JPS60155231A - 芳香族ポリエステルアミド共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は芳香族ポリエステルアミド共重合体の製造方法
に関し、更に詳しくは、耐熱性等が優れた高重合度の芳
香族ポリエステルアミド共重合体を再現性よく製造し得
る方法に関するものである。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

近年、高分子化学工業の進展に伴い、耐熱性、機械的強
度及び電気絶縁性等が優れた芳香族ポリエステルアミド
共重合体は開発されて来ているが、電気・電子分野にお
いて要求される高性能樹脂として、必ずしも十分満足で
きるものは得られていない現状である。

この高性能樹脂としては、例えば、溶融重合法、溶液重
合法又は界面重合法を適用して、芳香族ジカルボン酸も
しくはその誘導体と、芳香族ヒドロキシアミノ化合物又
は芳香族ジヒドロキシ化合物及び芳香族ジアミノ化合物
よシ製造される芳香族ポリエステルアミド共重合体が、
特公昭３り一２６０１２号、特公昭４６−３７７３９号
、特公昭４７−１３３８１号、特公昭４８−１９２３７
号及び特公昭５４−２０５５５号並びにジャーナル・オ
プ・ポＩＪ　マー・サイエンス：ポリマー・ケミストリ
ー・エディジョン、第２０巻、６８３頁、１９８２年［
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ　：　ｐｏｌｙｍｅｒ　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥｄｉｔ
ｉｏｎ、　２０．６８３　（１９８２）Ｊ　等に提案さ
れている。

これらの芳香族ポリエステルアミド共重合体の創造力法
の中でも、界面重合法が反応時間が短く、かつ成分のモ
ル比が余シ厳密でないため望ましく、一般に、このよう
な反応において汎用されている。

しかし、この界面重合法は、重合度が十分上がりにくく
、耐熱性等に劣り、かつ再現性に乏しいという大きな欠
点を有していた。

〔発明の目的Ｊ 本発明の目的は、上記した欠点の解消にあシ、すなわち
、耐熱性等が優れた高重合度の芳香族ポリエステルアミ
ド共重合体を再現性よく製造することができる方法を提
供することにある。

〔発明の概要Ｊ 本発明の芳香族ポリエステルアミド共重合体の創造力法
は、一般式： ％式％ （式中、Ｒ１−Ｒ４は同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ、水軍原子、〕１０ゲン原子、シアノ基、
炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５の
アルコキシ基を表わし、Ｘは直接結合、酸素原子、イオ
ウ原子、カルボニル基、スルホニル基。

炭素原子数１〜７のアルキレン基、炭素原子数２〜７の
アルキリデン基、炭素原子数５〜１５の７クロアルキレ
ン基又は炭素原子数２〜７のアルケニレン基を表わす）
で示される芳香族ヒドロキシアミノ化合物及び 一般式： ％式％（） （式中、Ａｒ１は二価の芳香族基を表わす）で示される
芳香族ジヒドロキシのアルカリ水溶液を 一般式： ％式％（ （式中、Ａｒ１１：二価の芳香族基を表わし、Ｙはハロ
ゲン原子を表わす） で示される芳香族ジカルボン酸シバライドの有機溶剤溶
液に５分以上に亘９滴下するが。

又はその滴下手順とは逆に滴下することを特徴とするも
のである。

本発明で用いられる芳香族ヒドロキシアミノ化合物（１
）において、Ｒ１−Ｒ４で表わされるハロゲン原子とし
ては１例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙
げられ；炭素数１〜５のアルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、グロビル基、インプロピル基、ブチ
ル基、８ｅｅ−ブチル基。

ｔｅｒｔ　−７’チル基、ペンチル基、ネオペンチル基
、ｔｅｒｔ−ペンチル基等が挙けられ；炭素数１〜５の
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イン１０ボキシ基、ブトキシ基、５
ｅａ−ブトキク基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペントキシ
基等が挙げられる。またＸで表わされる炭素数１−・７
のアルキレン基としては例えば、メチレン基、エチレン
基、１．１−ジメチル−３−メチレ／トリメチレ／基、
トリメチレン基、テトラメチレン基尋が挙げられ；炭素
数１〜７のアルキリデン基としては、例えば、イングロ
ビリデン基、２−ブチリゾ／基、３−ペンチリデン基、
エチリテン基、グロビリデン基、フェニルメチレン基、
３−メチル−２−ブチリデン基等が挙げられ；炭素数１
〜７のアルケニレン基としては、例ｔば、１　＋　３−
　ジメチルグロペニレン基、ビニレン基、プロ末ニレン
基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、１，１．３
−トリメチルグロペニレン基等が挙けられ；炭素数１〜
１５の７クロアルキレン基としてれ１例えば、シクロヘ
キシリデン基、シクロペンチリデン基、１．３−７クロ
プチレン基、１．４−シクロヘキ７レン基、１．３−シ
クロヘキシレン基、等が挙げられる。

かかる芳香族ヒドロキシアミノ化合物（１）の具体例と
しては、４−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニル、４
−ヒドロキク−４′−アミノジフェニルメタン、２　、
２−　（４’−ヒドロキク−４１−アミノジフェニル）
プロパン、２．２−（４’−ヒドロキク＋　４１−アミ
ノジフェニル）ブタン、１　、１−　（４’−ヒドロキ
シ−４〃−アミノジフェニル）シクロヘキサン、２．２
−（４’−ヒドロキシ−３〃−メチルー４１−アミノジ
フエニル）プロパン、２．２−（４’−ヒドロキシ−３
〃−ブロモ−４〃−アミノジフェニル）プロパン、２　
、２−　（４’−ヒドロキシ−３＃　−−／１／−４１
−アミノジフェニル）フロパフ、　２．２−（４′−ヒ
ドロキク−３〃−メトキシ−４〃−アミノジフェニル）
プロパン、３−メチル−４−ヒドロキシ−４′−アミノ
ジフェニル、３　、３’−ジメチル−４−ヒドロキシ−
４′−アミノジフェニル、３．５−ジメチル−４−ヒド
ロキシ−４′−アミノジフェニル、３−メチル−４−ヒ
ドロキシ−４′−アミノジフェニルスルフィド、３−メ
チル−４−ヒ）”。

キシ−４′−アミノジフェニルメタン、３．５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニルメタン、
２　、２−　（３’−メチル−４′−ヒドロキシ−４Ｎ
−アミノジフェニル）プロパン、２．２−（３’。

ｙ−ジメチル−４′−ヒドロキシ−４１−アミノジフェ
ニル）プロパン、２．２−（３’、５’−ジメチル−４
′−ヒドロキシ−４１−アミノジフェニル）プロパン、
２　、２−　（３’−エチル−４′−ヒドロキシ−４１
−アミノジフェニル）プロパン、２　、２−　（３’−
ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキク−４１−アミノジ
フェニル）プロパン、２　、２−　（３’−クロロ−４
′−ヒドロキク−４１−アミノジフェニル）プロパン、
２．２−（３’、３＃−ジクロロ−４′−ヒドロキシ−
４１−アミノジフェニル）プロパン、２　、２−　（３
’、３’−ジブロモ−４′−ヒドロキシ−４１−アミノ
ジフェニル）プロパン、　２　、２−　（３’、　５’
、　３’、　５＃−テトラブロモ−４′−ヒドロキク−
４１−アミノジフェニル）プロパン、３　、３−　（４
’−ヒドロキシ−４１−アミノジフェニル）ペンタン、
４−メチル−２、４−（４’−ヒドロキシ−４１−アミ
ノジフェニル）−１−ぺ／テン、４−メチル−２、４−
（４’−ヒドロキシ−４Ｎ−アミノジフェニル）−２−
ペンテン、４−メチル−２、４−（４’−ヒドロキシ−
３′−メチル−４１−アミノジフェニル）−１−ぺ／テ
ン等が挙げられる。これらの化合物は単独又は２ｆｉ以
上混合して用いられる。

本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物０１）に
おいて、Ａｒ２で表わされる２価の芳香族基としては１
例えば、０９ｍもしくはｐ−フェニレン基、ナフチレン
基又は次式： （式中、ｚ２は直接結合、数案原子、イオウ原子。

スルホニル基、カルボニル基、アルキレン基、アルキリ
デン基、アルケニレン基等を表ワス）で示される基等が
挙けられる。

かかる芳香族ジヒドロキシ化合物（１１）の具体例とし
ては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（
４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（
４−ヒドロキシ−３．５−ジクロロフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロ−？ｚ−３，５−シフロモフェニル）
メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフ
ェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４．４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、１．１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２．２−ビス（４′−ヒド
ロキシフエニル）プロパン、２．２−ビス（４′−ヒド
ロキシ−３′−メチルフエニル）プロパン、２．２−ビ
ス（４′−ヒドロキク−３′−クロロフェニル）プロパ
ン、２．２−ビス（４′−ヒドロキク−３Ｆ　、　５ｆ
　−ジクロロフェニル）プロパン、２．２−ビス（４′
−ヒドロキシ−１−ナフチル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４′−メチルフェニルメタン、１，１−
ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−２、２、２−）ジ
クロロエタン、１．１−ビス（４′−ヒドロキクフェニ
ル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキシルメタン、４．４′−ジヒドロキ７ジフエ
ニル、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、２．６−ジ
ヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン、ヒ
ドロキノン、レゾル７ノール、２，６−シヒドロキシト
ルエン、２．６−シヒドロキシクロロベンゼン、３．６
−シヒドロキシトルエ／等が挙けられる。また、上記芳
香族ジヒドロキシ化合物の芳香核の水素原子が適宜、塩
素原子、臭素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、
フェニル基、７アノ基、冊トロ基などの重合に不活性な
基で置換された化合物であってもよい。これらの芳香族
ジヒドロキシ化合物は単独で又は２種以上混合して使用
される。

本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸シバライド（２
）において、Ｙで表わされるノ・ロゲン原子としては、
例えば塩素原子、臭素原子等が挙けられる。またＡｒ１
で表わされる２価の芳香族基としては、例えばｏ、ｍも
しくはｐ−フェニレン基、す７チレ７基又は次式： スルホニル基、カルボニル基、アルキレン基、アルキリ
デン基、アルケニレン基等を表わす）で示される基等が
挙げられる。

かかる芳香族ジカルボン酸ジＩ・ライドｌ）の具体例と
しては、テレフタル酸ジクロ′リド、テレフタル酸ジプ
ロミド、イン７タル酸ジクロリド、インフタル酸ジプロ
ミド、　４　、４’−ジフェニレンジカルボン酸ジクロ
リド、　４　、４’−ジシエニルエーテルヅカルボン酸
ジクロリド、　４　、４’−ジフェニルスルフィドジカ
ルボン酸ジクロリド、２．２−ジフェニル−プロｚ＜ノ
ー　４　、４’−ジカルボン酸ジクロリド、４　、４’
−ジフェニルスルホンジカルボン酸ジクロリド、４，４
′−ジフェニルケトンジカルボン酸ジクロリド、フタル
酸ジクロリド、１．５−ナフタレンジカルボン酸ジクロ
リド等が挙げられる。また、上記化合物の芳香核の水素
原子が臭素原子、メチル基、エチル基等の重縮合反応に
不活性な基で置換された化合物であってもよい。これら
化合物は単独又は２種以上に混合して用いられる。

本発明において使用される芳香族ヒドロキシアミノ化合
物（１）と芳香族ジヒドロキシ化合物（［ｌ）のモル比
は、通常ｌ：９９〜９９：ｌの範囲であって、好ましく
は１０：９０〜９５：５の範囲である。

固化合物の使用量がこの範囲を外れると、得られるポリ
マーの耐熱性及び成形性等が損われ易い。

また、芳香族ジカルボン酸シバライド（ＩＭ）の使用量
は、芳香族ヒドロキシアミノ化合物（Ｉ）の化学量論量
に対し、通常１０１〜・１１０００モル係、好ましくは
１０５〜１０５０モルチの範囲で過剰であって、芳香族
ヒドロキシアミノ化合物（１）と芳香族ジヒドロキ７化
合物ω）の化学量論量の合計に対し当量であることが好
ましいが、通常９０〜・ｌｌＯモルチの範囲、好ましく
は９５へ・１０５モル−〇範九で使用することも可能で
ある。

本発明の１！！造方法は、芳香族ヒドロキシアミノ化合
物中及び芳香族ジヒドロキシ化合物（Ｉｌ）のアルカリ
水溶液と、芳香族ジカルボン酸シバライド（ＩＤの有機
溶剤溶液を５分以上の時間をかけて滴下し、界面重合さ
せるものである。この重合反応におけるアルカリ水溶液
及び有機溶剤溶液の滴下手順は前者に対し後者を、又は
後者に対し前者を滴下する手順のいずれであってもよい
。滴下時間は５分以上、好ましくは１０〜３０分である
。滴下時間が５分未満の場合は１反応が急激に進行し、
ポリマーの分子量、分子量分布を再現性よくコントロー
ルすることが困難で、かつ低重合度のポリマーが沈降す
ることもあるので、不都合だからである。

また、滴下終了後の撹拌時間は、通常、ｌＯ分〜３時間
、好ましくは１時間前後である。さらにまた、反応温度
は、通常、４０℃以下、好ましくは０〜２５℃でおる。

アルカリ性水溶液中における芳香族ジヒドロキシ化合物
及び芳香族ヒドロキシアミノ化合物の濃度は、通常０．
１〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。こ
こでアルカリとしては、通常アルカリ金属の水酸化物、
炭酸塩、例えば、水酸化リチウム、水酸化す、トリウム
、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等が使用され、生成する酸に対し当量もしく
はそれ以上、すなわち芳香族ヒドロキシアミノ化合物と
芳香族ジヒドロキシ化合物の化学量論量の合計に対し１
００〜２００モルチ、好ましくは１００〜１１０モルチ
の範囲のアルカリが用いられる。

有機溶剤溶液中における芳香族カルボン酸シノーライド
の濃度は、通常２〜２５重量％、好ましくは５〜１５重
量％である。ここで有機溶剤としては、原料及び反応中
間体に非反応性で水と相溶しないものであればいかなる
ものであってもよく、例えば塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、シクロヘキサノン、１，１．２−トリ
クロロエタン、１，１，２．２−テトラクロロエタン、
クロロホルム／、Ｏ−ジクロロベ／ゼ／、ベンゼン、ト
ルエン及びキ７レン等が挙げられ、これらは１釉もしく
は２種以上の混合系で使用される。

重合反応を円滑に進行させるために１機械的に強力な撹
拌を行い均一な分散系とすることが好捷しく、また分散
剤としてラウリル硫酸ナトリウム、ドブクルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、セチルト
リメチルアンモニウムクロリド、セチルビリジニウムク
ロリ　ド、　トリメチルベンジルアンモニウムクロリド
等のカチオン界面活性剤、ポリエチレンオキシド等の非
イオン界面活性剤を使用することもできる。界面活性剤
の量紘、通常有機溶剤の重量に対し１０重量饅以下。

好ましく＃−ｔ５重量−以下である。分散剤を使用する
場合、分散剤を混合する順序あふいは方法に特に制限は
ない。通常、芳香族ジヒドロキシ化合物を含むアルカリ
水溶液に分散剤を混合しておくか又は有機相とアルカリ
性水溶液を混合分散した後に分散剤を加える。

以上の重合操作の終了後、生成した芳香族ポリエステル
アミド共重合体は、常法に従って単離、精製される。す
なわち、反応混合物を芳香族ポリエステルアミド共重合
体の非溶剤、例えばメタノール、エタノール、インプロ
パツール、アセトン等に混合しポリマーを沈殿させる方
法、反応混合物を芳香族ポリエステルアミド共重合体を
含む有機相とハロゲン化アルカリ塩を含む水相に分離し
た後、有機相をポリマーの非溶剤中に混合しポリマーを
沈殿させる方法及び有機相から溶剤を溜去しポリマーを
単離する方法等がある。このようにして得られた芳香族
ポリエステルアミド共重合体に拡、重合反応時に副生ず
るノ・ロゲン化アルカリ謝Ｔ７　ｋｌ’１ｉｒｔ＝　１
ｒＥＢ　ｌ＾各〒７１／　＋　１１　龜１、？Ｒ＋計舶
１．）−して用いた界面活性剤等が残留している場合が
ある。ポリマー中に残留したこれらの不純物は、ポリマ
ーの加熱成形時や加熱使用時にポリマーの分解を促進し
たｐ、変色を生じる原因となることがあるため、これら
不純物を十分に水洗、もしくは再沈殿等の操作を施すこ
とにより除去することが芳香族ポリエステルアミド共重
合体の良好な性質を得るために望ましい。

以上の操作によって製造される芳香族ポリエステルアミ
ド共重合体は、使用する原料の組成、水酸基とアミノ基
の反応性の違いにもよるが、次式囚、　（Ｂ）　、及び
（Ｏ： 更に詳しくは１次式〇、（ト）、（ト）及び（Ｏ：１ｌ −Ｃ−Ａｒ２−ＣＯ−Ａｒ”　−０−（Ｅ３（式中、Ｒ
１，Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’、　Ｘ、　Ａｒ”、及びＡｒ　２
は前記と同様である） で示される構造単位を組合せた構造から成る。

本発明では、所望の高重合度を有する上記した構造の芳
香族ポリエステルアミド共重合体が得られる。一般にポ
リマーの重合度はその分子量と密接な関係があり１分子
量の尺度となる対数粘度をもって表わされるが、上記し
た所望の高重合度とは、対数粘度で０　、７　ｄＪ／ｊ
’以上、好ましく社０．８ｄｌ１１１以上のものをいう
。対数粘度が０．７ｄｌｌｊｌ以下で祉機緘的強度が低
下するため、良好な成形体が得られない。尚、上記対数
粘度とは、シクロヘキサノンを溶媒として用い、ポリマ
ー濃度０．５ｐ／ｄｌの稀薄溶液の３０℃における粘度
を測定したものであ〔式中、ｔはポリマー溶液の流下時
間、ｔｏｒａ、溶媒のみの流下時間、Ｃはポリマーの濃
度（単位は１！／ｄｉ　）であるＪ で示される。

本発明′の方法により得られた芳香族ポリエステルアミ
ド共重合体は優れた耐熱性を有し、さ−らには他の樹脂
との相溶性、並びに各種充填剤との混和性が優れ、また
成形加工が容易である等の特徴を有する。したがって、
該共重合体はフェス化、溶液からのキャスティングによ
るフィルム化、溶液又は溶融物として押出成形、射出成
形、圧縮成形、繊維化、製紙化、シート化等の加工が施
されて、電気絶縁材料、電子部品成形材料、耐熱性接着
剤、塗料等のように、工業上幅広い用途に適用される。

〔発明の効果〕

本発明によれば、十分な再現性をもって、所望の高重合
度を有し、かつ耐熱性、成形性、電気特性及び機械特性
等が優れた芳香族ポリエステルアミド共重合体を製造す
ることができる。

〔発明の実施例」 以下の実施例においては、特に断わらぬ限シ窒素雰囲気
下で行なった。また部は全て重量部を示す。

実施例１ 水酸化ナトリウム４．１７部を水２５０部に溶解した水
溶液に２　、２−　（４’−ヒドロキシ−４Ｎ−アミノ
ジフェニル）プロパン５．５９４部、２．２−ビス（４
′−ヒドロキシ）プロパｙ　５．６３５部及びトリメチ
ルベンジルアンモニウムクロＩＪ）”０．２部を加えた
。この溶液を２０℃に保持し、激しく撹拌しながら、テ
レフタル酸ジクロリド５．００２　部及びイソフタル酸
ジクロリド５．００２部を塩化メチレン１２０部に溶解
した溶液を３０分間で徐々に注入し、その後２０℃で１
時間反応を行なった。

懸濁した反応溶液をメタノール１０００部中に注ぎポリ
マーを析出させた。該ポリマーを水及びメタノールにて
十分に洗浄し減圧乾燥した。得られた本発明に係る芳香
族ポリエステルアミド共重合体の収量は１６．３９部（
収率９３チ）であった。

このポリマーはｍ−クレゾール、シクロヘキサノンに可
溶であり、シクロヘキサノン中、３０℃で測定した対数
粘度は０．８５Ｃ１１／１！であった。このポリマーを
シクロヘキサノン溶液からキャスティング法によりフィ
ルム化すると透明で強靭なフィルムが得られた。また、
このポリマーの軟化温度は２４２℃で、５％重重量減湿
温は４１２℃であった。このポリマーを２７０℃、圧力
１５０　Ｋｇ／ｄの条件で圧縮成形すると淡黄色の透明
で強靭な成形物が得られた。

赤外吸収スペクトル、シＮ−Ｈ：　３３００−”−１＋
ν。＝。：　１７３５，１６６０国−１゜元素分析値：
実測値Ｃ：　７７．２８、Ｈ：　５．１３、Ｎ　：　１
．９１、計算値（Ｃ４，Ｈ３，Ｎｏ、として）Ｃニア　
７．１　９、Ｈ：　５．２１、Ｎ　：　１．９６゜同様
の実験を、さらに３回繰返し行ったところ。

得られた本発明に係る芳香族ポリエステルアミド共重合
体は、対数粘度が、それぞれ、　０．８９　。

０．８４及び０．８７であり、優れた再現性を有するこ
とが確認された。

実施例２ 水酸化ナトリウム４．３６部を水２５０部に溶解した水
溶液に、２　、２−（４’−ヒドロキシ−４１−アミノ
ジフェニル）プロパン５．９１３　部、レゾルシノール
２．８６３部及びトリオクチルメチルアンモニウムクロ
リド０．５部を加えた。この溶液を２０℃に保持し、激
しく撹拌しながら、インフタル酸ジクロリド１０．５４
９部を塩化メチレン１２０部に溶解した溶液を２０分間
で注入し、２０℃で１時間反応を行なった。この後、実
施例１と同様にして本発明に係る芳香族ポリエステルア
ミド共重合体を得た。収量は１７．００部（収率８７．
５チ）であった。このポリマーのｍ−クレゾール中、３
０℃で測定した対数粘度は０．８３ｄｌＩＰであり、軟
化温度は２５３℃であった。赤外吸収スペクトルニジＮ
−Ｈ：　３３００　儂−”、ν（Ｂ＝ｏ：　１７３０．
１６６０国−１゜ 比較例１ テレフタル酸ジクロリド及びイノフタル酸ジクロリドの
塩化メチレン溶液を２秒以内に注入する点を除き、実施
例１と同様の配合組成及び条件で反応操作を行った。得
られた重合物は、収率ニア９チ、対数粘度：　ｏ、５３
であった。同様の実験をさらに３回縁シ返し行ったとこ
ろ得られた重合体の対数粘度はそれぞれ０．４３　、０
．６５　、０．５９と再現性に乏しかった。

比較例２ インフタル酸ジクロリドの塩化メチレン溶液を２秒以内
に注入する点を除き、実施例２と同様の配合組成及び条
件で反応操作を行った。得られた重合物は、収率−：８
３チ、対数粘度：　０．５９であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： （式中、Ｒ１−Ｒ４は同一であっても異なっていてもよ
   く、それぞれ、水軍原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭
   素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数１〜５のア
   ルコキク基を表わし、Ｘは直接結合、酸素原子、イオウ
   原子、カルボニル基、スルホニル基、炭素原子数１〜７
   のアルキレン基、炭素原子数２〜７のアルキリデン基、
   炭素原子数５〜１５のシクロアルキレン基又は炭素原子
   数２〜７のアルケニレン基を表わす）で示される芳香族
   ヒドロキシアミノ化合物及一般式： ％式％（） （式中、Ａｒ１は二価の芳香族基を表わす）で示される
   芳香族ジヒドロキシのアルカリ水溶液を 一般式： （式中、Ａｒ２は二価の芳香族基を表わし、Ｙはハロゲ
   ン原子を表わす） で示される芳香族ジカルボン酸シバライドの有機溶剤溶
   液に５分以上に亘シ滴下するか、又はその滴下手順とは
   逆に滴下することを特徴とする芳香族ポリエステルアミ
   ド共重合体の製造方法。