JPS60161978A - チオフエン化合物を製造する方法 - Google Patents
チオフエン化合物を製造する方法Info
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- JPS60161978A JPS60161978A JP1503484A JP1503484A JPS60161978A JP S60161978 A JPS60161978 A JP S60161978A JP 1503484 A JP1503484 A JP 1503484A JP 1503484 A JP1503484 A JP 1503484A JP S60161978 A JPS60161978 A JP S60161978A
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- Japan
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- hydroxythiophene
- malononitrile
- cyano
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- Pending
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- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２−アミノ−３ニジアノ−４−ヒドロキシチ
オフェン化合物の製造方法に関する。
オフェン化合物の製造方法に関する。
さらに詳しくは、式（１）
％式％（１）
〔式（１）中Ｒは、水素原子又は低級アルキル基をロノ
ニトリルを塩基性化合物存在下に反応させることを特徴
とする２−アミノ−３−シアノ−４−ヒドロキシチオフ
ェン化合物の製造方法に関する。
ニトリルを塩基性化合物存在下に反応させることを特徴
とする２−アミノ−３−シアノ−４−ヒドロキシチオフ
ェン化合物の製造方法に関する。
本発明方法で得られるチオフェン化合物は、染料、有機
化合物の原料及び中間体として有用な化合物である。
化合物の原料及び中間体として有用な化合物である。
本発明において、一般式（１）中のＲで表わされるアル
キル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる
。又、塩基性化合物としては、ナトリウムメチラート、
ナトリウムエチラート等のアルコラード、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、ソーダ灰等の無機化合物、ビ１
１ジン、ピペリジン、ジメチルホルムアミド、トリエチ
ルアミン、ピコリン、モルホリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリン、１，４−ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタ
ン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ（５，４，
０） −７−ウンデセン又は一般式（ＩＩ） Ｘ ＣＨ２ＣＯＯＲ（ＩＩ） 〔式（ＩＩ）中Ｘは、塩素原子、臭素原子、Ｒは式（１
）チル類を生成させ、使用してもよい。その場合は、式
（ＩＩ）の化合物と水硫化ソーダの反応を、水ニトリル
の反応は、−ｉ ｏ℃〜６０’Ｃ，好ましくは一５℃〜
２０℃で行う。又、反応溶媒として、水、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパツール、１ｓｏ−プロパツール
、ｎ−ブタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
存在下で実施類１モルに対して、マロノニトリル０．８
〜１．２モル比、好ましくは０．９〜１．１モル比であ
る。
キル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる
。又、塩基性化合物としては、ナトリウムメチラート、
ナトリウムエチラート等のアルコラード、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、ソーダ灰等の無機化合物、ビ１
１ジン、ピペリジン、ジメチルホルムアミド、トリエチ
ルアミン、ピコリン、モルホリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリン、１，４−ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタ
ン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ（５，４，
０） −７−ウンデセン又は一般式（ＩＩ） Ｘ ＣＨ２ＣＯＯＲ（ＩＩ） 〔式（ＩＩ）中Ｘは、塩素原子、臭素原子、Ｒは式（１
）チル類を生成させ、使用してもよい。その場合は、式
（ＩＩ）の化合物と水硫化ソーダの反応を、水ニトリル
の反応は、−ｉ ｏ℃〜６０’Ｃ，好ましくは一５℃〜
２０℃で行う。又、反応溶媒として、水、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパツール、１ｓｏ−プロパツール
、ｎ−ブタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
存在下で実施類１モルに対して、マロノニトリル０．８
〜１．２モル比、好ましくは０．９〜１．１モル比であ
る。
反応終了後は、必要に応じて、酸にてＰＨを６〜９とし
た後溶媒を減圧留去することにょシ、２−アミノ−３−
シアノ−４−ヒドロキシチオフェン化合物が得られる。
た後溶媒を減圧留去することにょシ、２−アミノ−３−
シアノ−４−ヒドロキシチオフェン化合物が得られる。
又、これらの反応液はそのまま次の反応工程に使用する
ことも出来る。
ことも出来る。
以下、本発明を実施例にて詳細に説明するが、本発明は
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
〔実施例−１〕
エタノール４００ゴにナトリウムエチラート３５ｇを溶
解後、これにマロノニトリル３３ｇをエタノール２０−
に溶解した溶液を０℃で滴下した。０℃で１時間保持し
た後、エタノール洗浄をした。炉塊を水２００ｍ７！に
溶解し、３５％塩酸４８．９を加え、３０分間中和反応
し、水２００ｇを留去した後濾過し、２−アミノ−３−
シアノ−４−ヒドロキシチオフェンａｏｇを得た。収率
８５％。
解後、これにマロノニトリル３３ｇをエタノール２０−
に溶解した溶液を０℃で滴下した。０℃で１時間保持し
た後、エタノール洗浄をした。炉塊を水２００ｍ７！に
溶解し、３５％塩酸４８．９を加え、３０分間中和反応
し、水２００ｇを留去した後濾過し、２−アミノ−３−
シアノ−４−ヒドロキシチオフェンａｏｇを得た。収率
８５％。
〔実施例−２〕
水２００ｙに苛性ソーダ４２ｇを溶解し、５℃に冷却し
た後、これにマロノニトリル３５９を滴下した。５℃で
１時間保持した後、チオグリコール酸５０ｇを加え、５
℃で２時間反応させた。終了後３５％塩酸８０ｇにてＰ
Ｈ７としだ後、水２５０ｇを留去した後、濾過し、２−
アミノ−３−シアノ−４−ヒドロキシチオフェン６２．
９を得た。収率８３％。
た後、これにマロノニトリル３５９を滴下した。５℃で
１時間保持した後、チオグリコール酸５０ｇを加え、５
℃で２時間反応させた。終了後３５％塩酸８０ｇにてＰ
Ｈ７としだ後、水２５０ｇを留去した後、濾過し、２−
アミノ−３−シアノ−４−ヒドロキシチオフェン６２．
９を得た。収率８３％。
〔実施例−３〕
メタノール２００−にナトリウムメチラート２７ｇを溶
解し、０℃に冷却して、これにマロノニトリル３３１／
をメタノール２０７！に溶解した溶液を加えた。０℃で
１時間保持した後、チオグリコール酸メチルエステル５
３ｙを加え、０℃で１時間反応させた。ついで渥過、メ
タノール洗浄し、泥塊を水１ｏｏｉに溶解した後、３５
チ塩酸４８．ｊ７を加えＰＨ７とし、水１００ｇを留去
、渥過し、２−アミノ−３−シアノ−４−ヒドロキシチ
オフェン６１．９を得た。収率８７％。
解し、０℃に冷却して、これにマロノニトリル３３１／
をメタノール２０７！に溶解した溶液を加えた。０℃で
１時間保持した後、チオグリコール酸メチルエステル５
３ｙを加え、０℃で１時間反応させた。ついで渥過、メ
タノール洗浄し、泥塊を水１ｏｏｉに溶解した後、３５
チ塩酸４８．ｊ７を加えＰＨ７とし、水１００ｇを留去
、渥過し、２−アミノ−３−シアノ−４−ヒドロキシチ
オフェン６１．９を得た。収率８７％。
〔実施例−４〕
メタノール５０ｇとピペリジン２０．９の混合液に、マ
ロノニトリル３３ｇを加え、ついで５℃にてチオグリコ
ール酸エチルエステル６０ｇを加えた。５℃にて１時間
、２０℃にて１時間反応させた後、減圧下有機溶媒を留
去して、２−アミノ−３−シアノ−４−ヒドロキシチオ
フェン６１．ｉ７を得た。収率８７％。
ロノニトリル３３ｇを加え、ついで５℃にてチオグリコ
ール酸エチルエステル６０ｇを加えた。５℃にて１時間
、２０℃にて１時間反応させた後、減圧下有機溶媒を留
去して、２−アミノ−３−シアノ−４−ヒドロキシチオ
フェン６１．ｉ７を得た。収率８７％。
〔実施例−５〕
５０％メタノール水溶液２００ｇに水硫化ソーダ５６９
を溶解した。０℃にてモノクロル酢酸ｎ−ブチルエステ
ル７５ｇを滴下し、０℃にて３０分反応を行い、反応系
中にチオｆ ＩＪコール酸ｎ−ブチルエステルを生成さ
せた。ついで０℃にてマロノニトリル３３ｇをピリジン
５３ｐに溶解した液を加えた。０℃にて２時間、２０℃
にて１時間反応した後、溶媒１５０Ｉを減圧留去して、
２−アミノ−３−シアノ−４−ヒドロキシチオフェン５
８ｇを得た。収率８３％。
を溶解した。０℃にてモノクロル酢酸ｎ−ブチルエステ
ル７５ｇを滴下し、０℃にて３０分反応を行い、反応系
中にチオｆ ＩＪコール酸ｎ−ブチルエステルを生成さ
せた。ついで０℃にてマロノニトリル３３ｇをピリジン
５３ｐに溶解した液を加えた。０℃にて２時間、２０℃
にて１時間反応した後、溶媒１５０Ｉを減圧留去して、
２−アミノ−３−シアノ−４−ヒドロキシチオフェン５
８ｇを得た。収率８３％。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ％式％（１） 〔式（１）中Ｒは、氷原原子、低級アルキル基をマロン
ニトリルを、塩基性化合物存在下に反応させることにょ
シ２−アミノー３−シアノー４−ヒドロキシチオフェン
化合物を製造する方法。 ２、一般式（ＩＩ） Ｘ ＣＨｚ ＣＯＯＲ（ＩＩ） 〔式（Ｉｔ）中、Ｘは塩素または臭素原子であシ、−タ
ラ反応させて、反応系中にチオグリコ−トリルを添加し
て、塩基性化合物存在下に反応させることＫよシ２−ア
ミノー３−シアノー４−ヒドロキシチオフェン化合物を
製造すリルの反応を、−１０℃よシ２０℃で行う特すル
の反応を、水又は低級アルコール中で行う特許請求の範
囲第１項または第２項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1503484A JPS60161978A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | チオフエン化合物を製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1503484A JPS60161978A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | チオフエン化合物を製造する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60161978A true JPS60161978A (ja) | 1985-08-23 |
Family
ID=11877546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1503484A Pending JPS60161978A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | チオフエン化合物を製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60161978A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6363677A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-03-22 | バスフ・アクチエンゲゼルシヤフト | アミノチオフエン誘導体の製法 |
| US5206375A (en) * | 1985-03-02 | 1993-04-27 | Basf Aktiengesellschaft | Thiophene derivatives |
-
1984
- 1984-02-01 JP JP1503484A patent/JPS60161978A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206375A (en) * | 1985-03-02 | 1993-04-27 | Basf Aktiengesellschaft | Thiophene derivatives |
| JPS6363677A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-03-22 | バスフ・アクチエンゲゼルシヤフト | アミノチオフエン誘導体の製法 |
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