｋｇ液、２００　ｍ１１滴下した。分Ｐｉｎ　し
た竹磯層ｒ分散し、Ｗｉ媒留去すると白色結晶が侍らｆ
Ｌだ。これにトルエフ、３００ｍ１’？１加え°Ｃ結晶
ｔはぐしてσゴ別し、さらに７００　ｍｌのトルエンで
２回洗って乾燥すると％　Ｉ；：Ｑ点、７１０℃の白色
結晶として穴居化合物１０ｔ？　（収率ざざ％）が得ら
扛た。

次に、本発明化行動の製造法？笑施例忙もって具体的に
説明する。

実ＩＭ　ｆｆ’Ｊ　／　アト２（４ｔ−クロロフェニル
）ゼロンービリシニウム錯体（ｆヒ合物ＪＫ；ｊ）の合
成 、！；　００　ｍｌ容量のフラスコに、テトラ（ｑ−ク
ロ１−１−フェニル）ホロン命ナト’）’ｙム；ｚｙ、
ｏｆ（ｏ、ｏ　、５モル）ｒメタノール、２００−に溶
解して加え、と７Ｌｆ７Ｃ６０ｍｌのメタノールに溶解
したピリジン塩酸塩、！；、３　Ｆ　（０，０、！３−
モル）？攪拌しながら滴下した。流下が終了した鏝、７
時間攪拌を続けて反応、？完結させた。その後、反応液
中の溶媒？留去し、析出した結晶に／　００　ｍｌの水
’ｅ　７Ｊ１１えてほぐして結晶ｋＰ別した。そして、
この結晶紮さらに水洗して乾燥すると融点が／３゛７〜
／に７℃の白色結晶として表題化付物の／、２ａ、９？
（収率９ツ６５“ｌｈ佑た。

元り８分析値は次のとおりである。

測足値　計算１直 Ｏｌケ、７％　２ダ、７％ Ｈｅ、／ｙ；ｙ、／ｑに 実ｔｉ：ｌ　Ｉ；ｊｌ　、２　ブト５（Ｑ−クロロフェ
ニル）ボロン−ピリジニウム錯体（化合物ＩＥ、！；）
の合成 ピリジン塩酸塩のかわりにピリジン臭酸塩？用い、実細
例／に４７（じて反応操作７行い、ｌ’、ｉＨ点／ｊ７
〜／／、１℃の白色結晶として表題化合物の、２にＯＶ
（収率りに１ｇ％）？得た。

元素分析値はυ（のと二Ｉ−；−Ｄ　′ｃある。

ｉ＋１１１定１１　削算値 ａ　ｔｔｔ、ｔ９６　４ヶ、り９Ｃ １−（＋、、２％　ｑ、７％ ％　ＩＪｉｌｉ　５１Ｊ　、？　ブト７（ｌＩ−フルオ
ロフェニル）ボロン−２−メチルイミダゾリウム（１）
体（比＠物）ｊ、・ｇ）の合成 １０　ｏ　ｒｎｅＷＮｔｘのフラスコにテトラ（ｌＩ−
フルオロフェニル）セロン争ｆトＩＪウム＋、／　ｒ　
（０，０７モル）にエタノールレグ０−に浴）す了して
９口え、こＪｌにエタノール、２ｏ−＆ｔ−１Ｂ解した
ノーメチルイミダゾール塩酸塩／、、！　ｆ　（０，０
１モル）勿攪拌しながら滴下した。滴下が終了した後／
時間攪拌會続けて反応に完結させた。その後反応液中の
溶媒全留去して析出した結晶に、ｔＯｍｌの水？加えて
ほぐして結晶をＰ敗した。そしてこの結晶？さらに水洗
７行って乾燥すると融点が、２０．Ｓ〜、２０７℃の白
色結晶として表題化合物のり、３２（収率′？ｏ１．２
′Ｘ）ｒイ４Ｉた。

元素分析値は次のとおりである。

６１り定値　針子γ値 ０　７０、！；％　７０．９％ １１　．５．ｏＸｌ／、ｑ９３ 実顯９１１グデトジ（グーフルオロフェニル）ボロノー
ーーメチルイミダゾリウム錯体（化合物１５ｇ）の合成 反応溶媒にインプロピルアルコール’ｘ　＜ｔ　用Ｌ、
実施例、、？　ｆＣ早じて操作？行い融点が、２　ｃ）
　ｊ〜、２０７℃の白色結晶として安居化合Ｑｙｙの４
′Ｊｐ（収率りλ−９′／＋６）を得た。

元素分析１ｍは次のとおシである。

測足値　肘′ＪＬ値 ０　７．７．ｇ％　タ３．り９σ Ｈダ、７９Ｃ亭、７％ ’Ａｂｌｆ５’ＩＪ−！ｉ　テト、ニア　（弘−メチル
フェニル）　ｙｆロン−ピリジニウム錯体（化合物ｉ；
ｉ）の合成 、！；　００　ｔｎ１番ＩＩ；゛のフラスコにテトラ（
グーメチルフェニル）ホロン・ナトリウム／　’？、Ｙ
　ｒ　（０，０，３モル）紮テトラヒドロフｙ　７．２
　ｏ　０１．、／にｒＵ　Ｒ’ｌ　（／て卯え、これに
ピリジン’Ｉ　ＯＷ　（０，０、！；モル）および当モ
／ｌ／　ｆｉｉ：（７）　ｔＭ　ｂ・ｌ水ｋ　７Ｊ１１
えた水ｒａ　Ｗ　、Ｓ　Ｏｍｅ　ｋ　ｔｊ；：拌しなが
ら滴下し１こ。以下笑鮨則／と同様の処理孕して融点が
／　８３〜／Ｊ’Ｊ−℃の白色に＋’ｊ　１ｉｊＨとし
て次ｋｎ　Ｉｔｓ　Ｏｍノ、２０．ｊｊ’　ｆ　（９／
　、３９に　）　ｋ　４り　ｙｖ。

元素分析値は次のとおりである。

ｉ１１’ｌ　５１１領　ロ１針値 ａ　ｉｔ、ざＸｌ？７．０％ Ｈ７，り５＋６　７．．５９６ 実ｊ伺Ｎ　ｔ　）　リ　フェニル−（４−アリノリフェ
ニルボロン−λ−メチルイミダゾリウム（１；体（ｆヒ
合物ａｐ）の合成 反応０媒にア七トンを使用して災す−９ＩＪ　３と回付
ニトリフェニル−（４−アリル）フェニルボロン呻ナト
リウムとノーメチルイミダゾール塩酸塩を反ｌしさせる
と、融点が、ｌ！３り〜、２．３Ｊ℃の白色結晶として
表４、：３（ヒ合物の−２ｃ、ｏ　ｆ　（収率ｑ、３．
７９６＞？得た。

元素分析値は次のとお９である。

測足旭　計算値 ０Ｆ夕、’　９Ｆ；　ｇ　Ｑ、Ｊ　Ｘ １１　ｔ、９％　ｔ、ｇ％ このよりな実施例と同様な方法により、第１衣に示さｔ
’した一般式（１）の木兄ｑｒＪのテトラアリールボロ
ン−アンモニウム錯体の別Ｂ１」の化合物もシ４迄さノ
１　た。

本り６明を実施するに際して、前記したような本発明化
合物の８２！れた防腐防かび効朱紮効率工く発現させる
には、本発明のテトラアリールボロン−アンモニウム錯
体？常法にしたがい、乳剤、フロアブル剤（ゾル剤）、
水和剤、液剤などＶＣＨＪ剤１ヒして、一般の防腐防か
び剤とＦ１様に使用すむばよく、特別の使用法に限定さ
れることはない。また、本発明のテトラアリールボロン
−アンモニウム錯体は、防腐防かび対象などによりその
濃度紮適宜遡択して使用することができる。

寸た本発明の防〃）冒く）ｉかびｔ（１１は、既知の他
の工桑用防腐防かび剤と混用または共用することができ
る。こ７１．ら既知の防厄防かび剤としては、例えば化
学名で、ジンクジエチルチオールカーバメート、テトラ
メチルチウラノ、ダイサルファイド、テトラクロロイン
フタロニトリル１．２−（’％−チアソリル）きンズイ
ミタゾール、メチルペンズイミタゾールカーパメ−１・
、パ″ラクロルフェノール、クーデトラヘキシルフェノ
ール、ノ？ラクロローメクキシ１７ノール、ビス（ノー
ピリジルチオ−／−オ片シｌ？）、／、＋−クロルフェ
ニル−３−ヨートフロノξギルポルマールなどが吊りら
れるか、　こノ１らの例示に限定さｔすることｆ：Ｉ、
ない。祉た本発明の防腐防かび剤は、殺虫性化合物と混
用−１，たは共用して防腐防かひ殺虫（または防虫）盆
目的として使用することもでひる。

υζに、本発明化合物の工業ＩＨ防腐防かびパリの製剤
例ｒ実施例により具体的に例示する。

実＆３４例７　（水利剤） １ヒ台物Ａδ／の化合物ノＯＥｒＶｓ、ラウリルサルフ
ェート７６１〜およびりｌ／　−７３部？均一に１見台
ｔＪζンして、有効成分？、２０％含む水利剤？得る。

実す市１ｆｌＪざ　（７０アプル剤） 化合物Ａ、、にの化合物、２０部、ラウリルサルフェー
ト、２部、ザンサンガム２部およびヒドロキシグロピル
セルローズ／Ｈ１−均一に混合して、有効成分ｙ（，２
ｏ％含むフロアブル剤を得る。

実す山側９　（乳剤） 化合物ん／／の化合物／部、ジメチルヌルホキソド７７
都、テトラヒドロフラン５０部およびノルボールｇｏｏ
ｋ（東邦比学工粟株式会社製の乳化剤の商品名）、２部
？均一にｒｔｙ　第４　して、有効５又分子／％含む乳
剤２得る。

次に、本発明のテトラアリールポロン−アンモニウム錯
体の防腐、防かび剤としての有用法（でついて、試験例
？挙げて説明する。

試験ｆｌｌ／　各種の菌類に対する抗菌性試験試験は寒
天権釈塗抹法（画Ｖ法）によった。すなわち、工業用材
料の劣化菌として知らｔ′ｌる各杜のｔ’＋’ｊのうち
、糸状菌に対しては馬鈴薯煎汁培Ｊ１（１（ｐＨｊ、ざ
）に、そして＆ｌ！ｌ　Ｃｉ□１に対してはブイヨン仰
天培地（ｐＨ７，０）に、あらかじめ試、験竹斜面培地
で培養した各供試菌に滅菌水ｋ　７Ｊ１１えてイ！１ら
第１７ｃｌｌｉｇ子懸濁４ノ忙白金耳で系ハリ會Ｍ培地
上に画約した。そしてそｔｌぞイ１の１１’Ｈ地ケノざ
±２℃の温度で９部時間培養して、谷１］］の生育のイ
４２Ｊ！’ｌ　ｋ　ｔｉＬ’ｌべ、ぞ才１．によシｒ３
ｊの発育γ見金に阻止するに侵する培地中の最低檗剤ｇ
’！　＋！４：　（最低生育β１１止１ｌＷ８度１・ｐ
川）ケ求めた。その結果は第、２Ｒのと」、・υである
。

第　２　表 阻止製度　（ｐｐｍ） ３名７ｇ９／ｌノ／／ ＞５０　＞、５にｌ　＞、！；０　＞、ｆＯ３０＞３０
　３０７、ｓ　＞、ｓｏ　＞ｓｏ　＞、ｓｏ　ｓｏ　＞
６−０／３！；０　＞ＪＯ！０　／、５　／、Ｓ　＞Ｊ
Ｏ／Ｊｊ　、ＳＯ／、５　．３０　３０＞６０　／ｊ／
３　＞！；０　／、、Ｓ　（’−／、、Ｓ　３０　”）
、５０　＞Ｊｏ、５　．３０　／Ｊ　／Ｊ　、Ｓ　３０
　．５０／、３　Ｊ　、５　／、！　６　７．５　／ｊ
”Ｊ　ＳＯ／、３　／ｊ’　７．５　ＡＯ／６、Ｓ　ｓ
ｏ　／、ｓ　ｓ　／ｓ　＞、ｓｏ　／ｓ／Ｊ　、５０　
／Ｊ　、Ｓ　／Ｊ　”：＄０　／、！；／、、５　ｊ　
Ｊ　／、ｊ　Ａ’　／ｊ　ｊＯ，、Ｓ　Ｊ　／、、Ｓ　
、５　／、、！；　、５’０　／、、ＳＯ，、Ｓ−，３
／、Ｊ　／、Ｊ’　ｊ　３’０　／、’メｏ　＞、ｓｏ
　、ｓｏ　ｓｏ　＞ｓｏ　メＯ〉５００、、Ｓ　ｊ　ｊ
　／、、Ｓ　Ｊ”’＞３０　７．Ｓ＞、ｓｏ　＞ｓｏ　
＞、３ｏ　＞ｓｏ　Σ０　〉、５０　＞６０、Ｓ−０＞
６０　＞３０　＞３０　＞、５０　〉、ＳＯ’＞、３０
０、．３−　ｊ　／、、Ｓ　／、、５　ｊ　、！；０　
／、Ｊ”’；ｓｏ　＞ｓｏ　、＜−ｏ　ｉ、ｓ　Σｏ　
＞ｓｏ　＞、ｓ。

、５　＞、５０　、ＳＯ／、５　／、！；　”’）、、
５０　／Ｊ＞、ｓｏ　＞、ｓｏ　ｓｏ　ｓｏ　〉ｓｏ　
’＞ｓＯ＞６０／、Ｓ　＞３０　７．５　．５　、ＳＯ
＞ＪＯＡ−０７、Ａ；　、５’　／、夕　／、ｊ　、３
；　、！；ＯＪｌ：・（験例コ　エマルジョン塗料防か
び効果試験実施例７にｌ・Ｌじて調製した水利剤を、有
効成分がエマルジョン枦料の所足り、一度となるよう添
加し、木片および０１紙に塗布して自然乾燥した。試シ
テ；はＪＩＳ　Ｚ　、Ｚ’？／／−７塗料の試験に従っ
てかび抵抗性試験を実ｊａｉ　シた。木片については、
培養して３目抜、７目抜、／り８後および自然保存（，
２７℃、”　第６　＋１１ｉｊ　Ｕ　）　、？夕月後０
）、’　７’　Ｅｌ”　Ｒ１℃ニツイ”Ｃ１′：１．、
塗布して３日？・、７日（二および／Ｑ−８後の刀）び
のシロ生程度葡、下記の２１′・準によシ調イＥＬｒＣ
６その結（（トはＥＳＳ　３表および第９表のとおりで
ある。

刀＼ひ発生旧套ん工い ３：　試料ｉ　ｒＣ＋Ｊ試し〕片の接種した部分ｅこｒ
ｒ４糸の発育が記めら第１ない。

、２：　試料または試験片の接種した８１１分に認めら
才する６゛１糸のシロ育部分の面もｔは全面積の８分の
／ｒこえない。

／：　試料捷たは試験片の接種した部分に認められるａ
［糸の発育部分の而ＡＪ（は全面Ｋｔ１の３分の／盆こ
える。

なお、第８茨および第を表中の比較薬剤Ａは有効成分と
して認、クーチアゾリルペンツイミダゾール２％および
／２．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンｔ％全含有
し、比較薬剤Ｂはビス（トリブチルチン）オキサイド１
０　ＣＸ２含■する市販の防かび剤であり、これら比較
薬剤ｉ″ｊ：ｊ：以下例においても参照さ７１．る。

第３衣（木片＆、Ｃ交Ｊ１−る力・びの発生状況）６Ｊ
（験ｆ（１、？　ね；Ｉに対する防腐効果Ｃ・（験実施
例ｇに準じてｉ’！製したフロアブル剤ヶ、有効成分が
所定の度となるように、カルボキシメチルセルロース（
以下ＯＭＯという）２％糊およびへ銘騒δ２粉”　９６
　ａにそれぞれ添加して均一に混合した故、合成４ＭＪ
脂製カップに入才Ｌ１　こｔ１忙アルミボイルでおおっ
て恒温器（、ｙｏ℃）に保存した。

１．４丘は保イｒ、７日仮および７７日後に供試料１〒
ブイヨン寒天培地上に画線ｊｆｆ養（３７℃でりざ〜′
間）し、下記の基準によｐ細−〇発生状況ｒ調３’Ｅ　
シた。

その結果は、ｇｌｒ、　ｓ表および第を表のとおりであ
る。

調査ｉａｔ艷 ＋：細ｒｌがる６引三したイトｉｉ −：　ａ’ｌｌ＋菌が発生しなかった糊なお、比較薬剤
（ｊｔよ、有効成分として）ξジクロロメタキシ１フノ
ール＋２０′Ｘおよび２−プロモー２−ニトロプロノぞ
ンー／、３−．）オール、２０％葡含有する市販の防た
び剤である。

Ｆｌ；　ｓ災　（ＯＭＯＪｉｌｌｌ中の１１Ｊ菌の発生
状況）試験しｌｌグ　木材の防かび効果試験 試験方法は、日本木材保存協会規格第２号（／９７９年
版）に記載された木材用防かび剤の効力試験方法に準じ
て行った。すなわち、実施例りに準じて潤製した乳剤に
有効成分が所足湿瓜となるようキジロールで希釈し、そ
の中に木片〔太目さがＪ、ｊ　ｃｍ　Ｘ　、２．ｊｃｍ
　Ｘ　Ｏ，Ｊ　ｃｍのｋ　ａ”ｅ　ｓ　ｎげもって、（
！↓鈴薯煎汁（馬鈴薯でんぷん２０％およびクルコース
、２％ｒ富む上坂下ＦＤ培地という）に３分間浸漬し栄
巷液を吸収させてｉ、ｏ℃で乾燥したものと、このよう
な−ｅＰＤ＋培地に浸蹟せずに栄養教ケ吸収させないも
のの２種類？使用〕を浸漬して系ｊ’＋’ｌ　ｋ吸収さ
せる。そしてこの木片ｒ２日間風乾し試験体とした。

この試験体ｒベトリ皿に入ｔ１．、ＪＩＳ　Ｚ　、２Ｙ
／／に規定さｊ、た馬鈴薯煎汁寒天培地でｊ′＠養した
供餓菌（Ａｓｐｅｒｇ目１ｕｓ　ｎｉｇｅｒ　（アスペ
ルギルス・ニゲル）　ＡＴＣＣ９Ｊ　ｅ、２、Ｐｅｎｌ
ｃｉｌｌｌｕｍ　ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ（ペニシリウ
ム昏フニクロスム）　ｈｑ゛ｃｃ　ｑにり６１ｉｚｏｐ
ｕｓ　５ｔｏｌｏｎｌｆｃｒ　（リゾ−ジス８スト口ニ
７フー）ＵＦＯにＧ！ｉ　’Ｉ　、Ａｔ＋ｒｅｏｂａｓ
ｉｄｉｕｍ　ｐｕ目ｕｌａｎａ（オーレオパン、ノウム
噌ゾルラン、＜）ＩＩ＝’０／；　３！；　３．　Ｇｌ
　ｉｏｃｌａｄｉｕｍ　ｖｉｒｅｎｓ　（ブリオフ２ジ
ウＡ　・ヒＩ／　７　ス）　Ａ’ｌ’ＣＣｆ　ｌ　’ｌ
　６　、ｌ　（Ｄ　ｍ　合Ｈｅｒ、子液（単一胞子懸濁
液を等ｉ、：つつｑ種混合したもの）を試験体ＶＣ／　
ｍｌづつ刷毛ケ用いてぬり付ける。ベトリ抽にふ７ｊｖ
して温度認≦士２℃、酸度７０〜ｇ。

％で培蚤する。１７″］査は培養３０仁、７１佼、／ｇ
Ｌｉ後１．２７日後および２ｇ日後に試験（・トの刀・
び発生状況忙下記のめ’ｊ　３１’！によリム１４介し
た。

その結果は第７表およびＩＮ　ｇ災のとおりである。

調査基準 、３＝　試験体に〃為ひの）ｂ生が全く堅められない。

、２：　試験体の側聞のみにかびの発生が認めらｔＩる
。

／：　試験体の上向の面６（の３分の／以下にかびの発
生が認められる。

０：　試験体の上面の面積の３分の７以上にかびの発生
が誌められる。

なお、比較薬剤ＤｉＪ、、有効成分としてコ、弘−チア
ゾリルベンツイミダゾール、２％、／、２−＜ンゾイン
チアゾリ／−３−オンク％およびショートメチル　パラ
トリルスルホン／　９６ｋ　＠　刊する市販の防かび剤
である。

第２表（拭験体にＦＤ培地？含反させない揚台のかびの
兆生状況）手続補正書（自発） 昭和６０年　４月２４日 特許庁長官殿 ］、事件の表示 昭和５９年特許願第９５１６号 ２、発明の名称 テトラアリールポロン−アンモニウム錯体３、補正をす
る者 事件との関係　持訂出願人 住　所　東京都中央区日本橋本石町４丁目２番地（６６
４５）　氏名　八本１）　茂　（、翁）５、補正の対象 明細省の発明の詳細な説明の柿 ６袖正の内容 （１）　明細碧第５頁７〜８行の１アリル基又はメチル
アリル基」を削除して１゛ヒニル基」を挿入する。

（２）　同第６負の第１夕中でＦから３行の１−１９５
〜１７ｔｊＪをｌ−１９５〜１９７」と補正する。

（３）　四％　１２負１４行のｒ１２４９ｙ」をＭｌｌ
除して１２４．９１ＦＪを挿入する。

（４）　同第１４頁１９〜２１行の０じ都、を次の通り
補正する。

１　側　定　値　計　葬　値 Ｃ７０５％　７０９％ Ｈ５，０チ　４，９％　」 （５）　同第１５負マ行の１４０ｙＪ′ｉ１″１４．ｏ
ｆ’Ｊと補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／　一般式 （式中、Ｒ１は水素原子、）・ロゲン原子−または低級
   アルキルＭｋ示し、”ｅはノ・ロゲン原子、低級アルキ
   ル基または低級アルケニル基ｒ示し、馬はへテロ環アミ
   ンを示す）で示さｔするテトラアリールｌ？ロンーアン
   モニウム錯体。 ノ　一般式 （式中、Ｒ１は水素原子、））ロゲン原子または低級ア
   ルギル基を示し、馬はノ・ロゲ／原子、低級アルキル基
   または低級アルケニル基に示し、几３はへテロ環アミン
   ？示す）で示されるテトラアリールヂロンーアンモニウ
   ム錯体會有効成分とすることを特徴とする防腐防かび剤
   。