JPS60163865A - ２−置換エチル−５−置換ピリジン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な正の誘電異方性値を有する液晶物質およ
び液晶組成物の成分として有用な物質およびそれらを含
有する液晶組成物に関する。

液晶物質が有する光学異方性および誘電異方性を利用し
た液晶表示素子の表示方式にはＴＮ型、ゲストルホスト
型、二周波法型、ＤＡＰ型、ホワイト・ティラー型など
各種の方式があり、それぞれの方式により使用される液
晶物質に要求される性質が異なる。例えば表示素子の種
類によって、液晶物質として誘電異方性が正のものを必
要としたり、負のものを必要としたり、或いはその中間
的な値のものが適したすする。そして使用される液晶物
質はできるだけ広い温度範囲で液晶相を示し、また、水
分、熱、空気、光などに対しても、電気化学的にも安定
であることが必要である。現在のところ、単一化合物で
この様な条件をすべて満たすものはなく、数種の液晶化
合物や非液晶化合物を混合して実用に供している。

最近広い温度範囲、すなわち低温から高温にわたって動
作する液晶表示素子がますます要求されるようになって
きた。更に表示素子を駆動させるのに必要々しきい値電
圧、飽和電圧をより低くできる液晶組成物がめられてい
る。

本発明の目的は、このような要求を満たす液晶組成物の
成分として有用な化合物を提供することである。

本発明は一般式 （（■）式中、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基ます。

）で表わされる、２−置換エチル−５−置換ピリジンお
よびそれを含有する液晶組成物である。

本発明の（１）式においてＸが２環の化合物は液晶相を
有する。また本発明の化合物は他の液晶化合物、例えば
エステル系、シック塩基系、ビフェニル系、フェニルシ
クロヘキサン系ｉ　複素環系などの液晶化合物との相溶
性に優れ、他の液晶化合物と混合した組成物を用いた液
晶表示素子の駆動電圧を降下させることができる。

次に本発明の化合物の製造法について述べる。

（Ｉ）式におけるＹがハロゲン原子の化合物については
以下の方法により合成できる。

３−置換−６−メチルピリジン（ＩＩ）をリチウムジイ
ンプロピルアミドのテトラハイドロフラン溶液に加えて
、４−置換ベンズアルデヒド０１ｌ）もしく　ｉｄ　ト
ランス−４−置換シクロヘキシルアルデヒド（ＩＩＩ）
と反応させ、２−（β−（４−置換フェニル）−β−ヒ
ドロキシエチル）−５−を換ピリジン債）もしくは２−
（β−（トランス−４−置換シクロヘキシル）−β−ヒ
ドロキシエチル）−５−置換ピリジン（１ｖ）を得る。

次いでこの化合物を硫酸水素カリウムで脱水した後、パ
ラジウム−カーボンを用いて接触還元することにより目
的の２−置換エチル−５−置換ピリジン（Ｉ）が得られ
る。

（Ｉ）式におけるＹがシアン基の化合物については、３
−置換−６−メチルピリジン（ＩＩ）と４−置換ベンズ
アルデヒド（ＩＩＩ）もしくはトランス−４＝置換シク
ロヘキシルアルデヒド＠）とを無水酢酸の存在下で脱水
縮合した後、パラジウム−カーボンを用いて接触還元す
ることにより、目的の２−置換エチル−５−置換ピリジ
ン（Ｉ）が得られる。

これは化学式で次のように示される。

Ｙがハロゲンの場合 （ＩＩ）　（ＩＩＩ）　（ＩＶ） （Ｖ） Ｙがシアノ基の場合 以下に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ ２−（β−（４−フルオロフェニル）エチル）−５−ペ
ンチルオキシピリジン ３−ペンチルオキシ−６−メチルピリジン９．０ｒ（０
，０５モル）をリチウムジインプロピルアミド７．４Ｍ
’（０，０７モル）のテトラハイドロフラン溶液４ｏｒ
ｒｔｌに一７０℃に保ちながら加え、次いで４−フルオ
ロベンズアルデヒド６．２ｆ（ｏ、ｏｓモル）を滴下し
、以後１時間この温度で撹拌を続けた。

さらに室温にて２時間撹拌した後、水５０ｍＡ！を加え
トルエン１００ｍ７で反応生成物を抽出する。

このトルエン溶液を２Ｎ−塩酸で洗滌し、次いで炭酸ナ
トリウム水溶液で洗滌した後、水洗水が中性になるまで
水洗した。次いでトルエンを減圧留去した後、残った固
体をメタノールで再結晶して２−（β−（４−フルオロ
フェニル）−β−ヒドロキシエチル）−５−ペンチルオ
キシピリジン３．６ｇを得た。次にこの化合物に硫酸水
素カリウム０．３２を加え、１８０℃で２時間撹拌した
。反応終了後、水５ｏｒｎｌ、クロロホルム５０ｍ１を
加えてクロロホルムで抽出した後、抽出液を水洗水が中
性になるまで洗滌した。

この溶液からクロロホルムを減圧留去して２−（β−（
４−フルオロフェニル）ビニル）−５＝ペンチルオキシ
ピリジン２５１を得た。この化合物をトルエンｓｏｍｌ
！に溶かし、パラジウム−カーボン０．２１を加えて常
温常圧で接触還元を行なった。反応終了後触媒を戸別し
、溶媒を減圧留去した後、１７９〜１８０°Ｃ／１．５
７ｎｒｎＨｇの部分として目的物である２−（β−（４
−フルオロフェニル）エチル）−５−ペンチルオキシピ
リジンを得た。収量１．２ｖ、融点１５．６〜１６６℃
であった。

実施例２ ２−（β−（４“−フルオロビフェニリル−４′）エチ
ル）−５−ペンチルオキシピリジン実施例１の４−フル
オロベンズアルデヒドに代ｉｆ、　４−　（４’−フル
オロフェニル）ベンズアルデヒドを用いて同様にして２
−（β−（イーフルオロビフェニリル−４′）エチル）
−５−ペンチルオキシピリジンを合成した。結晶−スメ
クチック点：５５．８〜５６．３℃、スメクチック−透
明点１１５．４〜１１６．４℃であった。

実施例３ ２−（β−（４−シアノフェニル）エチル）−５−ペン
チルオキシピリジン ３−ペンチルオキシ−６−メチルピリジン５．４ｆ（０
，０３モル）、４−シアノベンズアルデヒド４．Ｏ５Ｆ
　（０，０３モ＃）　［無水酢酸２　ｍｌを加え、１６
０℃で１６時間撹拌した後、水５ｏｍｌを加えトルエン
１ｏｏｍｉで抽出する。このトルエン溶液を炭酸ナトリ
ウム水溶液で洗滌した後、水洗水が中性になるまで水洗
した。次いでこの溶液からトルエンを減圧留去した後、
残った固体をメタノールで再結晶して２−（β−（４−
シアノフェニル）ビニル）−５−ペンチルオキシピリジ
ン１．５１を得た。以下は実施例１と同様にして接触還
元を行ない目的物である２−（β−（４−シアノフェニ
ル）エチル）−５−ペンチルオキシピリジンを得た。収
量０．５１ｉ’、融点は６６４〜６７．２℃であった。

実施例４　（応用例） なお組成の液晶混合物のネマチック−透明点は７２．０
°Ｃ１粘度は２０℃で２７．８　ｃｐ、誘電異方性値（
以下Δεと略す）は＋１１．６、光学異方性値（以下△
ルと略す）は０．１４０である。これをセル厚１０μｍ
のＴＮセルに封入した液晶セルのしきい値電圧は１７５
■、飽和電圧は２．４０　Ｖであった。この混合物８５
重量部と本発明の実施例１の２−（β−（４−フルオロ
フェニル）エチル）−５−ペンチルオキシピリジン１５
重量部とから成る液晶組成物のネマチック−透明点は５
９６℃、粘度は２０℃で２４．７ｃｐ、Δεは＋１０．
９、Δルは−０，０２７、しきい値電圧は１．３５　Ｖ
、飽和電圧は１．９２　Ｖであった。このように本発明
を適用して液晶組成物の粘度を減少させ、また、液晶表
示素子の駆動電圧を低下させることができた。

実施例５　（応用例） なる組成の液晶混合物のネマチック−透明点は５２．１
°Ｃ１粘度は２０℃で２３．４ｃｐ、△εは＋１１．２
、△ルは０１１９である。これをセル厚１０μｍのＴＮ
セルに封入した液晶セルのしきい値′電圧は１．５４■
、飽和電圧は２１３■であった。この混合物８５重量部
と本発明の実施例２の２−（β−（４“−フルオロビフ
ェニリル−４′）エチル）−５−ペンチルオキシピリジ
ン１５重量部とから成る液晶組成物のネマチック−透明
点は５５．４℃、粘度は２０℃で２４．１ｃｐ１△εは
＋ｌ　１２．　△ｎは０．１２２、しきい値電圧は１．
５０Ｖ、飽和電圧は２０５Ｖであった。このように本発
明を適用して液晶表示素子の駆動電圧を降下させること
ができだ。

以上 特許出願人　チッソ株式会社 １１− 手　続　補　正　誓 昭和６０年２月２７日 特許庁長官　志　賀　学　殿 昭和５９年特許願第１８０８５号 ２、発明の名称 ２−置換エチル−５−置換ビリジン ＆　補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市北区中之島三丁目６番３２号（〒５３０）
（２０７）チッソ株式会社 代表者　野　木　貞　雄 ４、代理人 東京都新宿区新宿２丁目８番１号（〒１６０）ｄ　補正
によシ増加する発明の数 な　し 〃　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ａ補正の内容 （１）明細書第９頁第９行と第１０行との間に「実施例
４〜Ｂ 実施例１および２に準じた方法によって次に示す化合物
を得た。

２−（β−（４−フルオロフェニル）エチル）−５−エ
チルピリジン　融点　２８．０〜２８．５℃２−（β−
（４′−フルオロビフェニリル−４１）エチ２−（β−
（４′−フルオロビフェニリル−４７）エチル）−５−
ペンチルピリジン 結晶−スメクチツク点：　５９．９〜６０．５℃。

スメクチック−透明点：　９０．４〜９１．４℃２−（
β−（４−シアノフェニル）エチル）−５−エチルピリ
ジン　融点　７２．０〜７２．７℃２− ２−（β−（４−シアノフェニル）エチル）−５−ブト
キシピリジン 融点　５２．６〜５３６５℃」 を挿入する。

（２）同省菖９頁舘１０行「実施例４」を「実施例９」
と訂正する。

（３）同書第１０頁第１４行「実施例５」を「実施例１
０」と訂正する。

以上 ３−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基またはを示し
   、Ｙはフッ素、塩素またはシアノ基を示す）で表わされ
   る２−置換エチル−５−置換ピリジン。
2. （２）一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基またはアルコ
   キシ基を示し、Ｘは０、＜ＩＩΣ−Ｑ−１示す）で表わ
   される２−置換エチル−５−置換ピリジンを含有する液
   晶組成物。