JPS60163979A - 艶消電着塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定の水性塗料を金属物品上に電着塗装し均−
グー ３− 一な艶消塗膜を形成しうる艶消電着塗装方法に関する。

従来、艶消状態の電着塗膜を形成する方法としては、多
くの方法が提案されている。　例えば、（１）電着塗膜
をアルコール溶液あるいはアルコール含有水溶液で処理
する方法（特公昭≠Ａ−２２３！／号公報参照）、（２
）焼付前の電着塗膜を酸を含有するがあるいはしない熱
湯又は加熱水蒸気で処理する方法（特公昭≠７−ｊ／り
２７号公報参照）、（３）電着塗膜をカチオン系界面活
性剤で洗浄処理する方法（特公昭≠ざ一≠ＩＩ弘７号公
報参照）、（４）焼付前の電着塗膜を有機酸又は無機酸
の水溶液で処理する方法（特公昭！ｌ−７弘／より〜／
１１１１０号公報参照）（５）電着塗膜を洗浄後、塩の
水溶液で処理する方法（特開昭ｊｇ−タ３り２号公報参
照）等、電着塗膜を形成した後、薬品類で塗膜を処理す
る方法、あるいは、（６）艶消剤を電着塗料中に分散さ
せ電着塗装する方法Ｃ特開昭ｒｔ−／ΔＫｌり号公報参
照）等が知られている。

しかしながら、電着塗膜を形成後、薬品等で塗膜を処理
する方法では十分な艶消効果が得られず、また処理液の
一！− 状態の変化に伴い艶消程度が変化し、均一な艶消塗膜が
安定して得られないという問題がある。　更に、該方法
では従来の電着塗装工程に一工程付加されるため、作業
能率が低下するという問題も生じ、これらの理由により
実用的規模での稼動は、いまだなされていないる方法は
電着塗装以外の塗装方法では多年にわたり実施されてい
る。

しかし、電着塗装においてはこの方法をそのまま利用す
ることは困難である。　例えば、艶消剤としてシリカ微
粉末を分散させた電着塗料を使用した場合、シリカ微粉
末は沈降する傾向を示し、このため被塗物の上面と下面
の艶消程度が大幅に異なり、又、塗料を不安定にすると
いう問題があった。

一方、艶消剤として溶剤不溶性の粒子状重合反応生成物
を塗料に添加することが前記（６）より公知である。

この方法によれば、従来の艶消剤を粉砕又は分散等の機
械的微細化工程が不要になるという利点があるが、ｌ− 前記の艶消側添加の場合と同様に塗料中においては粒子
状重合反応生成物が沈降する傾向は避けられず、このた
め、均一な艶消塗膜が得られないという問題が依然とし
て残されている。

本発明者等は、これらの公知技術とは異なり艶消剤を分
散させることなく、又、電着塗膜の薬品等の処理を行う
ことなく、通常の電着塗装を行うだけで艶消塗膜が形成
できる艶消電着塗装方法につき研究した結果、本発明を
完成したものである。

つ独特の風合いを有する艶消状態の電着塗膜を形成しう
る艶消電着塗装方法を提供することである。

本発明につき概説すれば、本発明の艶消電着塗装方法は
（ｅ−）α、β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂
及び（ｂ）エゼキシ化合物又は、該（ａ）成分、（ｂ）
成分及び（Ｃ）アルコキシル化メチロールメラミンを塗
膜形成成分とし、これらの成分を含有する水系エマルジ
ョンを加熱して得られる生成物を有効成分として含有す
る樹脂組成物を希釈した水性塗料中に金属物品を浸漬し
、該金属物品と対極との間に電圧を印加して電着塗装を
行うことを特徴とするものである。

本発明の艶消電着塗装方法においては、前記特定の樹脂
組成物の水系エマルジョンを水で希釈した水性塗料を使
用する。

本発明におけるα、β−エチレン性不飽和ポリカルボン
酸樹脂は、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸と、こ
れと共重合可能な単量体とを反応させて得られる。

本発明の詳細な説明すると、本発明で使用するα、β−
エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂は、（イ）偽β−
エチレン性不飽和カルボンヤ３〜３０重量％、（ロ）α
、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキ
ル含有エステル又はアミド若しくはアミド誘導体５〜３
０重量％（ハ）α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の
アルキルエステル３０−４０重量％、に）その他の共重
合性単量体θ〜−２０ｊｌｔ量％よりなり総量が７００
重量％となるように配合した単量体組成を反応させて得
られるものであって、酸価１０−２００のものが好まし
い。

適当な（イ）α、β−エチレン性不飽和カルボン酸とし
ては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の単独又
は混合物あるいは少なくとも７個のカルボキシル基を有
するそれらの官能性誘導体例えば不飽和の重合性のジー
又はポリ−カルボン酸の部分的エステル又はアミドであ
る。

次に（ロ）α、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒド
ロキシアルキル含有エステル又はアミド若しくはアミド
誘導体としては、コーヒドロキシエチルアクリレート、
コーヒドロキシエチルメタクリレート、コーヒドロキシ
プロビルアクリレート、λ−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、弘−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、ジエチレングリコールモーター ノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレ
ート、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロール
アクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アルコ
キシメチロールアクリルアミド、アルコキシメチロール
メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジアセ
トンメタクリルアミドなどがある。

０つα、β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエ
ステルの例としては、メチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート
、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ス
テアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ヘ
キシルアクリレート、−−エチルへキシルメタクリレー
ト、ヘプチルアクリレート、ヘプチルメタクリレートな
どがあり、アルキル基内に炭素原予約２０までを有する
同様なエステルが使用できる。

に）その他の共重合性単量体としては、スチレン、α−
アルキルスチレン、α−クロロスチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等がある。

一方、エポキシ化合物としては、分子中に少なくとも７
個のエポキシ基を有する化合物であれば−・ずれも使用
できるが特にエポキシ樹脂を使用すれば優れた効果かえ
られるので好ましい。

エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂
、レゾルシン型エポキシ樹脂、テトラヒドロキシフ脂、
グリセリントリエーテル型エポキシ樹脂、ポリオレフィ
ン型エポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、脂環型エポキシ
樹脂などが使用できる。

他方、アルコキシル化メチロールメラミンはメチロール
基の少なくとも一部を低級アルコールでアルコキシル化
したものであればよい。　低級アルコールとしてハ、メ
チルアルコール、エチルアルコール、フロビルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、メチルアルコール等の一
種又は二種以上を使用する。

本発明で使用する水性塗料における前記α、β−エチレ
ン性不飽和ポリカルボン酸樹脂とエポキシ化合物との組
成割合は、該ポリカルボン酸樹脂の酸量によりエポキシ
化合物の添加量は制限を受け、さらに酸素が一定の場合
であってもエポキシ化合物のエポキシ当量によって添加
できる量は変量する。　このため、適当なポリカルボン
酸樹脂を選択し、適当なエポキシ当量を有するエポキシ
化合物を酸量に見合った量を添加することが必要である
。　一般的にポリカルボン酸樹脂とエポキシ化合物との
組成割合はポリカルボン酸樹脂１０θ重量部に対し、エ
ポキシ化合物３〜７０重量部の添加が好ましい。

なお、エポキシ当量とはエポキシ化合物の分子量をエポ
キシ基数で割った値をいう。

本発明方法では、前記ポリカルボン酸樹脂とエポキシ化
合物の組成にさらにアルコキシル化メチロールメラミン
を添加してなる樹脂組成物の水性エマルジョンを種 鑓用することを含む。

この場合、各組成害１１合はポリカルボン酸樹脂：エポ
キシ化合物：アルコキシル化メチロールメラミン＝１０
Ｏ：ｊ−弘Ｏ：ｊ−にＯ（重量％）の範囲が好まし一部
。

本発明では、エポキシ化合物とアルコキシル化メチロー
ルメラミンとを併用する場合、ポリカルボン酸樹脂との
反応が早く好ゴしい。

本発明で使用する樹脂組成物は例えば次のような方法で
製造することができる。

かくはん装置、温度計及び還流冷却器を備えた反応容器
＋：、（ａ）α、β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸
樹脂、（’ｂ）エポキシ樹脂または／及び（Ｃ）アルコ
キシル化メチロールメラミンを有機溶剤の存在下で混合
する。　この混合時又は混合後にかくはんを続けながら
親水性塩基を添加し、更に水を加えてエマルジョン化を
行う。　次シーでｌＩＯ℃〜還流温度に外淵し更にかく
はんを続けて反応を終了する。　加熱温度が低ν１はど
、反応時間及び／又は常温放置時間が長くなる。

有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ
−プロパツール、イソプロピルアルコール、ｎ−７’タ
ノール、イソブタノール、ＳθＣ−ブタノール、ｔ−ブ
タノ−／３− 一部、ペンタノールなどのようなアルコール類、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、５ｅａ−ブチルセロソルブなど
のようなセロソルブなどを使用する。

親水性塩基としてはアンモニア、モノメチルアミン、ジ
メチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、
ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピル
アミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミ
ン、モツプチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルア
ミンなどのようなアルキルアミン類、モノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、モ
ノ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、ジ（２−ヒドロ
キシプロピル）アミン、トリ（コーヒドロキシブロビル
）アミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノ
エタノールなどのアルカノールアミン類、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンなどのアルキレンポリアミン類、
ニー７弘− チレンイミン、プロピレンイミンなとのアルキレンイミ
ンソ〕４、ピペラジン、モルホリン、ピラジン、ピリジ
ンの他、水＋４化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム等の金属水酸化物が誉げられる。

親水性塩基は、α、β−エチレン性不迦和ボリカ〃ボン
酸樹脂９カルボキシル基に対し、モル比が０．／〜Ｏ１
ｒとなるように添加すればよい。

本発明で使用する樹脂組成物の製造においては、酸を配
合すると反応時間の短縮及び塗膜焼付時間の短縮がなさ
れ、好ましい結果が得られる。　これは酸がａ、β−エ
チレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂とエポキシ化合物又
は／及びアルコキシル化メチロールメラミンとの反応生
成物の生成反応を促進し、また、塗膜の加熱焼付時に架
橋触媒として働くためであると推定される。

該樹脂組成物に配合可能な酸としては有機酸及び／又は
無機酸がある。　有機酸としては、ギ酸、酢酸、シュウ
酸、スルホン酸化合物などがあり、一方、無機酸として
は、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸などが挙げられる。

本発明では、有機酸又は無機酸の少なくとも７種以上あ
−／ｊ一 本発明では、スルホン酸化合物の使用が、特に優れた効
果を発揮するため好ましい。　スルホン酸化合物として
は、脂肪族スルホン酸あるいは芳香族スルホン酸がある
。

脂肪族スルホン酸としては、メタ、ンスルホン酸、エタ
ンスルホン酸等のアルカンスルホン酸、芳香族スルポン
酸としては、ｍ−ノニルベンゼンスルホンＭ／、ｐ−ｆ
シルベンゼンスルホン酸、ｐ−ウンデシルベンゼンスル
ホン酸、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸、ジノニ
ルナフタレンスルホン階、ジノニルナフタレンジスルホ
ン酸、ジアキルナフタレンスルホン酸、ジアルキルナフ
タレンスルホン酸、ジオクチルナフタレンジスルホン酸
、ジデシルナフタレンジスルホン酸などのジアルキルナ
フタレンスルホン酸又はジスルホン酸等を使用スる。

酸の配合は任意になされ、その添加は塗膜形成成分の混
合時又は混合後例えば親水性塩基の添加前に行えばよい
。

また階を添加するにあたり、疎水性塩基と同時に又は別
々に添加してもよく、場合により該塩基との反応生成物
を含む塩含有物を配合してもよく、これらの場合は、酸
単独添加と同じ効果が得られる。

本発明の樹脂組成物において酸の中和に疎水性塩基を使
用する理由は、酸は通常塩基により中和され水溶化する
が、疎水性塩基を用いると中和されても疎水化しており
、このような疎水化した中和物は塗膜形成成分の樹脂中
に包含される形となるため塗料をイオン交換処理しても
除去されず、したがって連続稼動によっても塗料中の酸
の量の変動を小さく保持するためである。

前記酸又は塩含有物は樹脂組成物の塗膜形成成分に対し
７０重量％以内好ましくは５重量％以内、特に好ましく
は／、０重量％以内の量を添加することが適当である。

これは、得られる艶消塗膜の優れた物理性質を保持する
ために必要なことである。

前記疎水性塩基としては、水難溶性又は水不溶性のもの
が特に好ましい。その例としては、長鎖アルキルアミン
又はアラルキル基含有アミン等がある。

本発明では、以上説明した方法により得られる樹脂組成
物の水性エマルジョンを水で適当な樹脂固形分濃度７７
− に希釈して使用する。この場合、電着塗装で常用する着
色剤その他塗料用添加剤を混合して使用してもよい。

また、この電着塗装用塗料を別の光沢に優れる塗膜を形
成する電着用塗料組成物と混合して、任意４＝塗膜の光
沢を調整することもできる。

このようにして調整した水性塗料中で金属ｌ物品を電着
塗装すると、物品の形状、大きさにかかわらず均一な艶
消電着塗膜かえられる。

本発明における水性塗料は、前記（ａ）成分と（ｂ）成
分を含有する水系エマルジョン又は、（ａ）成分、（ｂ
）成分及び（Ｃ）成分を含有する水系エマルジョンを加
熱して得られる生成物を含有する樹脂組成物に、上記し
たように水を添加して樹脂固形分濃度３〜３ｊ重ｆ％、
望Ｊしくはｊ〜２ｊ重量優に希釈して調製、使用し、又
、この水性塗料組成中に、無機酸及び／又は有機噛ある
いは酸の塩を配合することにより、加熱温度を低下させ
ることカテき望！しい結果が得られる。

次に、電着塗装は、前記水性塗料中に金属物品を陽極と
して浸漬し、陰極を設けて、両極間に電圧約１０〜３０
０Ｖで約１０〜３００秒印加（直流通電）することによ
り達成される。

電着塗装終了後、水性塗料内の金属物品を引き上げて液
切りした後、洗浄を行う。　洗浄には各種の水を使用す
ることができ、例えば脱イオン水、上水及び井水を通常
使用するが、酸、塩基、塩、界面活性剤及び有機溶剤等
を添加あるいは含有した水も使用することができる。

洗浄後、電着塗膜を架橋させるために加熱処理を行う。

この加熱処理は、約／３θ〜２２００の温度で約／θ〜
ｒθ分間で達成される。　この加熱処理に際しては、電
着塗膜の予備乾燥をしておくと光沢値がより低下する傾
向がみられて望ましい。

又、本発明において、塗装の対象とする金属物品は、導
電性を有する金属であればよく、その種類１寸法及び形
状は特に限定されない。　このような金属としては、例
えば鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム又は陽極酸化
処理あるいは化成処理したアルミニウム、そして更には
ベーマイト化したアルミニウム等を挙げることができる
。

特に、陽極酸化処理したアルミニウムの場合、酸化皮膜
以上、説明した方法により、金属物品」二に従来の艶消
剤配合電着塗料を使用する方法及び電着塗膜を化学薬品
で後処理する方法では不可能な常に安定で光沢差及び光
沢ムラのない均一かつ独得の風合いを有する艶消状態の
電着塗膜が形成される。　特に各成分の最適の配合によ
れば、光沢値を非常に小さくすることができる。

更に、本発明により得られる塗膜は、被塗物との密着性
に優れ、又、耐酸性、耐アルカリ性及び耐沸水性等の塗
膜性能にも優れたものがある。

本発明においては、連続的な塗装により生じる水性塗料
の浴組成の変化を極力防止するため、該塗料を公知の各
種処理を施して浴組成を管理することが望ましい。

独又は適当に組合わせて実施することができる。

次に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らによりなんら限定されるものではない。　なお、以下
の文中の部は重量部を意味する。

実施例ｔ かくはん装置、温度計及び還流冷却器を備えた反応容器
にアクリル酸７０部、コーヒドロキシエチルメタクリレ
ート／ｊ部、エチルアクリレート５部、スチレン”Ｌｓ
−エチルへキシルアクリレート７５部、メチルメタクリ
レート≠ｊ部、アゾビスインブチロニトリル／、５部、
エチレンクリコールモツプチルエーテル７２部、イソプ
ロピルアルコール３５部を仕込み還流下で６時間かくは
んを行ない、ポリカルボン酸樹脂溶液（酸価７Ｆ）を調
・製した。このポリカルボン酸樹脂溶液７００部、メト
キシ７’）キシ混合メチロールメラミン（商品名ＭＸ−
≠θ三和ケミカル社製）３０部およびビスフェノールタ
イプのエポキシ樹脂（商品名工ピコ−１＝　Ｉ　ｊ≠シ
ェル化学社Ｉｆり／θ部を仕込み、かくはんを行い混合
した。

次いで、が（はんを続けながらジメチルモノエタノール
アミン３．７部を添加した後、更に脱イオン水／３θ部
を加え、エマルジョン化した。　このエマルジョン化し
た内容物を約り０℃に昇温し、約５時間かくはんを続け
て２７− 反応を終了し、樹脂組成物を調製した。

次いで、脱イオン水を加えて樹脂固形分濃度１０重量％
の水性塗料を調製した。

この水性塗料を電着槽に入れて２０Ｃに保ち、これに脱
脂処理したアルミニウム板を陽極として浸漬し、ステン
レス板との間に電圧／θθＶで２分間直流通電を行った
。

次いで、アルミニウム板を電着槽より引き上げて十分に
液切りを行った後、上水で洗浄を行った。　洗浄後、塗
膜を風乾してから、７４０℃で３０分間加熱処理を行っ
て塗膜を硬化した。　その結果、アルミニウム板の表面
には、光沢値、１（Ｊθ０鏡面反射率）の均一な艶消電
着塗膜が形成された。

なお、電着槽中の水性塗料は任意にアニオン交換樹脂、
カチオン交換樹脂に通液し、液組成を常に安定に保つよ
うにした。

実施例！ 実施例／と同様の方法において、アクリル酸５部、λ−
ヒドロキシエチルメタクリレート２ｊ部、スチレン／θ
部、ブチルアクリレート７５部、メチルメタクリレート
−２＋２− ≠ｊ部、アゾビスイソブチロニトリル７５部、エチレン
グリコールモノブチルエーテル７２部、イソプロピルア
ルコール３５部を還流温度下（約２０℃）に２時間かく
はんを行ない、ポリカルボン酸樹脂溶液（酸価的ｔＩＯ
）を調製した。　このポリカルボン酸樹脂溶液７００部
、メトキシブトキシ混合メチロールメラミン（商品名Ｍ
Ｘ−弘０三和ケミカル社製）２５部、ポリエチレングリ
コφ チルのジグシジルエーテルタイプ（商品名工ボライト）
ｔ、ｔｏｏｎ共栄社油脂社製）３部を混合した後Ｐ−ド
デシルベンゼンスルホン酸Ｏ０ｒ部を添加混合した。　
次いでかくはんを続けながらジメチルモノエタノールア
ミン２．３部を添加した後、更に脱イオン水７２０部を
加えエマルジョン化した。　このエマルジョン化した内
容物を約２０℃に昇温し、約３時間かくはんを続けて反
応を終了し、樹脂組成物を調製した。

ついで脱イオン水を加えて、樹脂固形分濃度１０重量％
の水性塗料を調製した。

この水性塗料を入れた電着槽に被塗物として陽極酸化処
理を行い、かつ無機電解着色（アンバー色）を施したア
２３− ルミニウム押出形材を陽極として浸漬し、陰極のステン
レヌ界の間に電圧／７０Ｖで２分間直流通電を行った。

次いで、アルミニウム押出形材を電着槽より引き上げて
十分に水洗処理をした後、７７０℃で３０分間加熱処理
を行ったところ密着に優れ艶ムラのない光沢値ｊ４の均
−一な艶消電着塗膜が形成された。

実施例３ 実施例／と同様の方法において、アクリル酸７５部、ユ
ーヒドロキシエチルアクリレート１０部、λ−ヒドロキ
シエチルメタクリレートｊ部、エチルアクリレート５部
、スチレンｌＯ部、オクチルアクリレート１０部、メチ
ルメタクリレート３ｊ部、アゾビスインブチロニトリル
７．５部、エチレングリコールモツプチルエーテル７．
２部、イソプロピルアルコール３ｊ部を還流温度下（約
り０℃）にｇ時間かくはんを行ない、ポリカルボン酸樹
脂溶液（酸価的／／７）を調製した。　このポリカルボ
ン酸樹脂溶液７００部、メトキシブトキシ混合メチロル
メラミン（商品名ＭＸ−ＩＩＱ三和ケミカル社製）３０
部、ｐ−一、２グー ドデシルベンゼンスルホン酸０２部と共に）　ＩＪ　−
ｎ　−ブチルアミ７００．２部を同時に混合し、さらに
、ノボラックタイプのエポキシ樹脂（商品名エピコート
／！２シェル化学社製）１０部を混合した後、ジメチル
モノエタノールアミフグ２部を添加し、更に脱イオン水
７３０部を加えエマルジョン化した。　このエマルジョ
ンを約り０℃に昇温し、約３時間かくはんを続けて反応
を終了し、樹脂組成物を調製した。

ついで脱イオン水を加えて、樹脂固形分濃度１０重重量
上し、さらに樹脂固形分１００重量部に対しチタン白２
夕重量部を分散させ白色水性塗料を調製した。

この水性塗料を入れた電着槽に被塗物としてリン酸亜鉛
処理鉄板を陽極として浸漬し、陰極のステンレスとの間
に電圧１００ポルトで２分間直流通電を行った。

次いで該鉄板を電着槽より引き上げて十分に水洗処理を
した後、７７０℃で３０分間加熱処理を行ったところ密
着に優れ艶ムラのない光沢値Δ係の白色の均一な艶消電
着塗膜が形成された。

２ｊ− 実施例弘 無機電解着色を施した陽極酸化アルミニウムをメタ℃の
硫酸ニッケル水溶液中に２分間浸漬し、半封孔処理した
以外は、すべて実施例コと同じ方法を実施した。　その
結果、同様に光沢値ｊ％の均一な艶消電着塗膜が形成さ
れた。

実施例！ 実施例λの方法を連続的に行うに当り、水性塗料組成に
おいて低下する樹脂固形分を補給するため、樹脂固形分
が０．２　％低下する毎に樹脂固形分濃度ｐｏ重１１％
、中和度０２ｊの補給用塗料（中和度を変化させた以外
は上記水性塗料と同じもの）を塗料浴／ｌａ　リｓｔの
割合で塗料浴に添加し、塗料の樹脂固形分及びアミン濃
度の変動を微小に保った。　その結果、均質の艶消電着
塗膜（光沢値５〜ｒ％）が安定して形成された。

実施例Ｚ 実施例コの方法（ｐＨｆり）を連続的に行うにあたり、
２Ｚ− 水性塗料中のｐＨがＯ４≠上昇する毎に水性塗料の一部
をカチオン交換樹脂に通液した。　その結果、水性塗料
のｐＨの変動中を小さく抑えることができ、光沢値！−
♂チの均質の艶消電着塗膜が安定して得られた。

以上説明したように、本発明によれば、特定の水性塗料
を用いることにより、各種の金属物品上に光沢差及び光
沢ムラがなく、均一な艶消電着塗膜を形成することがで
きる。

特許出願人　ハニー化成株式会社 −，２７−

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　（ａ）α、β−エチレン性不飽和ポリカルボン
   酸樹脂及び（１））工２キシ化合物とを塗膜形成成分と
   し、この（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する水系エマ
   ルジョンを加熱して得られる生成物を有効成分として含
   有する樹脂組成物を希釈した水性塗料中に金属物品を浸
   漬し、該金属物品と対極との間に電圧を印加して電着塗
   装を行うことを特徴とする艶消電着塗装方法。
2. （２）樹脂組成物が、（ａ）成分及び（′ｂ）成分の混
   合時又は混合後に親水性塩基及び水を添加しエマルジョ
   ン化させた後、加熱して得られる生成物を含有する組成
   物である特許請求の範囲第（１）項に記載の艶消電着塗
   装方法。
3. （３）樹脂組成物が、（ａ）成分及び（ｂ）成分の混合
   時又は混合後に無機酸及び／又は有機酸を添加混合し、
   これに親水性塩基及び水を添加しエマルジョン化させた
   後、加熱して得られる生成物を含有する組成物である特
   許請求の範囲第（１）項に記載の艶消電着塗装方法。
4. （４）樹脂組成物が、（ａ）成分及び（１））成分の混
   合時又は混合後に無機酸及び／又は有機酸と疎水性塩基
   とを添加混合し、これに親水性塩基及び水を添加しエマ
   ルジョン化させた後、加熱して得られる生成物を含有す
   る組成物である特許請求の範囲第（１）項に記載の艶消
   電着塗装方法。
5. （５）樹脂組成物が、（ａ）成分及び（′ｂ）成分の混
   合時又は混合後に無機酸及び／又は有機酸と疎水性塩基
   とから得られる塩含有物を添加混合し、これに親水性塩
   基及び水を添加しエマルジョン化させた後、加熱して得
   られる生成物を含有する組成物である特許請求の範囲第
   （１）項に記載の艶消電着塗装方法。
6. （６）樹脂組成物が加熱をａＯ℃〜還流温度で行って得
   られる生成物を含有する組成物である特許請求の範囲第
   （１）項〜第（５）項のいずれかに記載の艶消電着塗装
   方法。
7. （７）樹脂組成物が、（ａ）α、β−エチレン性不飽和
   ポリカルボン酸樹脂、（ｂ）エポキシ化合物及び（Ｃ）
   アルコキシル化メチロールメラミンを塗膜形成成分とし
   、この（ａ）成分。 （ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する水系エマルジョン
   を加熱して得られる生成物を有効成分として含有する樹
   脂組成物を希釈した水性塗料中に金属物品を浸漬し、該
   金属物品と対極との間に電圧を印加して電着塗装を行う
   ことを特徴とする艶消電着塗装方法。
8. （８）樹脂組成物が、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｅ
   ）成分の混合時又は混合後に親水性塩基及び水を添加し
   エマルジョン化させた後、加熱して得られる生成物を含
   有する組成物である特許請求の範囲第（７）項に記載の
   艶消電着塗装方法。
9. （９）樹脂組成物が、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（Ｃ
   ）成分の混合時又は混合後に無機酸及び／又は有機酸を
   添加混合し、これに親水性塩基及び水を添加しエマルジ
   ョン化させた後、加熱して得られる生成物を含有する組
   成物である特許請求の範囲第（７）項に記載の艶消電着
   塗装方法。 θ１　樹脂組成物が、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（Ｃ
   ）成分の混合時又は混合後に無機酸及び／又は有機酸と
   疎水性塩基とを添加混合し、これに親水性塩基及び水を
   添加しエマルジョン化させた後、加熱して得られる生成
   物を含有する組成物である特許請求の範囲第（７）項に
   記載の艶消電着塗装方法。 αつ　樹脂組成物が、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｅ
   ）成分の混合時又は混合後に無機酸及び／又は有機酸と
   疎水性塩基とから得られる塩含有物を添加混合し、これ
   に親水性塩基及び水を添加しエマルジョン化させた後、
   加熱して得られる生成物を含有する組成物である特許請
   求の範囲第（７）項に記載の艶消電着塗装方法。 （イ）樹脂組成物が、加熱をａＯ℃〜還流温度で行って
   得られる生成物を含有する組成物である特許請求の範囲
   第（７）項乃至第０９項のいずれかに記載の艶消電着塗
   装方法。