JPS60155221A - ポリウレタンフオームを製造する方法 - Google Patents
ポリウレタンフオームを製造する方法Info
- Publication number
- JPS60155221A JPS60155221A JP59273124A JP27312484A JPS60155221A JP S60155221 A JPS60155221 A JP S60155221A JP 59273124 A JP59273124 A JP 59273124A JP 27312484 A JP27312484 A JP 27312484A JP S60155221 A JPS60155221 A JP S60155221A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- distillation residue
- reaction
- distillation
- toluene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/5036—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
- C08G18/5045—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing urethane groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3823—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
- C08G18/3831—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing urethane groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/46—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/4615—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
- C08G18/727—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80 comprising distillation residues or non-distilled raw phosgenation products
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明１ｊＴＤ工蒸留残留物とポリオールとのイソシア
ネート反応性化合物に関する。本発明はまたポリウレタ
ン処方においてこれらイソシアネート反応性化合物を使
用することに関する。
ネート反応性化合物に関する。本発明はまたポリウレタ
ン処方においてこれらイソシアネート反応性化合物を使
用することに関する。
トルエンジイソシアネート蝶、トルエンジアミンを通常
は有機門媒の存在下で過剰のホスゲンと反応させる方法
により大規模に製造される。
は有機門媒の存在下で過剰のホスゲンと反応させる方法
により大規模に製造される。
代表的な方法は米国特許第Ａ ２８７．３８７号明細書
に記載されている。トルエンジイソシアネートと共に、
ホスゲン化生成物の混合物は通常は未反応ホスゲン、溶
剤、塩化水素副生物および残留した非蒸留性物質という
形の副反応生成物の相対的に実質的な割合を含んでいる
。
に記載されている。トルエンジイソシアネートと共に、
ホスゲン化生成物の混合物は通常は未反応ホスゲン、溶
剤、塩化水素副生物および残留した非蒸留性物質という
形の副反応生成物の相対的に実質的な割合を含んでいる
。
この混合物からトルエンシイノンアネートの実質的な割
合もしくは大部分ｔ−回収するには、先ストルエンジイ
ソシアネー）ｋ回収する前に通常は２以上の工程で低沸
点成分、例えばホスゲンおよび溶剤を除去させる蒸留に
より行なう。
合もしくは大部分ｔ−回収するには、先ストルエンジイ
ソシアネー）ｋ回収する前に通常は２以上の工程で低沸
点成分、例えばホスゲンおよび溶剤を除去させる蒸留に
より行なう。
蒸留からの残留物は廃棄することが多い固体状もしくは
粘稠な混合物である。
粘稠な混合物である。
トルエンシイノンアネートの蒸留残留物を再循環し生産
的に使用する研究において、多くの方法が開発されて来
た。例えば、パーティクルボードのようなリグノセルロ
ース複合材料の製造において、ＴＤ工蒸留残留物を結合
剤として用いる方法が提案された。米国特許第４．１４
＆００８号および第４．２９ Ｋ ４５６号明細書を
参照されたい。ＴＤ工蒸留残留物にポリウレタン組成物
の製造に用い得ることも示唆された。米国特許第４．３
１ ＋、 ８００号明細書によると、処理さｆ′Ｌｆｃ
ＴＤ工蒸留残留物全蒸留残留物／または３価のアルコー
ル類と反応させてイソシアネート反応性化合物を生成す
る。しかし、この方法は、蒸留物を水で変性する最初の
処理工程を含むので、これが蒸留残留物から有用な化合
物を調製する費用に加わる。
的に使用する研究において、多くの方法が開発されて来
た。例えば、パーティクルボードのようなリグノセルロ
ース複合材料の製造において、ＴＤ工蒸留残留物を結合
剤として用いる方法が提案された。米国特許第４．１４
＆００８号および第４．２９ Ｋ ４５６号明細書を
参照されたい。ＴＤ工蒸留残留物にポリウレタン組成物
の製造に用い得ることも示唆された。米国特許第４．３
１ ＋、 ８００号明細書によると、処理さｆ′Ｌｆｃ
ＴＤ工蒸留残留物全蒸留残留物／または３価のアルコー
ル類と反応させてイソシアネート反応性化合物を生成す
る。しかし、この方法は、蒸留物を水で変性する最初の
処理工程を含むので、これが蒸留残留物から有用な化合
物を調製する費用に加わる。
他の提案は、粉末化されたＴＤ工蒸留残留物およびポリ
ヒドロキシル化合物から分散体を調製することからなる
。米国特許第４．２５１．４０１号明細書ケ参照された
い。しかし、米国特許第４．３１１．８００号明細書に
記載された技術のように、ＴＤ工蒸留残留物の微粉砕を
行なう点を除いてはその残留物の前処理が必要である。
ヒドロキシル化合物から分散体を調製することからなる
。米国特許第４．２５１．４０１号明細書ケ参照された
い。しかし、米国特許第４．３１１．８００号明細書に
記載された技術のように、ＴＤ工蒸留残留物の微粉砕を
行なう点を除いてはその残留物の前処理が必要である。
当該技術水準を示す他の特許としては、米国特許第４．
０５２．５７４号および第４．０５５．５８５号明細書
が挙げられる。
０５２．５７４号および第４．０５５．５８５号明細書
が挙げられる。
種々の理由から、と几らの技術の何れもが完全に満足す
べきものではない。
べきものではない。
そこで、この度ＴＤ工蒸留残留物？ポリオールと反応場
せて調製することのできる、改良されたインシアネート
反応性化合物を開発した。
せて調製することのできる、改良されたインシアネート
反応性化合物を開発した。
本発明の特徴の一つは、トルエンジアミンをホスゲン化
して相当するトルエンジインシアネートとする際の生成
物の蒸留により得られる残留物を、最初の変性処理や微
粉砕処理をすることなく直接用い得ることである。この
イソシアネート反応性化合物は比較的費用がか＼らず、
容易に製造され、一般に廃棄物として処理さ１−る拐料
を用いることによシ誘導される。これらは、フオーム、
特に硬質フオームとかエラストマーのような種々のポリ
ウレタン生成物を調製するのに用いることができる。
して相当するトルエンジインシアネートとする際の生成
物の蒸留により得られる残留物を、最初の変性処理や微
粉砕処理をすることなく直接用い得ることである。この
イソシアネート反応性化合物は比較的費用がか＼らず、
容易に製造され、一般に廃棄物として処理さ１−る拐料
を用いることによシ誘導される。これらは、フオーム、
特に硬質フオームとかエラストマーのような種々のポリ
ウレタン生成物を調製するのに用いることができる。
ＴＤ工蒸留残留物を生成するに際し、トルエンジアミン
のホスゲン化生成物の蒸留から得られる任意の残留物を
用いることができる。トルエンジインシアネートの工業
的製造において普通に用いられているように、トルエン
ジアミンは通常は２．４−および２，６−異性体の混合
物からなシ、加えて少量のオルソトルエンジアミンを含
むことがある。蒸留残留物は、通常は溶剤を殆んど含ま
ない暗く粘稠な液体である。少量のホスゲン、副生塩酸
および残留量、すなわち、少なくとも約３０重量係で７
０重量％までのトルエンジイソシアネートと共に、通常
実質蓋、例えば３０〜７０重量係の非蒸留性でタール状
のホスゲン化反応副生物を含有している。
のホスゲン化生成物の蒸留から得られる任意の残留物を
用いることができる。トルエンジインシアネートの工業
的製造において普通に用いられているように、トルエン
ジアミンは通常は２．４−および２，６−異性体の混合
物からなシ、加えて少量のオルソトルエンジアミンを含
むことがある。蒸留残留物は、通常は溶剤を殆んど含ま
ない暗く粘稠な液体である。少量のホスゲン、副生塩酸
および残留量、すなわち、少なくとも約３０重量係で７
０重量％までのトルエンジイソシアネートと共に、通常
実質蓋、例えば３０〜７０重量係の非蒸留性でタール状
のホスゲン化反応副生物を含有している。
本発明により用いられるポリオール反応剤は、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオールおよびそれら
２種以上の混合物を含む。このポリオールもしくはポリ
オールの混合物は、約６２〜７．０００の分子量を持つ
ものが好ましい。ポリオールもしくはポリオール混合物
の平均官能性は１通常約２〜８、好１しくに約２〜４で
ある。
テルポリオール、ポリエステルポリオールおよびそれら
２種以上の混合物を含む。このポリオールもしくはポリ
オールの混合物は、約６２〜７．０００の分子量を持つ
ものが好ましい。ポリオールもしくはポリオール混合物
の平均官能性は１通常約２〜８、好１しくに約２〜４で
ある。
ポリエステルポリオールは、ポリカルボン酸ど多価アル
コールとの反応生成物を含む。代表的なポリカルボン酸
は、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピンば、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、および類似物およびそ几らの混合物を合む。代表的
す多価アルコール類、エチレンクリコール、１゜３−プ
ロピレングリコール、１，２′−フロピレンゲリコール
、ブチレングリコール、ブタンジオール、ベンタンジオ
ール、クリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールヘキサン、ペンタエリスリトール、ンルビトール
、２−メチルグルコシド、および類似４勿およびそれら
の混合物のような種々のジオール、トリオール、テトロ
ールおよびより多官能性のアルコールを含む。
コールとの反応生成物を含む。代表的なポリカルボン酸
は、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピンば、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、および類似物およびそ几らの混合物を合む。代表的
す多価アルコール類、エチレンクリコール、１゜３−プ
ロピレングリコール、１，２′−フロピレンゲリコール
、ブチレングリコール、ブタンジオール、ベンタンジオ
ール、クリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールヘキサン、ペンタエリスリトール、ンルビトール
、２−メチルグルコシド、および類似４勿およびそれら
の混合物のような種々のジオール、トリオール、テトロ
ールおよびより多官能性のアルコールを含む。
適当なポリエーテルポリオールば、種々のポリオキ７ア
ルキレンポリオールおよびそれらの混合物を含む。これ
らは、周知の方法でランダムもしくは段階的付加方法を
用いて、アルキレンオキシドもしくはアルキレンオキシ
ドの混合物？多価開始剤もしくは開始剤の混合物と絹合
させることにより調製することがてきる。代表的なアル
キレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド、アミレンオギシド、スチレン
オキシドのようなアラルキレンオキシドおよびトリクロ
ロブチレンオキシドのようなハロゲン化アルキレンオキ
シド。
ルキレンポリオールおよびそれらの混合物を含む。これ
らは、周知の方法でランダムもしくは段階的付加方法を
用いて、アルキレンオキシドもしくはアルキレンオキシ
ドの混合物？多価開始剤もしくは開始剤の混合物と絹合
させることにより調製することがてきる。代表的なアル
キレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド、アミレンオギシド、スチレン
オキシドのようなアラルキレンオキシドおよびトリクロ
ロブチレンオキシドのようなハロゲン化アルキレンオキ
シド。
等を含む。
ポリエーテルポリオール反応剤を調製するのに用いる多
価開始剤は、下記の物質およびそれらの混合物を含む＝
（ａ）エチレングリコール、１゜３−プロピレングリコ
ール、１．２−７’ロビレングリコール、ブチレングリ
コール、ブタンジオール、ベンタンジオールおよび類似
物のような脂肪族ジオール、（１））グリセリ？、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールプロノくン、トリ
メチロールヘキサンおよび類似物のような脂肪族トリオ
ール、 （ａ）ソルビトール、ペンタエリスリ。
価開始剤は、下記の物質およびそれらの混合物を含む＝
（ａ）エチレングリコール、１゜３−プロピレングリコ
ール、１．２−７’ロビレングリコール、ブチレングリ
コール、ブタンジオール、ベンタンジオールおよび類似
物のような脂肪族ジオール、（１））グリセリ？、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールプロノくン、トリ
メチロールヘキサンおよび類似物のような脂肪族トリオ
ール、 （ａ）ソルビトール、ペンタエリスリ。
トール、メチルグルコシドおよび類似物のよりなより高
い官能性のアルコール、（ａ）テトラエチレンジアミン
のようなポリアミン：および（ｅ）ジェタノールアミン
、トリエタノールアミンおよび類似物のようなアルカノ
ールアミン。
い官能性のアルコール、（ａ）テトラエチレンジアミン
のようなポリアミン：および（ｅ）ジェタノールアミン
、トリエタノールアミンおよび類似物のようなアルカノ
ールアミン。
ポリエーテルポリオール反応剤を調製するのに用しる多
価開始剤の好ましいグループは、エチレングリコール、
フロピレンゲ替コール、ジプロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパンおよび類似物のよりな
脂肪族ジオールおよびトリオールからなる。
価開始剤の好ましいグループは、エチレングリコール、
フロピレンゲ替コール、ジプロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパンおよび類似物のよりな
脂肪族ジオールおよびトリオールからなる。
ポリエーテルポリオールを調製するには、所望の分子量
となって反応が停止し、得られたポリオールが回収され
るときまでオキシアルキル化反応を進行させる。上記の
ように、得られるポリオールの分子量は約６２〜Ｚ口０
０の範囲が好ましく１．より好ましくは、ポリエーテル
ポリオールは約１０６〜五〇〇〇の分子量をもつ。
となって反応が停止し、得られたポリオールが回収され
るときまでオキシアルキル化反応を進行させる。上記の
ように、得られるポリオールの分子量は約６２〜Ｚ口０
０の範囲が好ましく１．より好ましくは、ポリエーテル
ポリオールは約１０６〜五〇〇〇の分子量をもつ。
ポリオールの特に好ましいグループは、ジエチレンクリ
コール、トリエチレングリフール、テトラエチレングリ
コール、ジプロピレングリコールおよびそれらの混合物
を含む。
コール、トリエチレングリフール、テトラエチレングリ
コール、ジプロピレングリコールおよびそれらの混合物
を含む。
″ＴＤ工蒸留残留物とポリオールとの反応は、約２００
〜７００のＯＨ数（岬ＫＯＨ／ｒ）ｔ−有する反応生成
物が得られるような相対的割合の反応剤を用いて行なう
。反応生成物は約２５０〜６００のＯＨ数（’Ｐ ＫＯ
Ｈ／ ｔ ） １に有するのが好ましい。ＴＩ）Ｉ蒸留
残留物とポリオールとの反応は、適当な有機溶剤の存在
下で行なう・のが好ましい。広い範囲の溶剤を用いるこ
とができ、事実、反応剤が相対的に可溶な不活性の有機
溶剤の任意のものを用いることができる。有用な溶剤？
−１，例えば、モノクロロベンゼン、０−ジクロロベン
ゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、テトラヒドロナフタレン
、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロトルエン、ト
リクロロベンゼン、４塩化炭素、トリクロロエチレン等
？含む。通常のウレタン触媒、例えｄ％第５Ｒアミンお
よびスタナスオクトエート、ジブチル錫ジラウレートも
しくにジブチル（ラウリルメルカプト）錫のような金属
化合物を用いて反応を促進することができる。温度とか
時間のような実際の反応条件は広し範囲に亘って変える
ことができる。
〜７００のＯＨ数（岬ＫＯＨ／ｒ）ｔ−有する反応生成
物が得られるような相対的割合の反応剤を用いて行なう
。反応生成物は約２５０〜６００のＯＨ数（’Ｐ ＫＯ
Ｈ／ ｔ ） １に有するのが好ましい。ＴＩ）Ｉ蒸留
残留物とポリオールとの反応は、適当な有機溶剤の存在
下で行なう・のが好ましい。広い範囲の溶剤を用いるこ
とができ、事実、反応剤が相対的に可溶な不活性の有機
溶剤の任意のものを用いることができる。有用な溶剤？
−１，例えば、モノクロロベンゼン、０−ジクロロベン
ゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、テトラヒドロナフタレン
、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロトルエン、ト
リクロロベンゼン、４塩化炭素、トリクロロエチレン等
？含む。通常のウレタン触媒、例えｄ％第５Ｒアミンお
よびスタナスオクトエート、ジブチル錫ジラウレートも
しくにジブチル（ラウリルメルカプト）錫のような金属
化合物を用いて反応を促進することができる。温度とか
時間のような実際の反応条件は広し範囲に亘って変える
ことができる。
一般に、反応温度は反応の終了を確保するよちに選び、
反応時間は温度ならびに他の反応条件に応じてかな９変
えることができる。所望の生成物は、例えば、蒸留、抽
出もしくはその類似手段のような任意の慣用方法により
回収することができる。
反応時間は温度ならびに他の反応条件に応じてかな９変
えることができる。所望の生成物は、例えば、蒸留、抽
出もしくはその類似手段のような任意の慣用方法により
回収することができる。
得られた本発明のイソシアネート反応性の化合物は、次
いで当業者に周知の技術にしたがいポリウレタン生成物
の調製に用いることができる。特性はポリウレタンエラ
ストマーとか７オームのようなポリウレタン生成物の生
成のために変えることができる。
いで当業者に周知の技術にしたがいポリウレタン生成物
の調製に用いることができる。特性はポリウレタンエラ
ストマーとか７オームのようなポリウレタン生成物の生
成のために変えることができる。
ポリウレタン生成物は、有機ポリイソシアネート、本発
明のイノシアネート反応性の化合物および必要に応じて
有機ポリイソシアネートと反応性の追加の化合物からな
る任意の適当な組合せを反応用触媒の存在下に反応させ
ることによって調製する。製造されるべきポリウレタン
がフオームでるる時は、反応混合物はさらに発泡剤と通
常はフオーム安定化剤とを含む。ポリウレタン組成物の
調製においては、一般的なポリウレタン生成法、「ワン
ショット法」もしくは「プレポリマー法」の何れでも用
いることができる。
明のイノシアネート反応性の化合物および必要に応じて
有機ポリイソシアネートと反応性の追加の化合物からな
る任意の適当な組合せを反応用触媒の存在下に反応させ
ることによって調製する。製造されるべきポリウレタン
がフオームでるる時は、反応混合物はさらに発泡剤と通
常はフオーム安定化剤とを含む。ポリウレタン組成物の
調製においては、一般的なポリウレタン生成法、「ワン
ショット法」もしくは「プレポリマー法」の何れでも用
いることができる。
本発明のポリウレタン生成物を調製する場合に、任意の
適当な有機ポリイソシアネートもしくはポリイソシアネ
ートの混合物、例えば、２゜４−および２．６−異性体
の８０：２０および６５：５５混合物のようなトルエン
ジイソシア＄−）、エチレンジイソシアネート、プロピ
レンジイソシアネート、メチレン−ビス−（４−フェニ
ルイソシアネート）、メチレン−ビス（４−シクロヘキ
シル）インシアネート、キシレンジインシアネート、４
３′−ビトルエ、ンー４゜４′−ジインシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ナフタレン１．５−ジ
イソシアネート、インホロンジイソシアネート、ポリフ
ェニレンポリメチレンイソシアネートのような重合体・
インシアネート、およびそれらの類似物およびそれらの
混合物を用いることができる。実際に、その有機ポリイ
ンシアネートは各水酸基当シ約１．２５ ＮＣｏ基を超
えないような割合で用いるが、それより多し量もまた用
いてよい。例えば、ポリウレタン−ポリイソシアヌレー
ト７オームの調製の場合は、有機ポリイソシアネートは
谷水酸基当り２より多いＮＣｏ基を与えるような割合で
用いることができる。反応系のＯＨ基に対するＮＣｏ基
の割合の１００倍を以下「指数（１ｎｄｅｘ ） Ｊと
いう。
適当な有機ポリイソシアネートもしくはポリイソシアネ
ートの混合物、例えば、２゜４−および２．６−異性体
の８０：２０および６５：５５混合物のようなトルエン
ジイソシア＄−）、エチレンジイソシアネート、プロピ
レンジイソシアネート、メチレン−ビス−（４−フェニ
ルイソシアネート）、メチレン−ビス（４−シクロヘキ
シル）インシアネート、キシレンジインシアネート、４
３′−ビトルエ、ンー４゜４′−ジインシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ナフタレン１．５−ジ
イソシアネート、インホロンジイソシアネート、ポリフ
ェニレンポリメチレンイソシアネートのような重合体・
インシアネート、およびそれらの類似物およびそれらの
混合物を用いることができる。実際に、その有機ポリイ
ンシアネートは各水酸基当シ約１．２５ ＮＣｏ基を超
えないような割合で用いるが、それより多し量もまた用
いてよい。例えば、ポリウレタン−ポリイソシアヌレー
ト７オームの調製の場合は、有機ポリイソシアネートは
谷水酸基当り２より多いＮＣｏ基を与えるような割合で
用いることができる。反応系のＯＨ基に対するＮＣｏ基
の割合の１００倍を以下「指数（１ｎｄｅｘ ） Ｊと
いう。
ろる場合にＩ／′ｉ、ポリウレタン生成反応混合物中に
有機ポリイソシアネートと反応性の追加の化合物を含ま
せるのが好ましい。処理の便宜上、該追加の化合物は、
ポリウレタン処方中に含ませる前にインシアネート反応
性化合物に加えてもよい。その場合は、追加の化合物は
、イソシアネート反応性化合物の調製において有用なも
のとして上記したような任意のポリオールでよい。反応
混合物中に含ませられる追加の化合物の量は、ポリウレ
タン生成物にめられる性質に応じて広い範囲に亘って変
えるときができる。
有機ポリイソシアネートと反応性の追加の化合物を含ま
せるのが好ましい。処理の便宜上、該追加の化合物は、
ポリウレタン処方中に含ませる前にインシアネート反応
性化合物に加えてもよい。その場合は、追加の化合物は
、イソシアネート反応性化合物の調製において有用なも
のとして上記したような任意のポリオールでよい。反応
混合物中に含ませられる追加の化合物の量は、ポリウレ
タン生成物にめられる性質に応じて広い範囲に亘って変
えるときができる。
しかし、用しる時は、追加の化合物ｒｉ、一般に有機ポ
リインシアネートと反応性の全化合物の１００重量部当
夛約１〜７５［置部からの割合で加える。
リインシアネートと反応性の全化合物の１００重量部当
夛約１〜７５［置部からの割合で加える。
本発明のポリウレタン組成物の調製に用いる触媒はこの
目的に有用なことが知られている任意の触媒でよい。こ
の触媒は、所望の生成物の種類に応じて、例えば、第３
級アミン、有機金属塩、有機金属塩と１種もしくはそれ
以上の第３級アミンの混合物等を用いる。代表的な第３
級アミンは、例えば、トリエチルアミン、トリエチレン
ジアミン、トリメチルアミン、テトラメチレンジアミン
、テトラメチルブタンジアミン、・Ｎ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルピペラジン、トリ
メチルアミノエチルピペラジン、商標名“Ｎ１ａｘＡ−
１″ として市販されている７：３の重量比の混合物の
よウナビス（ジメチルアミノエチルエーテルンおよびジ
プロピレングリコールの混合物、メチルジシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ−フクロヘキシルモルホリン、ジメチルシ
クロヘキシルアミン、メチルジエタノーがアミン、 ”
ＰＯ１７ｃｕｔ ” とい５商［で市販されているよ
うなジメチルシクロヘキシルアミン、！：２−（３−ペ
ンチル）−１−ジメチルアミノシクロヘキサンの混合物
、ビス（ジメチルアミノエチルプロピルエーテル）、そ
れぞれＤａｂｃｏ ５３ＬＶ−および−Ｄａ’ｂｃｏ
８０２０”という商標で市販されている１：２および１
：４の重量比の混合物のようなトリエチレンジアミンと
ジプロピレングリコールの混合物、ビス（ジメチルアミ
ノプロビルエーテル）およびこれらの触媒の混合物等で
るる。好ましい第３級アミン触媒は１．トリエチレンジ
アミン、トリエチレンジアミンとジプロピレングリコー
ルとの混合物、ビス（ジメチルアミノエチルエーテル）
とジプロピレングリコールの混合物、ジメチルシクロヘ
キシルアミンの単独もしくはそれと２−（３−ペンチル
）−１−ジメチルアミノシクロヘキサンとの混合物であ
る。第３級アミン触媒は、有機ポリインシアネートと反
応性の全化合物の１００重量部当勺約α′１〜五〇重量
部、好ましくは約α２５〜１．５重量部の割合で用いる
。
目的に有用なことが知られている任意の触媒でよい。こ
の触媒は、所望の生成物の種類に応じて、例えば、第３
級アミン、有機金属塩、有機金属塩と１種もしくはそれ
以上の第３級アミンの混合物等を用いる。代表的な第３
級アミンは、例えば、トリエチルアミン、トリエチレン
ジアミン、トリメチルアミン、テトラメチレンジアミン
、テトラメチルブタンジアミン、・Ｎ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルピペラジン、トリ
メチルアミノエチルピペラジン、商標名“Ｎ１ａｘＡ−
１″ として市販されている７：３の重量比の混合物の
よウナビス（ジメチルアミノエチルエーテルンおよびジ
プロピレングリコールの混合物、メチルジシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ−フクロヘキシルモルホリン、ジメチルシ
クロヘキシルアミン、メチルジエタノーがアミン、 ”
ＰＯ１７ｃｕｔ ” とい５商［で市販されているよ
うなジメチルシクロヘキシルアミン、！：２−（３−ペ
ンチル）−１−ジメチルアミノシクロヘキサンの混合物
、ビス（ジメチルアミノエチルプロピルエーテル）、そ
れぞれＤａｂｃｏ ５３ＬＶ−および−Ｄａ’ｂｃｏ
８０２０”という商標で市販されている１：２および１
：４の重量比の混合物のようなトリエチレンジアミンと
ジプロピレングリコールの混合物、ビス（ジメチルアミ
ノプロビルエーテル）およびこれらの触媒の混合物等で
るる。好ましい第３級アミン触媒は１．トリエチレンジ
アミン、トリエチレンジアミンとジプロピレングリコー
ルとの混合物、ビス（ジメチルアミノエチルエーテル）
とジプロピレングリコールの混合物、ジメチルシクロヘ
キシルアミンの単独もしくはそれと２−（３−ペンチル
）−１−ジメチルアミノシクロヘキサンとの混合物であ
る。第３級アミン触媒は、有機ポリインシアネートと反
応性の全化合物の１００重量部当勺約α′１〜五〇重量
部、好ましくは約α２５〜１．５重量部の割合で用いる
。
代表的な有機金属塩に、例えば、カリウム、錫、水銀、
チタン、アンチモン、アルミニウム、コバルト、亜鉛、
ビスマス、鉛およびカドミウムの塩を含み、錫の塩、す
なわち、第２錫と第１錫の塩が好ましい。このような塩
は、例えば、これらの金属のオクトエート、ジラウレー
ト、ジアセテート、ジオクトエート、オレエートおよび
ネオデカノエートを含み、オクトエートが好ましい。こ
れら有機金属塩触媒は一般に有機ポリイソシアネートと
反応性の全化合物の１００重量部当シ約０〜５−０重量
部、好ましくは約α０１〜五〇重量部の割合で用いる。
チタン、アンチモン、アルミニウム、コバルト、亜鉛、
ビスマス、鉛およびカドミウムの塩を含み、錫の塩、す
なわち、第２錫と第１錫の塩が好ましい。このような塩
は、例えば、これらの金属のオクトエート、ジラウレー
ト、ジアセテート、ジオクトエート、オレエートおよび
ネオデカノエートを含み、オクトエートが好ましい。こ
れら有機金属塩触媒は一般に有機ポリイソシアネートと
反応性の全化合物の１００重量部当シ約０〜５−０重量
部、好ましくは約α０１〜五〇重量部の割合で用いる。
ポリウレタン−ポリイソシアヌレート７オームの調製に
用いるのに適する他の触媒は、例えば、下記の化合物お
よびそれらの混合物を含む：ナトリウムメトキシド、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムフェノレート
、ナトリウム２−エチルヘキソエートおよび類似物のよ
うなアルカリおよびアルカリ土類金属酸化物、炭酸塩、
アルコレート、フェルレートおよび弱炭酸の塩；テトラ
エチルアンモニウム水酸化物、ベンジルトリエチルアン
モニウム水酸化物、テトラエチルホスホニウム水酸化物
および類似物のように窒素もしくは燐から誘導される第
４級水酸化物： Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’−トリス−（３−
ジメチルアミノプロビル） ｓｙｍ−へキサヒドロトリ
アジンおよび類似物のようなヘキサヒドロトリアジン誘
４体：ｏ−ジメチルアミノフェノール、ｐ−ジメチルア
ミノフェノール、２．４．６−）リス（ジメチルアミノ
メチル）フェノールおよび類似物のようなアミンフェノ
ール誘導体。このような触媒は通常有機ポリインシアネ
ートの１００重量部当り約α０１〜１０重量部、好まし
くは約０゜１〜５．０重量部の割合で用いる。
用いるのに適する他の触媒は、例えば、下記の化合物お
よびそれらの混合物を含む：ナトリウムメトキシド、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムフェノレート
、ナトリウム２−エチルヘキソエートおよび類似物のよ
うなアルカリおよびアルカリ土類金属酸化物、炭酸塩、
アルコレート、フェルレートおよび弱炭酸の塩；テトラ
エチルアンモニウム水酸化物、ベンジルトリエチルアン
モニウム水酸化物、テトラエチルホスホニウム水酸化物
および類似物のように窒素もしくは燐から誘導される第
４級水酸化物： Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’−トリス−（３−
ジメチルアミノプロビル） ｓｙｍ−へキサヒドロトリ
アジンおよび類似物のようなヘキサヒドロトリアジン誘
４体：ｏ−ジメチルアミノフェノール、ｐ−ジメチルア
ミノフェノール、２．４．６−）リス（ジメチルアミノ
メチル）フェノールおよび類似物のようなアミンフェノ
ール誘導体。このような触媒は通常有機ポリインシアネ
ートの１００重量部当り約α０１〜１０重量部、好まし
くは約０゜１〜５．０重量部の割合で用いる。
生成物がポリウレタンフォームでるるトキハ、慣用のポ
リウレタン発泡剤の少ａｔ用いることにより行なう。任
意の適当な発泡剤もしくは発泡剤の混合物を用いる。発
泡剤としては、水のような無機質発泡剤、ノ・ロゲン化
炭イヒ水素のような炭素原子７以下の有機質発泡剤およ
び低分子量アルカン、アルケンおよびエーテル類等が挙
げられる。代表的な有機発泡剤はモノフルオロトリクロ
ロメタン、ジクロロフルオロメタンジクロロジフルオロ
メタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフ
ルオロエタン、塩化メチレン、クロロホルム、４塩化炭
素、メタン、エタン、エチレン、プロピレン、ヘキサン
、エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、それらの
混合物および類似物を含む。水およびモノフルオロトリ
クロロメタン、ジクロロジフルオロメタンおよび塩化メ
チレンのような低分子量ポリハロゲン化アルカンが好ま
しい。発泡剤の量は当業者に周知のように広い範囲に亘
って変えることができる。しかし、一般的にはハロゲン
化アルカンは有機ポリイソシアネートと反応性の全化合
物１００重量部当シ約２〜５０Ｊｉｊｉ一部の量で用い
る。そして水は、有機ポリイソシアネートと反応性の全
化合物１００重量部当シ約１〜６重量部の量で用いる。
リウレタン発泡剤の少ａｔ用いることにより行なう。任
意の適当な発泡剤もしくは発泡剤の混合物を用いる。発
泡剤としては、水のような無機質発泡剤、ノ・ロゲン化
炭イヒ水素のような炭素原子７以下の有機質発泡剤およ
び低分子量アルカン、アルケンおよびエーテル類等が挙
げられる。代表的な有機発泡剤はモノフルオロトリクロ
ロメタン、ジクロロフルオロメタンジクロロジフルオロ
メタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフ
ルオロエタン、塩化メチレン、クロロホルム、４塩化炭
素、メタン、エタン、エチレン、プロピレン、ヘキサン
、エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、それらの
混合物および類似物を含む。水およびモノフルオロトリ
クロロメタン、ジクロロジフルオロメタンおよび塩化メ
チレンのような低分子量ポリハロゲン化アルカンが好ま
しい。発泡剤の量は当業者に周知のように広い範囲に亘
って変えることができる。しかし、一般的にはハロゲン
化アルカンは有機ポリイソシアネートと反応性の全化合
物１００重量部当シ約２〜５０Ｊｉｊｉ一部の量で用い
る。そして水は、有機ポリイソシアネートと反応性の全
化合物１００重量部当シ約１〜６重量部の量で用いる。
本発明のポリウレタンフォームの調製ニおいては、ポリ
ウレタンフォームのセル構造ｅさらに改良するために通
常の表面活性剤を少量用いるのがよい。適当な表面活性
剥け、例えば、全て市販されている材料であるシリコー
ンおよびシロキサン−オキシアルキレンブロック共重合
体のようなケイ素基材の表面活性剤を含む。一般に、こ
のシリコーンとシロキサン−オキシアルキレンブロック
共重合体は有機ポリインシアネートと反応性の全化合物
ＩＱＯ重量部当シ、それぞれ約［Ｌｉ重量部以下および
約３重量部以下の割合で用いる。
ウレタンフォームのセル構造ｅさらに改良するために通
常の表面活性剤を少量用いるのがよい。適当な表面活性
剥け、例えば、全て市販されている材料であるシリコー
ンおよびシロキサン−オキシアルキレンブロック共重合
体のようなケイ素基材の表面活性剤を含む。一般に、こ
のシリコーンとシロキサン−オキシアルキレンブロック
共重合体は有機ポリインシアネートと反応性の全化合物
ＩＱＯ重量部当シ、それぞれ約［Ｌｉ重量部以下および
約３重量部以下の割合で用いる。
ポリウレタン処方はまた当業者に周知の種々の他の添加
物および薬剤を含有してもよい。例えば、ポリウレタン
フォーム生成物に異なった性質を賦与するには粘土、硫
酸カルシウムもしくはリン酸アンモニウムのような充填
材を加えてコストを下げ物性を改良することができる。
物および薬剤を含有してもよい。例えば、ポリウレタン
フォーム生成物に異なった性質を賦与するには粘土、硫
酸カルシウムもしくはリン酸アンモニウムのような充填
材を加えてコストを下げ物性を改良することができる。
染料のような薬剤を加えて着色したシ、繊維状のガラス
、アスベストもしくは合成繊維を加えて強度を改善した
シしてもよい。さらに、可塑剤、脱臭剤、酸化防止剤お
よび防炎剤を加えることもできる。
、アスベストもしくは合成繊維を加えて強度を改善した
シしてもよい。さらに、可塑剤、脱臭剤、酸化防止剤お
よび防炎剤を加えることもできる。
以下の実施例は本発明を説明するためのものである。実
施例を通じて用いているトルエンジイソシアネート蒸留
残留物は、例えば、トルエンジイソシアネートの工業的
製造方法として米国特許第Ａ ２８７．３８７号明細書
に記載されているような慣用の方法によって得た。すな
わち、この方法ｆｌ、（ａ）モノクロロベンゼン溶剤中
で過剰のホスゲンをトルエンジアミンの溶ｆｆ（２，４
−および２，６−異性体の混合物）と約１２５℃で反応
させ、（ｂ）そのホスゲン化生成物からモノクロロベン
ゼンおよび未反応ホスゲンおよび副生ＨＯ１の大部分を
除去し、そして（０）残少の生成物をさらに蒸留して純
粋なトルエンジイソシアネートを塔頂留分として回収す
ることからなる。
施例を通じて用いているトルエンジイソシアネート蒸留
残留物は、例えば、トルエンジイソシアネートの工業的
製造方法として米国特許第Ａ ２８７．３８７号明細書
に記載されているような慣用の方法によって得た。すな
わち、この方法ｆｌ、（ａ）モノクロロベンゼン溶剤中
で過剰のホスゲンをトルエンジアミンの溶ｆｆ（２，４
−および２，６−異性体の混合物）と約１２５℃で反応
させ、（ｂ）そのホスゲン化生成物からモノクロロベン
ゼンおよび未反応ホスゲンおよび副生ＨＯ１の大部分を
除去し、そして（０）残少の生成物をさらに蒸留して純
粋なトルエンジイソシアネートを塔頂留分として回収す
ることからなる。
残留トルエンジイソシアネートの約５０〜７０重量％を
含有するこの蒸留残留物を以下の実施例で用いる。
含有するこの蒸留残留物を以下の実施例で用いる。
実施例中、部とパーセントハ特記しない限カ重量による
。
。
実施例１
ジエチレングリコール１０６ ｆ （３０’Ｏｐｐｍの
水を含む）を、攪拌器、還流冷却器、滴下Ｐ斗およびガ
ラス導入管を備えた３０反応器に入れ、６０℃に加熱し
た。ＴＤ工蒸留残留物５０重量％（４６，１１Ｆ）含有
するモノクロロベンゼン溶液９２−２ｆｆｔそのジエチ
レングリコールに１時間に亘って添加した。蒸留残留物
は約６０チの残留トルエンジインシアネートと約４０係
の非蒸留性重合体副生物を含有した。次に、反応混合物
を約１００℃に１時間加熱した。溶剤は真空蒸留によシ
除去し、残シの反応生成物は１６５℃に加熱した。その
間攪拌された生成物中に窒素流を通した。３０％のＴＤ
工蒸留残留物を含む最終の透明で暗色の生成物に２３℃
で７０００ ｃｐｓの粘度を有していた。ＯＨ数は５９
５（計算値＝６１５）でるることがわかった。
水を含む）を、攪拌器、還流冷却器、滴下Ｐ斗およびガ
ラス導入管を備えた３０反応器に入れ、６０℃に加熱し
た。ＴＤ工蒸留残留物５０重量％（４６，１１Ｆ）含有
するモノクロロベンゼン溶液９２−２ｆｆｔそのジエチ
レングリコールに１時間に亘って添加した。蒸留残留物
は約６０チの残留トルエンジインシアネートと約４０係
の非蒸留性重合体副生物を含有した。次に、反応混合物
を約１００℃に１時間加熱した。溶剤は真空蒸留によシ
除去し、残シの反応生成物は１６５℃に加熱した。その
間攪拌された生成物中に窒素流を通した。３０％のＴＤ
工蒸留残留物を含む最終の透明で暗色の生成物に２３℃
で７０００ ｃｐｓの粘度を有していた。ＯＨ数は５９
５（計算値＝６１５）でるることがわかった。
実施例２
ジエチレングリコール４１８Ｆを、実施例１に記載のも
のと同様に装備した１ｔの反応フラスコに入ｔ１．６０
℃に加熱した。ＴＤ工蒸留残留物５０重量％を含むオル
ソジクロロベンゼン溶液４５０ｔをゆつ〈ルと２時間に
亘って添加した。添加速度は６５〜７０’Ｃの温度を維
持するように調節し、反応混合物置１００℃に１時間加
熱した。溶剤は真空蒸留によシ蒸発させＴＤ工蒸留残留
物３５重量係を含み、２３℃における粘度が７８．００
０ ｃｐｓの透明な反応生成物６４３Ｖを得た。ＯＨ数
は５４２であることがわかった（計算値：５４５）。
のと同様に装備した１ｔの反応フラスコに入ｔ１．６０
℃に加熱した。ＴＤ工蒸留残留物５０重量％を含むオル
ソジクロロベンゼン溶液４５０ｔをゆつ〈ルと２時間に
亘って添加した。添加速度は６５〜７０’Ｃの温度を維
持するように調節し、反応混合物置１００℃に１時間加
熱した。溶剤は真空蒸留によシ蒸発させＴＤ工蒸留残留
物３５重量係を含み、２３℃における粘度が７８．００
０ ｃｐｓの透明な反応生成物６４３Ｖを得た。ＯＨ数
は５４２であることがわかった（計算値：５４５）。
実施例３
ジエチレングリコールの代シにジプロピレングリコール
を用いた他は実施例２の方法００返した。溶剤を真空蒸
留によシ除去した後、ＴＤ工蒸留残留物を５５％含有す
る最終生成物が得られた。その生成物は２３℃における
粘度が５００，０００以上でめった。ＯＨ数は分析の結
果３８９であることがわかった（計算値：３９８ ）。
を用いた他は実施例２の方法００返した。溶剤を真空蒸
留によシ除去した後、ＴＤ工蒸留残留物を５５％含有す
る最終生成物が得られた。その生成物は２３℃における
粘度が５００，０００以上でめった。ＯＨ数は分析の結
果３８９であることがわかった（計算値：３９８ ）。
実施例４
ジエチレングリコール３１８ｔ（Ｎ０モル）を、実施例
１に記載されているように装備した１ｔの反応フラスコ
に入れ、５０℃に加熱した。
１に記載されているように装備した１ｔの反応フラスコ
に入れ、５０℃に加熱した。
ＴＤＩ蒸留残留物を５０重量１（１３ａ３ｒ）含ムモノ
クロロベンゼン溶液２７１６１をそのジエチレングリコ
ールに１時間内にゆっくりと添加し、温度を７０℃に上
げた。ＴＤ工蒸留残留物は約６８俤の残りのトルエンジ
イソシアネート、約３２％の非蒸留性の重合体副生物お
よびＮＣＯ基含量３７．７ ％を含有した。モノクロロ
ベンゼン溶液を添加した後、反応混合物を約１００℃に
１時間加熱し、次いで溶剤を真空蒸留により除去した。
クロロベンゼン溶液２７１６１をそのジエチレングリコ
ールに１時間内にゆっくりと添加し、温度を７０℃に上
げた。ＴＤ工蒸留残留物は約６８俤の残りのトルエンジ
イソシアネート、約３２％の非蒸留性の重合体副生物お
よびＮＣＯ基含量３７．７ ％を含有した。モノクロロ
ベンゼン溶液を添加した後、反応混合物を約１００℃に
１時間加熱し、次いで溶剤を真空蒸留により除去した。
最終の、暗色の反応生成物は３０チのＴＤ工蒸留残留物
を含有し、２５℃での粘度３４００ ａｐｅを有した。
を含有し、２５℃での粘度３４００ ａｐｅを有した。
ＯＨ数は分析の結果５９０であることがわかった（計算
値：５８５ ）。
値：５８５ ）。
実施例５
硬質ノポリウレタンフオームを、下記の割合の下記の薬
剤から調製した： 薬 剤 量（重量部） ポリエーテルポリオール■ ２５ イソシアネ一ト反応性化合物（実施例４） ７５発 泡
剤■ ３ａ１ 表面活性剤■ ２．０ 触 媒■ １５ ポリフエニレンポリメチレンインシアネート■ １４４
．６（ＮＣＯｌｏＨ） １１０指数■ 〔注〕 ■ こｔ″Ｌ、ハ約４２０の分子量を有し、メチルグル
コシドをオキシプロピル化して最終ヒドロキシル数を約
４４０とすることによって調製されたポリエーテルポリ
オールである。
剤から調製した： 薬 剤 量（重量部） ポリエーテルポリオール■ ２５ イソシアネ一ト反応性化合物（実施例４） ７５発 泡
剤■ ３ａ１ 表面活性剤■ ２．０ 触 媒■ １５ ポリフエニレンポリメチレンインシアネート■ １４４
．６（ＮＣＯｌｏＨ） １１０指数■ 〔注〕 ■ こｔ″Ｌ、ハ約４２０の分子量を有し、メチルグル
コシドをオキシプロピル化して最終ヒドロキシル数を約
４４０とすることによって調製されたポリエーテルポリ
オールである。
■ これはモノフルオロトリクロロメタンで、Ｅ、 １
． ｄｕ Ｆｏｎｔ ｄｅ Ｂｌｅｍｏｕｒｓ ＆Ｃｏ
から“Ｆｒｅｏｎ Ｒ−１１＝という商標名で市販され
ている。
． ｄｕ Ｆｏｎｔ ｄｅ Ｂｌｅｍｏｕｒｓ ＆Ｃｏ
から“Ｆｒｅｏｎ Ｒ−１１＝という商標名で市販され
ている。
■ こｆＬはシリコーン−グリコール共重合体で、Ｄｏ
ｗ ｃｏｒｎｌｎｇから−ＤＣ−１９３”という商標名
で市販されている。
ｗ ｃｏｒｎｌｎｇから−ＤＣ−１９３”という商標名
で市販されている。
■ これは第３級アミンで、Ａｂｂｏｔｔ Ｌａｂｏｒ
ａ−ｔｏｒｉｅｓから＠ＰＯ１ｙｃａｔ−８”という商
係名で市販されている。
ａ−ｔｏｒｉｅｓから＠ＰＯ１ｙｃａｔ−８”という商
係名で市販されている。
■ これは” ＰＡＰＩ−１３５１という商標名で市販
されているＵｐｊｏｈｎ Ｃｏｍｐａｎｙ の工業的製
品で約２．７の官能性を有する。
されているＵｐｊｏｈｎ Ｃｏｍｐａｎｙ の工業的製
品で約２．７の官能性を有する。
■ インシアネートの割合を計算すると本実施例では指
数１１０であった。
数１１０であった。
該イソシアネートに除いて、上記薬剤の全てを紙カップ
に加え１０秒間１０．００ ｒｐｍで攪拌し友。次いで
、イソシアネートを加え、混合物を１０秒間２０００
ｒｐｍで攪拌した。次に、混合物を紙箱（８’Ｘ８’Ｘ
４’）に注入し、発泡させた。
に加え１０秒間１０．００ ｒｐｍで攪拌し友。次いで
、イソシアネートを加え、混合物を１０秒間２０００
ｒｐｍで攪拌した。次に、混合物を紙箱（８’Ｘ８’Ｘ
４’）に注入し、発泡させた。
得られた硬質ポリウレタンフォームの物性を下記の表Ｉ
に要約する： 表 １ 密度ミ 芯（ｐ、ｃ、ｆ、） ＡＢＴＭ−Ｄ−１６２２
−６５１，９６圧縮強度（ｐ、ｓ、１） （ｉｎ、 ／ｍｉｎ ） 第１頁の続き ０発 明 者 ロパート エム アー アメリリー −
ド、 力合衆国コネチカット０６４７１ ノース ブランフオ
エドワード ロード １８
に要約する： 表 １ 密度ミ 芯（ｐ、ｃ、ｆ、） ＡＢＴＭ−Ｄ−１６２２
−６５１，９６圧縮強度（ｐ、ｓ、１） （ｉｎ、 ／ｍｉｎ ） 第１頁の続き ０発 明 者 ロパート エム アー アメリリー −
ド、 力合衆国コネチカット０６４７１ ノース ブランフオ
エドワード ロード １８
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）、ＴＤ工蒸留残留物をポリオールと、約２００〜
７００のＯＨ数（ｑｘｏａ／１）ｆｔ有する反応生成物
が得られるような割合で反応させることからなシ、該Ｔ
Ｄ工蒸留残留轡はトルエンジアミンをホスゲン化して相
当するトルエンジイソシアネートとする反応生成物の蒸
留により得られ、約３０〜７０重量係のトルエンジイン
シアネート含量を有することを特徴とするインシアネー
ト反応性化合物の製造方法。 （２） 該ＴＤ工蒸留残留物および該ポリオールを、Ｏ
Ｈ数（ａｙｔｏａ／ｌ）約２５０〜６００の反応生成９
ＩＩＪ１に得るような割合で用いる特許請求の範囲第１
項に記載の方法。 （３）該ＴＤＩ蒸留残留物と該ポリオールとの該反応を
有機溶剤の存在下で行なう特許請求の範囲第１項に記載
の方法。 （４）該ポリオールが約６２〜Ｚ０００の分子量と約２
〜４の平均官能性を有する特許請求の範囲第１項に記載
の方法。 （５）該ポリオールが約１０６〜五〇〇〇の分子量を有
する特許請求の範囲第４項に記載の方法。 （６）該ポリオールがジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコールおよびジエ
チレングリコールカラする群から選択される特許請求の
範囲第５項に記載の方法。 （７） 有機ポリイン７アネート、発泡剤、反応触媒、
ＴＤ工蒸留残留物をポリオールと、約２００〜７００の
ＯＨ数（Ｉ＋ｖｘｏａ／ｒ）１有する反応生成物が得ら
れるような割合で反応させることによシ製造されるイン
シアネート反応性化合物からなり、該ＴＤ工蒸留残留物
はトルエンジアミンをホスゲン化して相当するトルエン
シイノンアネートとする反応生成物の蒸留によシ得られ
、約３０〜７０重量％のトルエンジイソシアネート含量
を有するもので６Ｃ１必要に応じて該有機ポリイソシア
ネートと反応性の追加の化合物を含む反応混合物からポ
リウレタンフォームを製造する方法。 （８） 該ＴＤ工蒸留残留物と該ポリオール？、約２５
０〜６００のＯＨ数（ｑＫｏｎ／ｒ）’ｉｅ有する反応
生成物が得られる・ような割合で用いる特許請求の範囲
第７項に記載の方法。 （９）該ＴＤ工蒸留残留物と該ポリオールとの該反応を
有機溶剤の存在下で行なう特許請求の範囲第７項に記載
の方法。 ＱＩＪ 該ポリオールが約６２〜Ｚ０００の分子量と約
２〜４の平均官能性を有する特許請求の範囲第７項に記
載の方法。 α） 該ポリオールが約１０６〜翫０００の分子ｔを有
する特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 （２）該ポリオールがジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコールおよびジプ
ロピレングリコールカラする群から選択される特許請求
の範囲第１１項に記載の方法。 ◇１ 有機ポリイソシアネート、反応触媒、ＴＤ工蒸留
残留物をポリオールと、約２００〜７００のＯＨ数（り
ＫＯＨ／ ｔ ）を有する反応生成物が得られるような
割合で反応させることによシ製造されるインシアネート
反応性化合物からなシ、該ＴＤ工蒸留残留物はトルエン
ジアミンをホスゲン化して相当するトルエンジインシア
ネートとする反応生成物の蒸留により得られ、約３０〜
７０Ｊ量係のトルエンジイソシアネート含量を有するも
のでアシ、必要に応じて核有機ポリインシアネートと反
応性の追加の化合物を含む反応混合物からボリウ・ レ
タン組成物を製造する方法。 α→ 有機ポリイソシアネート、反応触媒、ＴＤ工蒸留
残留物をポリオールと、約２５０〜６００のＯＨ数（ｑ
ｘｏ′Ｈ／ｒ）を有する反応生成物が得られるような割
合で反応させることによシ製造されるインシアネート反
応性化合物からなシ、該ＴＤ工蒸留残留物はトルエンジ
アミンをホスゲン化して相当するトルエンジイソシアネ
ートとする反応生成物の蒸留によシ得られ、約３０〜７
０Ｊ量係のトルエンジインシアネート含量を有し、かつ
該反応は有機溶剤の存在下で行なうものであり、必要に
応じて、該有機ポリイソシアネートと反応性の追加の化
合物を含む反応混合物からポリウレタン組成物を製造す
る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/566,835 US4489177A (en) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | Isocyanate-reactive compounds from TDI distillation residue and polyurethanes prepared therefrom |
| US566835 | 1983-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60155221A true JPS60155221A (ja) | 1985-08-15 |
| JPH0579689B2 JPH0579689B2 (ja) | 1993-11-04 |
Family
ID=24264573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59273124A Granted JPS60155221A (ja) | 1983-12-29 | 1984-12-26 | ポリウレタンフオームを製造する方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4489177A (ja) |
| JP (1) | JPS60155221A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100300656B1 (ko) * | 1998-11-19 | 2002-01-09 | 신동현 | 톨릴렌디이소시아네이트부산물을이용한폴리우레탄의제조방법 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE452625B (sv) * | 1985-05-24 | 1987-12-07 | Pro Coat Scandinavia Ab | Beleggnings- och tetningskomposition samt forfarande for tillverkning av denna |
| US4904704A (en) * | 1988-12-22 | 1990-02-27 | The Dow Chemical Company | Rigid foams prepared from treated toluene diisocyanate residue |
| US5185384A (en) * | 1991-01-28 | 1993-02-09 | The Dow Chemical Company | Method for reducing hydrolyzable chloride in toluene diisocyanate |
| US5216042A (en) * | 1991-07-10 | 1993-06-01 | The Dow Chemical Company | Process for preparing viscosity-stabilized reactive toluene diisocyanate distillation residues and blends thereof |
| DE4127514A1 (de) * | 1991-08-20 | 1993-02-25 | Bayer Ag | Verfahren zur gewinnung von polyisocyanaten aus destillationsrueckstaenden der toluylendiisocyanatherstellung |
| US5756636A (en) * | 1996-12-27 | 1998-05-26 | Bayer Corporation | Isocyanate prepolymers produced from toluene diisocyanate residue dissolved in toluene diisocyanate |
| US8530534B2 (en) | 2006-05-04 | 2013-09-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Trimerization catalysts from sterically hindered salts |
| JP2018512343A (ja) * | 2015-04-10 | 2018-05-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | Ｔｄｉ液体残留物をベースとする断熱性ポリウレタン硬質フォーム |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4944099A (ja) * | 1972-07-07 | 1974-04-25 | ||
| JPS5141798A (ja) * | 1974-10-07 | 1976-04-08 | Takeda Chemical Industries Ltd | |
| GB1434917A (en) * | 1972-06-02 | 1976-05-12 | Ici Ltd | Isocyanates |
| JPS5560515A (en) * | 1978-10-27 | 1980-05-07 | Bayer Ag | Manufacture of polyurethane plastic |
| JPS5665859A (en) * | 1979-10-23 | 1981-06-03 | Bayer Ag | Treatment of ureaagrouppcontaining bridged isocyanate distillation residue and use of said product as synthetic resin manufacturing raw material component |
| DE3131203A1 (de) * | 1980-08-08 | 1982-04-29 | Výskumný ústav pre petrochémiu, 97271 Nováky | Verfahren zur herstellung von polyurethanen und polyurethanisocyanuraten |
| US4359550A (en) * | 1981-01-19 | 1982-11-16 | Basf Wyandotte Corporation | Polyisocyanurate polymers, dispersions, and cellular and non-cellular polyurethane products prepared therefrom |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3215652A (en) * | 1962-09-24 | 1965-11-02 | Allied Chem | Process for producing a rigid polyether-polyurethane foam |
| US3723363A (en) * | 1970-09-23 | 1973-03-27 | F Shaw | Trimerized crude isocyanate mixtures and polyurethane foams prepared from same |
| SU590959A1 (ru) * | 1972-06-15 | 1979-01-25 | Владимирский Научно-Исследовательский Институт Синтетических Смол | Способ получени полиизоцианата |
| US4055585A (en) * | 1972-11-15 | 1977-10-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Preparation of liquid TDI for compositions |
| US4143008A (en) * | 1975-01-16 | 1979-03-06 | Allied Chemical Corporation | Novel adhesive, molding and filler composition incorporating toluene diisocyanate residue |
| IT1064599B (it) * | 1976-07-09 | 1985-02-18 | Montedison Spa | Polioli modificati |
| US4192926A (en) * | 1977-03-31 | 1980-03-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyhydroxyl compounds containing acyl urea groups |
| DE2714289A1 (de) * | 1977-03-31 | 1978-10-05 | Bayer Ag | Phosphono-formamidingruppen enthaltende polyhydroxylverbindungen |
| DE2846814A1 (de) * | 1978-10-27 | 1980-05-08 | Bayer Ag | Suspensionen von isocyanat-destillationsrueckstaenden in polyolen |
| DE2846815A1 (de) * | 1978-10-27 | 1980-05-08 | Ayer Ag | Verfahren zur aufarbeitung von isocyanat-destillationsrueckstaenden |
| US4288577A (en) * | 1979-12-14 | 1981-09-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Novel urethanediols and polyurethanes therefrom |
| US4357430A (en) * | 1981-10-02 | 1982-11-02 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyols, methods for making same and polyurethanes based thereon |
-
1983
- 1983-12-29 US US06/566,835 patent/US4489177A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-12-26 JP JP59273124A patent/JPS60155221A/ja active Granted
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1434917A (en) * | 1972-06-02 | 1976-05-12 | Ici Ltd | Isocyanates |
| JPS4944099A (ja) * | 1972-07-07 | 1974-04-25 | ||
| JPS5141798A (ja) * | 1974-10-07 | 1976-04-08 | Takeda Chemical Industries Ltd | |
| JPS5560515A (en) * | 1978-10-27 | 1980-05-07 | Bayer Ag | Manufacture of polyurethane plastic |
| JPS5665859A (en) * | 1979-10-23 | 1981-06-03 | Bayer Ag | Treatment of ureaagrouppcontaining bridged isocyanate distillation residue and use of said product as synthetic resin manufacturing raw material component |
| DE3131203A1 (de) * | 1980-08-08 | 1982-04-29 | Výskumný ústav pre petrochémiu, 97271 Nováky | Verfahren zur herstellung von polyurethanen und polyurethanisocyanuraten |
| US4359550A (en) * | 1981-01-19 | 1982-11-16 | Basf Wyandotte Corporation | Polyisocyanurate polymers, dispersions, and cellular and non-cellular polyurethane products prepared therefrom |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100300656B1 (ko) * | 1998-11-19 | 2002-01-09 | 신동현 | 톨릴렌디이소시아네이트부산물을이용한폴리우레탄의제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0579689B2 (ja) | 1993-11-04 |
| US4489177A (en) | 1984-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2211201C (en) | Novel polyether polyols, polyol formulation containing them and their use in the production of hard polyurethane foams | |
| US4159972A (en) | Dissolution of polyurethane foams and re-use of the products therefrom | |
| EP0935630B2 (en) | Amine-initiated polyether polyols and a process for their production | |
| CA2514935C (en) | Amine-initiated polyether polyols and a process for their production | |
| JP2006520837A (ja) | アルカリ性ポリエーテルポリオールからの硬質フォームの製造方法 | |
| US4506040A (en) | Preparation of a stable dispersion from TDI residue and its use in the production of polyurethane compositions | |
| JPH02258755A (ja) | 処理トルエンジイソシアネート残留物より製造される硬質フォーム | |
| JP3353892B2 (ja) | ポリウレタンポリマーのポリオールへの転化方法及びそれから生じる新しいポリウレタンポリマー | |
| EP0213697A2 (en) | Polyether polyols, their manufacture and use in polyurethanes production | |
| US4489177A (en) | Isocyanate-reactive compounds from TDI distillation residue and polyurethanes prepared therefrom | |
| JPS60155222A (ja) | ポリウレタンフオームを製造する方法 | |
| US5368769A (en) | Manufacture of cellular polymers and compositions therefor | |
| US3887502A (en) | Preparation of rigid polyurethane foam having improved aging properties | |
| EP0011661B1 (en) | A recycling process for flexible polyurethane foams | |
| JP4505780B2 (ja) | ポリウレタン樹脂の分解回収方法 | |
| EP0153031B1 (en) | Polyether polyol compositions and their use in polyurethane production | |
| JP3242723B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームくずの分解再生法 | |
| EP0063930A1 (en) | Polyurethane foam | |
| JP3342728B2 (ja) | 衝撃吸収性を有する硬質ウレタンフオームの製造方法 | |
| CA2063688A1 (en) | Manufacture of cellular polymers and compositions therefor | |
| KR100227876B1 (ko) | 발포 중합체 제조방법 및 이에 사용된 조성물 | |
| JPH0830105B2 (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH07126344A (ja) | ポリウレタンのリサイクル法 | |
| JPH11349680A (ja) | ポリオール及びその製造方法、並びにそれを用いたポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| Molero et al. | Utilization of by-products originated in the chemical recycling of flexible polyurethane foams |