JPS60163970A

JPS60163970A - ビスアゾ染料、その製造法及びその使用法

Info

Publication number: JPS60163970A
Application number: JP601285A
Authority: JP
Inventors: ウルリツヒ・ビユーレル; マンフレート・ヘーンケ; アルベルト・ボデ; クルト・ロート
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1984-01-20
Filing date: 1985-01-18
Publication date: 1985-08-26
Also published as: EP0152765A2; DE3401881A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は一般式＋１１（式中ｚｔ、ｚｔ、ｙは相互に無関係に水素原子、フル
オル原子、ブロム原子、メチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、トリフルオルメチル基、シ’７７基、
−０００Ｒ、−０ＯＮＲＲ”、−ｓＯ，ＮＲＲＩ　、　
−１３０１Ｒ，−００Ｒ又はニトロ基を、ｔは水素原子
、フルオル原子、クロル原子、ブロム原子、メチル基、
エチル基、−０００Ｆ＋又は−０ＯＮＲＲ’　を、ｔは水素原子、フルオル原子、クロル原子、ブロム原子
、０ｌ−（４アルキル基、へ又は１シクロアルキル基、
侍−ａ、アルコキシ基、トリフルオルメチル基、シアン
基、−０００Ｒ％−０ＯＩＩＪＲＲＩ　、　−Ｅｌ鳴Ｎ
Ｒ，Ｒ”　、−８へＲ，−００Ｒ又はニトロ基を、Ｒけ水素原子、場合により置換されたｃ４−Ｏｓアルキ
ル基、へ又け４シクロアルキル基、場合により置換され
たフェニル基、−−４アルケニル基を、Ｒ１は水素原子、場合により置換された（３１−（＜ア
ルキル基、Ｃｓ−ヘアルケニル基を示す。）で表わされ
るビスアゾ染料に関するものである。

本発明は更に一般式＋１１なる染料の製造法及び疎水性
繊維材料の染色及び捺染に並びに鉱油化合物、ロウ、油
、脂肪、合成樹脂及び表面被覆物の着色に使用すること
に関するものである。

ジアゾ成分として４−アミノ−アゾペンゾールを有すＺ
〉β−ナフトールを基体とする染料はすでに公知である
。したがってジアゾ成分としてｐ−フェニルアゾアニリ
ン、４−ｏ−）ルイルアゾー０−）ルイジン又はキシリ
ルアゾキシリジンをジアゾ成分として有する染料０．１
．Ｅｌｏｌ−ｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　２３．２４及び２７を
溶剤の着色に使用し、特願昭４０−２１５１２号公報に
一般式（式中Ｘ＝−へＨｌｌ）なる染料をポリオレフィン材料の着色に使用することが
述べられている。ドイツ特許出願公開第２，７１６．Ｓ
７４号明細書から一般式（Ｉｌｌなる染料（式中Ｘは水
素原子又はメチル基を示し、ナフトール核は６個のｔ−
ブチル基を有することができる。）を含有する染料混合
物を鉱油化合物の着色に使用することは公知である。た
とえば鉱油化合物の着色にヨーロッパ特許出願公開第１
２，２９７号明細書からたとえば一般式（２）％式％）（式中で及びでは相互に無関係に水素原子、ｑ〜Ｃ４ア
ルキル基、メトキシ基又はエトキシ基を示し、ｎは０．
１．２又は３の数を示す。）で表わされる単一染料を含
有する染料混合物が公知である。公知染料を用いて疎水
性繊維材料を赤色色調に染色することができるが、この
染色の堅牢性は不十分である。

今や本発明者は本発明による染料を使用した場合、堅牢
性に於けるこの欠陥、たとえば不十分な耐光性、耐熱固
着性、耐洗濯性等々が除かれうろことを見い出した。

一般式１１１に於てｆ、　Ｒ及びＲ１が意味するアルキ
ル−、アルコキシ−及びアルケニル基は直鎖状又は分枝
状であることができる。（ｓ　−Ｏａアルキル基が好ま
しい。

２Ｐ、　Ｒ又はＲ１が意味することができるアルキル基
はたとえばメチル−、エチル−１ｎ−プロピル−１１−
プロピル−１ｎ−ブチル−１１−ブチル−１８−ブチル
−１ｔ−ブチル−１ｎ−ペンチル−１２−メチルブチル
−１２−メチルブチル−２−１３−メチルブチル−１３
−メチル−ブチル−２−１ｎ−へキシル−１２−メチル
ベンチルー５゛−１２−メチルベンチルー４−１３−メ
チルベンチルー３−１４−メチルベンチルー、６−エチ
ルブチルー、１．３−ジメチルブチル基である。

を及びＲが意味することができるシクロアルキル基ハシ
クロペンテルー及びシクロヘキシル基である。

ｔが意味することができるアルコキシ基はたとえばメト
キシ−、エトキシ−１ｎ−プロポキシ−１１−プロポキ
シ−１ｎ−ブトキシ−１１−ブトキシ−１８−ブトキシ
−１ｔ−ブトキシ基である。

Ｒ及びＲ１が意味することができるアルケニル基はたと
えばアリル−、メタアリル−及びクロチル基である。

Ｒ又けＲ１が意味するアルキル基が置換されている場合
、一般に１又は２個の置換基、好ましくは１個の置換基
が存在する。Ｒ１又はＲが意味することができる場合に
より置換されたアルキル基に適する置換基はたとえばフ
ェニル−、シアン−、ヒドロキシ−１ａ、−Ｃ，アルコ
キシ−１全体で８個捷での〇一原子を有するアルコキシ
アルコキシ−１喝又は１シクロアルコキシ−１Ｃ３〜ヘ
アルケニルオキシー、フェノキシ−、アルコキシ基がＣ
−原子数２〜４個のフェノキシアルコキシ基、アルカノ
イル基がＣ−原子数１〜４個のアルカノイルオキシ基又
はハロゲン原子たとえばフルオル原子又は特にクロル−
又はブロム原子である。

Ｒ又はＲ１が意味するアルキル基の好ましい置換基はヒ
ドロキシ基、Ｃ，−ａ、アルコキシ基、フェノキシ基、
フェニル基又はシアン基である。

Ｒ又はＲ１が意味するアルキル基の２回置換に適する置
換基としてたとえばヒドロキシ基／ノ・ロゲン原子、ジ
ヒドロキシ基又はヒドロキシ基／アルコキシ基又はヒド
ロキシ基／フェノキシ基の組合せである。

Ｒが意味するフェニル基は置換されていてよい。この場
合一般に１回又は２回置換が顧慮される。１回置換が好
ましい。フェニル基の１又は数回置換に適する置換基は
たとえばメチル基、エチル基、ハロゲン原子、メトキシ
基、工）キシ基、ニトロ基、シアン基、トリフルオルメ
チル基であり、この際メチル基及びクロル原子が好まし
い。

残基を及び汐はニトロ基に対して〇−及びｐ−位に存在
するのが好ましい。残基ｌの特に好ましい位置はニトロ
基に対してｐ−位である。

残基ｔは水素原子、フルオル原子、クロル原子、ブロム
原子、メチル基、エチル基、メトキシ基及びエトキシ基
が好ましい。特に好ましい残基を及び好ましい残基ｔは
水素原子である。

残基汐及び矛はアゾ基に対して２．４−１２．５−１３
．４−又け３，５−位に存在するのが好ましい。

好ましい残基ｔけ水素原子、ニトロ基、フルオル原子、
クロル原子、ブロム原子、−００ＯＲ。

−０ＯＮＲＲＩ、　トリフルオルメチル基、メチル基、
エチル基及び−〇へＲである。

好ましい残基ｌはフルオル原子、クロル原子、ブロム原
子、−００ＯＲ及び−０ＯＮＲＲ１である。

好ましい残基を及び特に好ましい残基ｌは水嵩原子であ
る。

置換基ｚｌないしｔの精々２個はトリフルオルメチル基
、シアン基、−００ＯＲ、−０ＯＮＲＲ’　、　−５ｏ
ｐｕｕｌ　。

−８０，Ｒ，−’ＯＯＲ、ニトロ基又は偽−０４アルコ
キシ基の意味を並びに置換基２１〜２４の精々５個はハ
ロゲン原子又は〇−原子数６個までのアルキル基の意味
を有する。

ｔないしｔの好ましい組合せは好ましい残基ｌないしｔ
からの組合せである。

好ましい染料は一般式＋１１　Ｋ於てＺｌ、　２４．　
ｙ及びｔが水素原子を示し、ｔがアゾ基に対して２−１
３−又は４−位にあり、上記好ましい意味を有するもの
である。その他の好ましい染料は一般式＋１１に於てＺ
ｌ、Ｚ”及びｔが水素原子を示し、ｔがアゾ基に対して
２−又は３−位及びｔが４−位にあり、を及びｔは上記
の好ましい意味を有するもの及び一般式中に於てｔｌｌ
及びｔの、水素原子を示し、残基ｌ及び矛はアゾ架橋に
対して２，５−又け５，５−位にあり、上記の意味を有
するものである。

一般式（１１なる本発明による染料は一般式（ＩＶ）な
るアミンをジアゾ化し、β−ナフトールとカップリング
することによって製造することができる。一般式（ＩＶ
）なるアミンのジアゾ化は公知方法で亜硝酸又は亜硝酸
を離脱する化合物の作用によって行われる。たとえば一
般式（ｍＶ）なるアミンを硫酸、塩酸中で又は低級脂肪
族カルボン酸−これは場合により水で希釈することがで
きるー、たとえばギ酸、酢酸又はプロピオン酸中で懸濁
化又は溶解し、０〜５０℃でニトロクル硫酸又は亜硝酸
す；・リウムの添加によってジアゾ化する。

カップリングを常法で水中でナフトラート−アニオンの
十分な濃度が達せられる様に働く塩基の添加下で行われ
る。このことに関して公知方法で使用される塩基はたと
えば水酸化アルカリ又は弱酸のアルカリ塩、たとえば水
酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、ソーダ、カリ又は
更に炭酸水素ナトリウムである。更にジアゾニウム溶液
の過剰酸を及びカップリングで遊離する酸を捕える緩衝
物質を加えるのが有利である。

この様な緩衝剤は公知の如く同様に弱酸のアルカリ塩、
たとえば酢酸ナトリウム又はリン酸水素ナトリウムが好
ましい。

カップリングを低級脂肪族カルボン酸、たとえば酢酸−
これは有利に水で希釈される−又は水及び水に僅かに溶
けるアルコール、たとえばｎ−又は１−ブタノールから
成る混合物中で実施することができる。この際系を塩基
、たとえば酢酸ナトリウム又はリン酸水素ナトリウムに
よって緩衝するのも有利である。カップリング温度は一
般に０〜３０℃である。

一般式（ＩＶ）なるアミンは公知であるか又は公知の方
法に従って製造することができる。この様な方法けたと
オ、ばＢａｒ、　Ｄａｕｔｓａｈ、　Ｏｈｅｍ、　Ｇｅ
ｓ、　。

２Ｇ（１８８７）、第２９９２頁以下ＩＣ１ｈｅｍ、　
Ｂａｒ、　５６（１９２３）、第２３５４頁以下ｓ　Ｊ
、　Ｏｈｅｍ、　Ｓｏａ、（１９５４）。

第２０２３頁以下富フランス特許第１，４０３，５４５
号明細書、ドイツ特許出願公開第２．５２Ｆ３，８６６
号明細書及びＧａＺ、　Ｏｈｉｍ、　Ｉｔａｌ、　５３
　、２８７　に記載されている。

本発明による染料は疎水性繊維材料、たとえばポリアミ
ド、セルロース−２／２−アセテート、セルローストリ
アセテート及び特にポリエステル材料、たとえばポリエ
チレングリコールテレフタレートの染色及び捺染に特に
適する。

これは通常の染色及び捺染処理の抜極めて良好な堅牢性
質、特に極めて良好な耐光性及び耐熱固着性を有する色
の濃い赤色染色及び捺染を生じる。

単独で又はその他の繊維、たとえば木綿、再生セルロー
ス繊維又は羊毛との混合物として存在することができる
前記Ｍ１維の本発明による染料を用いる染色は公知の方
法で水性懸濁液から約８０〜１１０℃の間キャリヤーの
存在下、約１１０°〜１４０℃の間キャリヤーの不在下
に行われ、並びＫいわゆる熱固着法に従って約１８０〜
２３０℃で行われる。前記材料の捺染は新規゛染料を用
いて捺染された製品をキャリヤーの存在下約８０〜１１
０℃の温度で又は約１１０〜１８０℃でキャリヤーの不
在下スチーミングし、又Ｆｉまたいわゆる熱固着法に従
って約１８０〜２３０℃で処理する様に実施することが
できる。

前記疎水性合成繊維の他に更に天然繊維、特に上記のも
のを含有する繊維材料を染色又は捺染しなければならな
い場合、本発明による架料をその他のクラスの染料、た
とえばバット−１直接−又は反応性染料と一緒に使用す
ることもできる。

したがってこの場合本発明による染料とその他のクラス
の染料との混合物を適用し、その時染料を公知の方法で
同時に又は順々に同着することが可能である。

本発明による染料（１前記疎水性制科を有機溶剤から染
色すること及び原料状態で着色することにも適する。

一般式＋１１なる染料は有機溶剤、鉱油化合物、ロウ、
油、脂肪、合成樹脂及び表面皮覆物の着色にも適する。

というのはこの染料がこれらの媒体中で昼い溶解度、高
い着色力及び良好々堅牢性、特に良好な耐光性を有する
からである。

一般式ｉｌ＋なる染料を用いて着色することができる有
機溶剤はたとえばアルコール、たとえばエタノール、プ
ロパツール、ｉ−プロパツール、ブタノール、１−ブタ
ノール、ｔ−ブタノールミニステル、たとえば酢酸−エ
チル−１−プロピル−又は−ブチル−エステル、酢酸−
メトキシ−エチル−エステル；フタール酸−シフ’　ｆ
ルーエステル、フタール酸−シエチルへキシルエステル
ミケトン、たとえばアセトン、メチル−エチル−ケトン
、ジエチル−ケトン；グリコール及びグリコールエーテ
ル、たと、ｔばメチルグリコール、エテルグリコール、
メチルジグリコール、ブチルジグリコール璽芳香族炭化
水素、たとえばドルオール又はキジロールである。前記
物質を含有し、それに応じて一般式１１１なる染料で着
色することができる物質は印刷インク、筆記用インク、
塗料、たとえばフレキソ印刷用透明ラッカーである。着
色された鉱油化合物はたとえばディーゼル−及びロジン
油原料状態で着色することができる合成樹脂はたとえば
ポリビニルクロリド、スチロール−ブタジェン混合物、
アクリルニトリル−ブタジェン混合物、特にポリオレフ
ィン、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、好マし
くはポリスチロールである。公知方法での前記合成樹脂
の原料着色に於て高い着色力及び優れた堅牢性、特に卓
越した耐光性及び耐天候性を有する着色物が得られる。

一般式Ｉ１１なる染料２又は数種の混合物も使用するこ
とができる。

その際一般に混合物中の個々の染料の割合は１０〜９０
重量％捷である。

有機溶剤、鉱油化合物、ロウ、油、脂肪、合成樹脂及び
表面被覆物を一般式＋１１なる染料を用いて次の様に着
色する。すなわち前記材料を液状、溶融又は熱可塑性状
態で、たとえば０〜２５０℃、好ましくは１０〜２４０
℃の温度で一般式＋１１なる染料１又は数種と混合し、
この際数秒又は数分以内の染料の急速な溶解下物質の着
色が生じる。環境温度で液状である被着色物質、たとえ
ば有機溶剤、鉱油化合物（ベンジン、ディーゼル油、ロ
ジン油等々）、油、表面被覆物（塗料、フェス、インク
等々）を一般に１０〜３０℃の温度で、好ましくは環境
温度で一般式＋１１なる染料と混合する。ロウは大部分
５０〜９０℃の温度で融解し、したがって一般にこの温
度で一般式（１）なる染料と混合する。液状物質の場合
染料又は染料混合物を一般に簡単な攪拌によって液状又
は融解された物質と混合する。

合成樹脂、特にポリスチロールの着色は合成樹脂製造の
種々の状態で、たとえば重合、重縮合又は重付加の前の
モノマー染色によって可能である。しかし一般に熱可塑
性合成樹脂を熱可塑性状態での加工の間、たとえば延展
機、練和スクリュー、連続プレス又はスクリュー射出成
形機で染料又は染料混合物と２５０℃で、好ましくは２
４０℃までの温度で混合し、それによって着色する。こ
の工程で同時に軟化剤、安定化剤、滑剤及び（又は）そ
の他の助剤を合成樹脂中に混合加することもできる。そ
の後着色された合成樹脂を公知方法で粒状化し、最終消
費部に供給する。熱可塑性合成樹脂を最終消費者によっ
ていわゆる乾燥着色法に従って着色することができる。

この場合無色の合成樹脂粒状物を染料又は染料混合物と
乾燥混合し、次いで射出成形機で着色された射出成形物
に加工する。

次の例は本発明による染料の製造法及びその使用の可能
性を示すものである。

例１ａ）４−アミノ−３−ニトロ−アゾペンゾール２４、２
９を氷酢酸１０〇−中で４０．５％ニトロシル硫酸３３
ｒの滴下によって１５℃でジアゾ化する。ジアゾ溶液を
０〜１０℃でβ−ナフトール１５．８ｆ、ＩＮ苛性ソー
ダ溶液１２０ｔｄ、水不含酢酸す）　ＩＪウム７０２及
び氷／水１０００ｆから成る溶液中に導入する。

カップリングの終了後、生じた染料を吸引枦取し、水で
中性かつ塩不含に洗滌し、減圧下乾燥する。この方法で
一般式ｉｌｌ　（Ｚ’、　Ｗ　、Ｚ’。

を及びｔがすべて水素原子を示す。）なる染料が得られ
る。染料は２３１〜２３５℃の融点を有する。

ｂ）例１ａの微分散された染料０．５ｆを水２０００２
中に混入し攪拌する。次いで分散液を酢酸で４〜５のｐ
Ｈ−値に調整し、硫酸アンモニウムａ、　Ｏｆ　及Ｕナ
フタリンスルホン酸−ホルムアルデヒドー縮金物を基体
とする市販の分散剤２．０２を加える。得られた染液に
ポリエチレングリコールテレフタレートを基体とするポ
リエステル織物１Ｏａｔを入れ、染色オートクレーブ中
で１時間１３０℃で染色する。

引き続き洗浄し、１２％アルカリ性亜ニチオン酸ナトリ
ウムを用いて１５分間７０〜８０℃で還元後処理し、洗
浄し、次いで乾燥した後、極めて良好な染色特性を有す
る色の濃い、光沢の赤色染色が得られる。

例２ａ）４−アミノ−３−ニトロ−３′−メチルアゾペンゾ
ール２５．６９を例１ａと同様にジアゾ化し、β−ナフ
トールとカップリングシ、単離し、乾燥する。

一般式＋１１　（Ｚｌ、Ｚ”ＸＷ及びｊはすべて水素原
子を示し、ｔはメチル基を示し、アゾ架橋に対して３位
に存在する。）なる染料３９．　Ｏｆが得られる。染料
は１７７〜１７９℃の融点を有する。

ｂ）得られた染料２［１Ｌｏｔを微分散形で１０００？
あたりローカストビーン穀粉４５．Ｏｆ、３−二トロベ
ンゾールスルホン酸ナトリウム６０、　Ｏｆ及びクエン
酸Ｓａｔを含有する捺染ペーストと混合する。この捺染
ペーストを用いてポリエステル織物上に捺染し、乾燥し
、４０秒間、１９５℃で熱固着範囲内で固着し、洗浄し
、例１と同様に仕上げ処理した後、極めて良好な染色特
性を有する色の羨い光沢の赤色捺染が得られる。

例１及び２と同様にたとえば次表に示した本発明による
一般式＋１１なる染料−残基Ｚｌ、２５は記載された具
体的意味を有するーを製造することができる。その際次
表に於て残基Δ及び汐に関してはニトロ基に対してオル
）（＝０）、メタ（＝ｍ）又はパラ（＝ｐ）位の位置を
、残基ｚａ、ｚｓ及びｔに関してはアゾ架橋に対する位
置を示す。更に１＝イソ、ｔ＝第三を示し、詳細な記載
のないアルキル−又はアルコキシ基は普通の分枝してい
ない基である。次表中に記載された染料すべてはポリエ
ステルの染色及び捺染に於て赤色色調を生じる。

表　■ 矛＝水素原子及びｔ＝水素原子及び次の意味を有する一
般式ｉｌｌなる染料Ｈ１’１４−０％ＨＨ４−０Ｒ− ＨＨ４−００００，Ｈｆ１ＨＨ４−８０，ＩＪ）Ｔ（ＯＨ，）。

ＨＨ４−００，鳥（１）ＨＨ４−０／ＨＨ４−ＢｒＥＩ　Ｈ４−Ｃｏｏ、％ｐ−０馬　Ｈ２−Ｆｐ−０鳥　Ｈ３−００為ｏ−（３馬　ｐ−ｏ馬　！１−０’Ｐ。

００Ｈａ　ｐ−０Ｈａ２−ＯＮＨＨ２−０００Ｈａｐ−ＯＨ４Ｈ４−０００１１（ｌｌＯ−０１％　ｐ−０Ｈａ４−　Ｎ％ｏ−０％　ｐ−０１（、４−０，１１゜ＨＨ４−０，鴇
（１）ｏ−０４ｐ−０鳥　３−０ＯＮ馬ｐ−０４Ｈａ−０ＯＮ（ＯＨ，）よｏ−０烏　ｐ−０％４−シクロヘキシルＨＨ５−シクロ
ペンチルｏ−０Ｈａ１）−０Ｈａ　４−　Ｏａｋ　（ｉ）ｚ’　
ｎ　ｚ” ｏ−０ＲＢ　ｐ−０Ｔ４　４−４−０ａＨ１Ｈ４−８〜
Ｃ馬ｐ−０／ＨＨｐ−０７１Ｈ４００４Ｈ９ｐ−Ｂｒ　Ｈ３−００，Ｈ。

ＨＨ４−８〜ＮＨ（ＯＨ，）、ｏｃ、鵬ＨＴｌ　４−０
０ＨａＨＨ４−１１’ ＨＨａ−ｃｏｏｃａ＆　（ｉ）ＨＨ４−０ＯＮＨＯ，％ＴＪ　Ｈ４−０ＯＮ（０ＢＨｔ　）ｚＨＨ４−０ＯＮ（ＯＨ，）（Ｏ鴇）、　ＯＨＨＨａ−Ｃ
ＯＮ（（ａＨ，）、ｏｏｏｃＨａ）。

ＨＨ４−８％ＮＨＯａＨ＋ｔＨＨ４−ＥｌへＮ（Ｃ４Ｈ１１）。

ＨＨ４−８Ｏ１０Ｈ５ＨＨ４−８へ（ＯＨ，）、　０ＨＴＩＨ４−８へ（Ｃ馬）、ｏａｏｃ、’ａＨＨ４−８Ｏ
＊０ＯａＨａＨＨ２−ＯＦ。

ＨＨ３−Ｃｏｏｃ２Ｈ５ＨＨ３−Ｃｏｏ（ＯＨ，）、　Ｑ、、ＨｌｌＨＨ３−Ｃ
ＯＮ（ＯＨａ）。

ＨＨ３−Ｅｌ偽ＮＨ。

ＨＨ３−ｓｏ、Ｎ（０ｓｐｂ　）！ＨＨ４−（ｃ迅）、ｏａｏｏ穐Ｈ３−ＯＮｐ−０／　Ｈ３−ＢｒＺｌ　ｙ　ｚｓｐ−ＣＩ　Ｈ３０００Ｃ４＆ｐ−００００，Ｔ％Ｉ　ＨＨｐ−ＯＮＨ４−０／ｐ−０烏　ＨＨｐ−８０１０，八　Ｈ５−０馬ｏ　−ＯＨ，ｍ　−ＯＨ４Ｈｍ−０烏　Ｈ３−ＯＴ％ｐ−ＢｒＨＦＩｐ−ＨＨ４−Ｆｏ−０１ｐ−０／　５−０穐ｎ−００００馬　ｐ−００００馬　Ｈ表　■ ｔ＝水素原子及びｔ−水素原子及び次の意味を有する一
般式ｉｌｌなる染料Ｈ２−０鳥　Ｈ２−０１ＨＨ２−Ｎｏ、　ＨＨ２−００００％　ＨＩＩＩ　２−ＣＮ　ＨＨ５−Ｆ　ＨＨ３−ＣＩ　ＨＨ３−Ｎ偽　）ＴＨ３−００Ｈａ　ＨＨ３−０ＯＮＯ怠Ｈ１ｌＨ４−ＮＯ３２−ＣＩ　Ｈ４−０４２−Ｎへ　Ｈ４−０Ｈａ２−Ｎｏ、　Ｈ４−０／　２−０４　Ｈ４−０１２−ＯＨａ　Ｈ４−０１２−０１Ｆ、　Ｈ４−０１３−ＯｅＨ４−０１３−０′ＨａＨ４−０％３−０％Ｈ３−０４５−０鳥　Ｈｓ−ａｔ　５−ａｔ　Ｈ５−００００Ｈ，Ｓ　−００（Ｍ）鳥　Ｈ２−０１５−
（Ｈｌ、　Ｈ２−Ｎ偽　４−００００．Ｈ，Ｈｌ　が　１２−Ｎへ　４−０ＯＮＨ（４Ｈ，ｌ　Ｈ２−Ｏｆ！　４
−８ｏ、Ｏ馬　Ｈ２−０７！　４−Ｂ偽Ｎ（Ｏ馬）、　５−０／２−０／
　４−８Ｏ，Ｎ（ＯＨ，）、　６−０／２−Ｎｏ、　４
−８ｏ、ＮＨＯ，雨（１１Ｈ２−ｎｏ、　４−８ｏ、Ｎ
Ｈ（ＯＨ，）、０ＯＩ（、Ｈ２−０／３−０１Ｈ２−ａｅ　５−ａｔ　）（３−Ｂｒ４−ＢｒＨ４−ＯＮ　３−ＣＩ　Ｈ２−Ｏｅ　５−００Ｈ，Ｈ２−０／　５−ＩＪ偽　Ｈ２−０／　４−０／　５−０／２−０／　４−Ｎｏ、　６−０／２−ＯＮ　５−０／　Ｈ５−０／４−０Ｈａ　Ｈ４−Ｎ０Ｉ　２−０Ｈａ　Ｈ３−Ｎへ　４−０穐　Ｈ２−０１４−０鴇　Ｈ２−０％５−０Ｈａ　Ｈ２−０鳥　５−８偽Ｎ（Ｏ馬）ｍ　Ｈ２−０／　５−０ＯＮ穐　Ｈ３−００００，へ　２−Ｎへ　■ ２−００％　５−００００Ｈａ　Ｈ −０ｅＨＨ −０１ＨＨ２−ＯＨａ　ＨＨ表　■ ｌ＝水素原子、Ｗ＝水素原子及びｔ＝水素原子及び次の
意味を有する一般式＋１１なる染料ｐ−０１３−０４ｐ−０／　３−０／代理人　江　崎　光　好代理人　江　崎　光　史第１頁の続き＠発明者　タルト・ロート　ド・ル　− ′ソ連邦共和国、ホーフハイム、プレツヒエンノ１イメ
ストラーセ、３５

Claims

【特許請求の範囲】（式中Ｚ”　、２Ｆ　、２２’は相互に無関係に水素原
子、フルオル原子、ブロムは子、メチル基、エチル基、
メトキシ基、エトキシ基、トリフルオルメチル基、シア
ン基、−００ＯＲ％−０ＯＮＲＲＩ　、−８ｏ、ＮＲ斧
、−ＢへＲ，−００Ｂ又はニトロ基を、汐は水素原子、フルオル原子、クロル原子、ブロム原子
、メチル基、エチル基、−００ＯＲ又は−０ＯＮＲＲ”
　を、ｔは水素、原子、フルオル原子、クロル原子、ブロム原
子、ＣＩ’４アルキル基、−又は１シクロアルキル基、
Ｃｌ−０４アルコキシ基、トリフルオルメチル基、シア
ン基、−０ＯＯＲ、−０ＯＮＲＲ凰、−田％ＮＲＲ１、
−日へＲ１−００Ｒ又はニトロ基を、Ｒは水素原子、場合により＃換されたＯ、　−ヘアルキ
ル基、へ又は−シクロアルキル基、場合により置換され
たフェニル基、Ｃｓ−ヘアルケニル基を、Ｂｌは水素原子、場合により置換式れた０、　−喝アル
キル基、０ｌ−ｃｓアルケニル基を示す。）で表わされるビスアゾ染料。２）上記式中ｔは水素原子、フルオル原子、りａル原子
、ブロム原子、メチル基、エチル基、メトキシ基又はエ
トキシ基を示すことよりなる特許請求の範囲第１項記載
の染料。３）上記式中ｌは水素原子を示すことよりなる特許請求
の範囲第１項又は第２項記載の染料。４）上記式中ｔは水素原子、ニトロ基、フルオル原子、
クロル原子、ブロム原子、−００ＯＲ。 −０ＯＮＲＲＩ　、　）リフルオルメチル基、メチル基
、エチル基又は−１１１１０１Ｂを示すことよりなる特
許請求の範囲第１項から第５項までのうちのいずれか一
つに記載の染料。５）上記式中かは水素原子、クロル原子、ブロム原子、
−００ＯＲ又は−０ＯＮＲＲ’　を示すことよりなる特
許請求の範囲第１項から第４項までのうちのいずれか一
つに記載の染料。６）上記式中ＺＳＦｉ水素原子を示すことよりなる特許
請求の範囲第１項から＠５項までのうちのいずれか一つ
に記載の染料。７）上記式中Ｚｌ、Ｚ”及びｔは水素原子を示し、ｌは
アゾ基に対して２−又は３−位にあることより々る特許
請求の範囲第１項から第６項までのうちのいずれか一つ
に記載の染料。８）上記式中ｚｔＸｙ、が及びノは水素原子を示し、ｔ
はアゾ基に対して２−１３−又は４−位にあることより
なる特許請求の範囲第１項から第７項までのうちのいず
れか一つに記載の染料。（３）９）ノ（式中ｚ’　、Ｚ’　、　Ｚ’は相互に無関係に水素原
子、フルオル原子、ブロム原子、メチル基、エチル基、
メトキシ基、エトキシ基、トリフルオルメチル基、シア
ン基、−００ＯＲ。 −０ＯＮＲＲ’　、−１３０１ＮＲＲ’　、−８ｏ、Ｒ
，−００Ｒ又はニトロ基を、ｌは水素原子、フルオル原子、クロル原子、ブロム原子
、メチル基、エチル基、−００ＯＲ又は−０ＯＮＰＲ”
　を、ｔは水素原子、フルオル原子、クロル原子、ブロム原子
、へ−１アルキル基、へ又は４シクロアルキルＭ、ａｘ
−ａ、アルコキシ基、トリフルオルメチル基、シアン基
、−０ＯＯＲ、−０ＯＮＦＩＲＩ　、−８ＯＩＮＲＲＩ
　、−８ｏ、Ｒ、−００Ｒ又はニトロ基を、Ｒけ水素原４、場合により置換された情−（４）ヘアルキル基、へ又は偽シクロアルキル基、場合により
置換されたフェニル基、０１−ヘアルケニル基を、Ｈｌは水素原子、場合により置換されたＯ、　−４アル
キル基、０１０１アルケニル基を示す。）なるアミンをジアゾ化し、β−ナフトールとカップリン
グすることを＊徴とする一般式（ｆｌ（式中２１〜４は
上述の意味を有する。）で表わされるビスアゾ染料の製
造法。１０）一般式（１）（式中ｚ”、ｚ’、’ｚｐは相互に無関係に水素原子、
フルオル原子、ブロム原子、メチル基、エチル基、メト
キシ基、エトキシ基、トリフルオルメチル基、シアン基
、−００ＯＲ。 −０ＯＮＲＲＩ　、　−８ＯＩＮＲＲＩ　、−８ｏ、Ｒ
、−〇ＯＲ又はニド・口塞を、ｌは水素原子、フルオル原子、クロル原子、ブロム原子
、メチル基、エチル基、−ＣＯＯＲ又は−０ＯＮＲＲＩ
　を、ｌは水素原子、フルオル原子、クロル原子、ブロム原子
、’ｌＱＩアルキル基、へ又は−シクロアルキル基、Ｃ
ｌ−０４アルコキシ基、トリフルオルメチル基、シアン
基、−０ＯＯＲ、、−０ＯＮ１１１Ｒ”　、−ＥＩＯＩ
ＮＲＲＩ　、　−８へＲ、−００Ｒ又はニトロ基を、Ｒは水素原子、場合により置換されたａ、　−１アルキ
ル基、へ又は喝シクロアルキル基、場合により置換され
たフェニル基、０ｉ−Ｏｉアルケニル基を、Ｒ１は水素原子、場合によシ置換されたｑ−偽アルキル
基、ｃ、−０１ｌアルケニル基を示す。）で表わされるビスアゾ染料を用いて疎水性繊維材料を染
色又は捺染並びに鉱油化合物、ロウ、油、脂肪、合成樹
脂及び表面被覆物を着色する方法。