JPS60167976A - セルロ−ス系編織布の性質を改良する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はセルロース系編織布をカルざキシ官能シリコー
ン油によって処理してその布の性質を改良する方法に関
する。この方法の実施によって改良される性質には非限
定的にジュラ加工（ｄｕｒａｂｌθｐｒｅｓｓ　）性質
、および汚染の解放を含む。本発明はさらにそめ方法に
よって処理されたセルロース系編織布に関する。

発明の分野 ジュラ加工特質は典型的には編織布を普通ジュラ加工樹
脂と称されるもので処理することによって編織布に与え
られる。ジュラ加工樹脂の例には尿素−ホルムアルデヒ
ド、ジメチロールエチレン−尿素、メラミン−ホルムア
ルデヒド、および種々のその他の樹脂を含む。

不幸にも、このようなジュラ加工衝折は織物な前記の樹
脂で処理する過程で遊離ホルムアルデヒｒを解放するこ
とがある。遊離形のホルムアルデヒドは健康に危険を引
き起こすものと思われる。

有機珪素重合体はジュラ加工樹脂と関連し℃引き続き処
理した編織布の種々の性質、例えば処理した編織布の風
合、処理した編織布の層積抵抗、および処理した編織布
の引裂き強さを改良するために使われた。

１９７４年５月２１日発行の米国特許 第３，８１２，２０１号はそのような使用を開示し、そ
こではジュラ加工樹脂との関連で使う有機珪素重合体は
エマルションの形で供給されるカルどキシ官能シリコー
ン油であり、そのエマルションは親水性−親油性バラン
ス（以後ＨＬＢ値と称す）１３．５を有する非イオン界
面活性剤によって安定化される。しかし、米国特許第３
，８１２，２０１号中に開示されるカル？キシ官能シリ
コーン油のエマルションが編織布の処理にそれ自、身で
使用されたときは不満足な結果が得られた。

処理した編織布の改良した汚染解放は１９７２年７月１
８日に発行された米国特許第３．６７７．８１０号中に
開示されており、そこでは汚染開放はメチルシリコーン
とポリマー状カルメン酸、特にアクリル酸誘導体および
それらのポリマーとの組合わせた使用によって達成され
る。

上記２文献の何れもは本発明の方法を示しまたは明白に
していない、後者では成る種の非イオン界面活性剤によ
って安定化された成る種のカルざキシ官能シリコーン油
の水性エマルションがそれで処理した織物に優れたジュ
ラ加工特質、ならびに驚くほど良い汚染解放を与えるこ
とを発見した。

これらの改良された性質はジュラ加工樹脂またはアクリ
レートを使わずに得られる。

同様の、そして少数の場合には等しいこともある水性エ
マルションが組成物物質として１９８６＠１１月１４日
に提出された同時係属米国出願第５５１，６２５暗中Ｋ 「カルボキシル−含有シリコーン油の水性エマルション
およびその製造方法（Ａｑｕｅｏｕｓ　Ｆ；ｍｕｌｓｉ
ｏｎｓｏｆ　Ｃａｒｂｏｘｙｌ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ
　５ｉｌｉｃｏｎｅ　Ｆｌｕｉｄｓ　ａｎｄａ　Ｍｅｔ
ｈｏｄ　Ｆｏｒ　Ｔｈｅｉｒ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　）　Ｊの標題で特許請求され、本発明の議受入に譲渡
された。

発明の内容 セルロース系編織布のジュラ加工性質を改良するための
方法を提供することが本発明の目的である。セルロース
系編織布の汚染解放を改良するための方法を提供するこ
とがそれ以上の目的である。１ホルムアルデヒドを副生
じないセルロース系編織布の性質を改良するための方法
を提供することがいま一つの目的である。低水準の処理
においてジュラ加工性質を改良する全シリコーンのセル
ロース系編織布処理方法を提供することがそれ以上の目
的である。

本発明の開示を考察すればこの技術に熟練した人々には
明らかになるであろうこれらおよびその他の目的は本発
明の方法によって達成される。

その方法は （Ａ）　カルメキシ官能シリコーン油：（Ｂ）　１４．
．５から１６．７までのＨＬＢ値を有する非イオン界面
活性剤：および （Ｃ）水 ノ組合わせを含むエマルションによるセルロース系編織
布の処理を含む。

本発明はセルロース系ｍ細布の性質を改良する方法ば関
し、該方法は １、該セルロ−ス系編織布を水性エマルションＩＣ上っ
て含浸させ、該エマルションｔｉ（Ａ）・エマルション
の全重量を基＜ｔ、”ｃｏ、ｉから６０重景％までの一
般式 ０．Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＦＳｉＯ）
ｙＳｉＭｅ２０゜〔式中、０．５から１０モル％までの
（ＭｅＦＳｉＯ）単位が存在し、９０から９９．５モル
％までの（Ｍｅ２ＳｉＯ）単位が存在し、かつ分子中の
単位の総数は３０−３００であり、 Ｍｅはメチル基であり、 Ｒはカルボキシ官能基であり、該カルボキシ官能基はカ
ルボキシアルキル基およびカルメキシチオアルキル基か
ら成る群から選ばれ、 ＱはＲ，ＭｅおよびＯＨ基から成る群から選はれ、 Ｘは２７から２９７までの値を有し、 ｙは１から３０までの値を有する〕 ヲ有スるカルボキシ官能シリコーン油；（Ｂ）　エマル
ションの全重量を基にして、、０．０１から１０重量％
までの１４．５から１６．７までのＨＬＢ値を有する非
イオン界面活性剤、および （Ｃ）　エマルションの全重量を基にして、３ｏから９
９．８９重量％までの水 の組合わせを含み、そして ■、充分な量の熱を含浸させた編織布に適用し℃カルざ
キシ官能シリコーン油を交叉結合させることから成って
いる。

いま一つの見地において、本発明は本発明の方法によっ
て処理したセルロース系編織布に関する。

本発明の方法の水性エマルション中に用いるカルメキシ
官能シリコーン油の成分図は一般式：％式％ Ｃ式中、Ｍｅはメチル基を表わし、 Ｒはカルボキン官能基であり、 ＱはＲ，ＭｅおよびＯＨ基から成る群から選ばれ、 Ｘは２７から２９７までの値を有し、そして ｙは１から６０までの値を有する） を有する。

ここで称するカルボキシ官能基は−ＣＯＯＨ基を含む１
価の基であり、そして２価の結合基によって主分子鎖の
珪素原子に結合されろ。珪素原子への直接結合は珪素を
経て炭素結合へである。

本発明の方法で使う意図である２価の結合基は２から８
個までの炭素原子を含むアルキレン基、または２から８
個までの炭素原子とチオエーテル基とし℃存在する１個
の硫黄原子を含むチオアルキレン基の何れかである。

２Ｉｉｌｌｉの結合基がアルキレン基であるカルボキン
官能基のものをここではカルボキンアルキル基と称し；
２１１１１＋の結合基がチオアルキル基であるものをこ
こではカルメキシチオアルキル基と称スる。

カルボキシアルキル基の特殊の例には非限定的忙次のも
のを含むニ ーＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯ
ＯＨ。

−ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）
ＣＨ２ＣＯＯＨ。

−ＣＨ２ＣＩ（（ＣＩ（、）　ＣＨ（ＣＨ，）ＣＨ，Ｃ
０ＯＨ。

およびこれに類するもの。本発明の方法の実施に対して
は−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ基が好ましいカルボ
キシアルキル基である。

カルボキシチオアルキル基の特殊の例には非限定的に次
のものを含むニーＣＨ２ＣＨ２５ＣＯＯＨ１−（ＣＨ２
）３ＳＣ’ＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨｒ３）８ＣＨ，
Ｃ’ＯＯＨ。

−ＣＨ，ＣＨ２５ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２
Ｈ５）　５ＣＨ２ＣＯＯＨおよびこれに類するもの。本
発明の方法の実施に対しては−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２Ｃ
ＯＯＨ基が好ましいカルボキシルチオアルキル基である
。

上式中のＸおよびｙのそれぞれの値は（ＭｅＦＳｉＯ）
単位が単位の全数の０．５から１０モル％までを構成す
るように選ぶ。より好ましくは、（ＭｅＦＳｉＯ）単位
は単位の全数の１から５モル％までを構成する。最も好
ましくは、（’ＭｓＲ８ｉ○）単位は巣位の全数の２か
ら６モル％までを構成する。

上式中の単位の全数はここではＸとｙの値に２を加えた
合計と定義する。２は２つのＯ，ＭｅＳ　ｉ　１／２シ
ロキシ末端基に対するものである。本発明の方法で使用
するカルメキシ官能シリコーン油に対する単位の全数は
ろＯから３００までである。より好ましくは、単位の全
数は５０から２００までである。最も好ましくは単位の
全数は９ｏから１１０までである。

上に記載するようなカルざキシ官能シリコーン油は周知
のものである。そのような油の多くは市場で入手できる
。カルボキク官能シリコーン油の合成もまた公知である
。

例えば、カルざキシ官能シリコーン油はシランを含有す
るカルボキシ官能基と加水分解性基とから合成できる。

シラン含有カルボキシ官能基および加水分解性基は市場
で人手できる。該シランは適当する不飽和カルボキシ官
能化合物をシラン含有加水分解性基および水素化物基と
反応させることによってもつくることができる。この反
応は、例えは、白金塩類によって容易に触媒することが
でき、そして１９５５年１１月１５日発行の米国特許第
２，７２３，９８７号中に記載され、これはカルざキシ
官能シランを製造する方法を教える。シラン出発材料は
平均で２つの加水分解性基をそれに結合して有するよう
に選ぶ。好適な加水分解性基には次のものを含む：臭素
、弗素および塩素のようなハロゲン原子；メトキシ、エ
トキン、プロポキシのようなアルコキシ基：およびこれ
に類するもの。シラン含有カルボキシ官能基とメチル基
と加水分解性基とは妥当な、周知の条件下で加水分解し
てカルざキシ官能メチルシクロシロキサンを形成するこ
とができる。そのカルボキシ官能メチルシクロシロキサ
ンレを周凡の酸共１合手順を使用してジメチルシクロシ
ロキサンと共重合して上に記載するようなカルざキシ官
能シリコーン油をつくることができる。

カルざキシ官能シリコーン油の貞合夏は、共重合手ｊ＠
中に、（ＱＭｅ２ＳｉＯ）２０の式を有するジシロキサ
ン、または式０．Ｍｅ２ＳｉＸを有する加水分解性シラ
ン（式中のＱおよびＭｅは前に定義した通りであり、セ
しでＸは上記のような加水分解性シランを表わす）を含
めることによって調節することができる。ジシロキサン
または加水分解性シランは所望重合度を生ずるように妥
当な址で共重合中に含める。

例えば、カルざキシ官能シリコーン油に対して１０００
重合度を望むなら、全部モル基準で、カルボキン官能メ
チルシクロシロキサンにジメチルシクロシロキサンを加
えた９８部ごとに対し１部の（０，Ｍｅ　２　Ｓ　１）
　２０を共重合中に含める。同様に、カルボキン官能メ
チルシクロシロキサンにジメチルシクロシロキサンを加
えた９８部ごとに対し２部のＯ，Ｍｅ２ＳｉＸを加えて
１００の平均重合度を有するカルボキク官能シリコーン
油を生じる、但し上記の総ての部はモル基準である。

本発明の水性エマルション中に使う非イオン界面活性剤
、成分（Ｂ）、は′容易に入手でき、る。その非イオン
界面活性剤は水中でイオン化しないが、それらの分子構
造中に酸素化側鎖分子セグメントを含有するという理由
で成る程度の水との相客性を有する。最も普通には、該
セグメントはポリアルキレンオキサイＶセグメントであ
る。非イオン界面活性剤の残部は一般に脂肪酸残基、ま
たはその他の脂肪物質残基である。

非イオン界面活性剤は周知の親水性−親油性バランス、
（ＨＬＢ）値によって特徴づけられる。

明細書の浄書（内容に変更ない ＨＬＢ値は経験的に誘導される。、ＨＬＢ値を決める概
念は界面活性剤中の水と相容性対油と相容性の相対的均
衡を記載するために開発された。ＨＬＢ値は一般に製造
業者の文献中に、そしてマツクカツチェオ／ス　デター
ゾエンツ　アンド　エマルヅイファイアス〔ＭｃＣｕｔ
ｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄＥｍｕ
ｌｓｉｆｉｅｒｓ　（毎年マツクカツチェオンス　デデ
イゾヨン　マツクパプリツシュイング　コンパニー、ピ
ーオー　ボックス　６０．リッヂウッド。

エヌジエイ　０７４５１　（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ
Ｄｉ’Ｖｉ５１０ｎ　＋ＭｃＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃ
ｏ　、ｒＰｏ　Ｂｏｘ　６０　ｒＲ１ｄｇｅｗｏｏｄ＋
ＮＪ　Ｏ７４５１、）によって出版される）〕のような
参考著作中で得ることができる。

本発明の方法の水性エマルションに使用する非イオン界
面活性剤は約１４．５から約１６．７までのＨＬＢ値を
有するような非イオン界面活性剤である。

好適な非イオン界面活性剤には非限足的に次のものを含
む： 鎖状アルコールのエトキシンート： エトキシル化ひズし油； 明細書の浄書（内容に変更ない 約１２の酸化エチレン単位を有するポリオキシエチレン
ラウリルエーテル： 約１２の酸化エチレン単位を有するポリオキシエチレン
ラウリルアルコール； エトキシル化トリデシルエーテル： オクチルフェノキシ前すエトヤシエタノール；ノニルフ
エノキシボリエトキシエｐ　）　−７＋／　：Ｊ　ＩＪ
オキシエチレンソルビタンモノラウレート；ポリオキ７
アルキル化インステアリルアルコール： ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート； エトキシル化オレイルアルコール； 工、トキシル化ソルビタンモノオレアート；エトキシル
化ラノリンアルコール； 約９の酸化エチレン単位を有するブセチル化ポリオキシ
エチレン誘導体； アルキルアリールポリエチレングリコールエーテル； 約２０の酸化エチレン単位を有するポリエチレンステア
リルセチルエーテル； ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート： ダリオキシエチレンセチルエーテル： ポリオキシエチレンソルビトールラノリン誘導体： ポリエチレングリコールを酸化ゾロぎレンで縮合させて
形成した酸化エチレンの疎水性塩基による縮合物； およびこれに類するもの。

生じる混合物のＨＬＢが列挙した範囲以内である限り上
記のような界面活性剤の２つまたは２つ以上を混合する
ことができる。生じる混合物のＨＬＢが列挙した範囲以
内である限り１つ、いくらか、または総ての前記界面活
性剤は列挙したＨＬＢ範囲以外であってもよい。

本発明の水性エマルションの成分（Ｃ１として使う水は
、もしもその水が過剰量の無機質、化学物質、または微
粒状不純物を含まなければ何れの正当な源泉からの水も
使うことができるけれども、比較的純粋であるべきであ
る。

本発明の方法の水性エマルション中に使用すべきカルボ
キシ官能シリコーン油の量ハエマルションの全重量を基
にして０．１から６０重量％までである。

本発明の水性工賃ルション中圧使用すべき非イオン界面
活性剤の量はエマル７ョンの全重量を基にして０．０１
から１０重量％までである。

本発明の水性エマルション中に使すべき水の量はエマル
ションの全重量を基にして６０から９９．８９重量％ま
でである。

本発明の方法の水性エマルションは（Ｎおよび（Ｂ）の
成分に関しては比較的より濃厚な形で貯蔵しそして出荷
することが好ましい。従って、貯蔵および／または出荷
のための好ましい水性エマルションはエマル７ョンの全
重量を基にした１曾％で示して１．５から６０％までの
成分（Ａ）、０．２から１０％までの成分（Ｂ）、およ
び３０から９８．６％までの成分（Ｃ）を含む。

本発明の方法における水性エマルションはより希薄な形
で使うことが好ましい。例えば、希釈水性エマルション
の好ましい範囲はエマル７ヨンの全重量を基にした重量
％で表わして次の通りである： ０．５−２％成分（Ａ）； ０．０５−０．２％成分（Ｂ）；および９８．３−９８
．４５％成分（Ｃ１゜ より濃厚なエマルションは、貯蔵および出荷でより好適
であり、より多く希釈になし得、そして妥当な量の水を
より濃厚なエマルションに加えることにより編織布の処
理用により好適になることが了解されるであろう。

界面活性剤ＨＬＢ値とカルボキシ官能シリコーン油との
成る組合わせはそれによって処理したセルロース系編織
布の性質をより良く改良することが判明したので、その
組合わせを本発明の好ましい実施態様において使用する
。

第一の好ましい実施態様はカルざキシチオアルキル基を
含むカルボキシ官能シリコーン油を有する水性エマルシ
ョンを、１４．０から１５．０までのＨＬＢ値を有する
非イオン界面活性剤と組合わせて使用することである。

この第一の好ましい実施態様は特に良好なジュラ加工特
性と汚染解放特性を有するセルロース系編織布を与える
。

第二の好ましい実施態様はカルメキシアルキル基を含む
カルざキシ官能シリコーン油ト約１５．６から１６．０
までのＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤との組合わ
せの使用から成る。この第二の好ましい実施態様は特に
良好なジュラ加工特性を有するセルロース系編織布を与
える。

第三の好ましい実施態様はカル？キシチオアルキル基を
含むカルざキシ官能シリコーン油ト１６．２から１６．
５までのＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤との組合
わせの使用から成る。この第三の好ましい実施態様は特
に良好な汚染解放特性を有するセルロース系編織布を与
える。

本発明の方法の水性エマルションは上記の６成分の妥当
な量を一緒に混合し、そして生じた６成分の単一混合物
を充分な剪断力にさらしてカルボキシ官能シリコーン油
を直径約２．０ミクロンよりも小さい粒子に分散させる
。より好ましくは、この単一混合物をカルボキシ官能シ
リコーン油が直径約１．０ミクロンよりも小さい粒子に
分散するように充分な剪断力にさらすことである。

三つの一般技法は本発明の方法の水性エマルションをつ
くる前回で、ある。第一の一般技法においては、カルメ
キシ官能シリコーン油と、非イオン界面活性剤と、氷と
を手でまたは好適な機械的ミキナーによって混合して単
一混合物を生じさせる。

その単一混合物を次に充分な剪断力にさらしてカルボキ
シ官能シリコ′−ン油を直径約２．０ミクロンよりも小
さい、そして好ましくは直径約１．０ミクロンよりも小
さい粒子に分散させる。

第二の一般技法においては、カルボキシ官能シリコーン
油と、非イオン界面活性剤と、水とを同時に充分な剪断
力にさらしてカルボキシ官能シリコーン油を約２．０ミ
クロンよりも小さく、そして好ましくは直径約１．０ミ
クロンよりも小さい粒子に分散させる。

第三の一般技法においては、非イオン界面活性剤と水と
を一緒に混合し、モして次にカルボキシ官能シリコーン
油を非イオン界面活性剤と水との混合物に加える。この
ようにして得られる単一混合物を次に充分な剪断力にさ
らしてカルメキシ官能シリコーン油を約２．０ミクロン
よりも小さく、そして好ましくは直径約１．０ミクロン
よりも小さい粒子に分散させる。その他の技法はこの技
術に熟練した人々には明ら、かであろう。

本発明の方法の水性エマルションの３５１１１充分な剪
断力にさらすための手段は周知でありそして容易に利用
できる。コロイドミル、ホモジナイザー、音波エネルギ
ー発生機、およびこれ［１１スるもののような乳化装置
は本発明の水性エマルションの６成分を充分な剪断力に
さらすための手段として使うことができる。

単一混合物がさらされる剪断力の量はそのような装置を
使う場合は一般に調節できる。例えは、コロイドミルを
使用してこの単一混合物を通す間隙は調節できる。その
間隙が狭ければ狭いほど単一混合物上に課する剪断力は
それだけ大きい。本発明の方法の水性エマルションをつ
くる場合０．２５　ｍ　（０，０１インチ）の設定間隙
はコロイドミルに対する代表的間隙設定である。

カルボキシ官能シリコーン油な直径約２．０ミクロン以
下の粒子に分散させるのに充分な剪断力にさらす時間は
、装置を操作する速さに応じ、乳化させる単一混合物の
全容量に比例して広く変化する。一般に単一混合物の全
量が一度に装置を通過できるような時間が最低の充足時
間である。

従って、１００立／分の速度で操作するコロイドミルで
は、１分間が全容量１００立を有する単−ｓ合物からエ
マルションをつくるための最低の充足時間であろう。

音波エネルギー発生機の場合は、最低の充足時間は日常
の実験によつ℃決定することができる。

充分な剪断力に対する暴露は分散したカルボキン官能シ
リコーン油の平均粒子寸法が約２．０ミクロンよりも小
さく、そして好ましくはその粒子寸法が直径約１．０ミ
クロンよりも小さくなるまで続ける。

粒子寸法は顕微鏡検査、または流体力学的・クロマトグ
ラフィーのような周知の手順によって決定することがで
きる。

非重要成分は妥当なときに水性エマルションに加えるこ
とができる。そのような非重要成分には、非限定的に、
香料、着色剤、染料、増白剤、およびこれに類するもの
を含む。そのような非重要成分はそれらが水性エマル７
ヨンを不安定になしまたはカルボキシ官能シリコーン油
の反応性を実質的に抑制しない限り妥当なときに加える
ことができる。

本発明の方法を有利に使用することができるセルロース
系編織布には１０％から１００％までのセルロース系繊
維を含有するものを含む。セルロース系繊維は木綿、レ
ーヨンおよびアセテ−）１１維のようなセルロースまた
はセルロース鎖を含むものから誘導されるものである。

セルロース系繊維は周知のぼりエステル、ポリアクリロ
ニトリル、またはナイロン繊維のような非セルロース系
繊維と製織または不織布で配合することができる。

本発明の方法の水性エマルションによる編織布の含浸は
エアロ・戸ルによるような吹き付け、編織布の連続した
ウェブｂ水性エマルションの連続的カーテンへの暴露、
または好ましくは連続的また％’！、　ハツチ式操作に
よる水性エマルション中への編織布の浸漬によって達成
される。

過剰の水性エマルションを含まないようにパッシング（
ｐａｄｄｉｎｇ　）のような操作において布を圧搾する
ことが有利であろう、そこでは布はローラーの間で圧搾
して過剰の液体が除かれる。

含浸率（ｐｉｃｋｕｐ　）　、即ち編織布によって吸収
された水性エマルションの量は重量測定によって測定す
ることができ、そして編織布の重量％増として表現され
る。本発明の方法の実施に対して好適な含浸率は編織布
の厚さおよび吸収性および水性エマルションのカルボキ
シ官能シリコーン油含量に従って変るであろう。例えは
、極めて厚い木綿布では１％のカルメキシ官能シリコー
ン油を含有する水性エマルションの３００または４００
％の含浸率が望ましいであろう；薄い１５％木綿１８５
％＆　ＩＪエステルの編織布では、１％のカルざキシ官
能シリコーン油含有水性エマルションの５０または２５
％またはそれ以下で充分であろう。

含浸および、もしもパッシング段階が含まれるならば、
７′ｅツジングの後含浸編織布の取扱いを容易圧するた
めに乾燥段階を含めると都合がよい。

そのような乾燥段階は２０℃から１５０℃までの温度に
おいて１０秒から数日までの時間性なうことができ、そ
の時間は選ばれる温度によって決まる。従って、１５０
°Ｃにおいては、５分の乾燥時間が一般に充分であろう
、しかし２０°Ｃにおいては１日または２日が必要であ
ろう。乾燥は任意でありそし℃不可欠ではないが、もし
も引き続き折り目または平滑な区域な編織布中で加圧す
ることを望むならば乾燥段階中にカルざキシ官能シリコ
ーン油の交叉結合を避けるように注意を払うべきである
。含浸編織布を一定の温度において水の蒸発が実質的に
完了するのに必要な最小の時間の間上記の範囲内に保つ
こと罠よって乾燥段階中において交叉結合を避けること
ができる。

編織布上に沈積したカルメキシ官能シリコーン油の交叉
結合はその含浸した編織布を加熱することＫよって達成
される。約１００℃から約２８０明細書の浄書（内容に
変更ない ℃までの温度で６０分から５秒までで交叉結合は達成さ
れ、そして３０分は１００℃における妥当な時間であり
そして５秒が・２８０℃における妥当な時間である。

はとんどの編織布に対しては１５０℃における５分から
２２０℃における１０秒までの時間と温度の組合わせが
本発明の実施においては好ましい。

編織布を劣化させるーことが予想される時間と温度の組
合わせを避けるべきことはこの技術に熟練した人々には
明らかであろう。

ここで称する交叉結合とは水性洗剤溶液で抽出した場合
にカルボキシ官能シリコーン油を処理した布から実質的
に除去できなくすることを意味する。従って、カルボキ
シ官能シリコーン油が正しく交叉結合した処理された編
織布はアメリカンアソシエイション　オブ　チクスタイ
ル　アンドマロランツ　ケミスト　スタンダード　１２
４−１９７５　（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ａｓ５ｏｃｉａｔ
ｉｏｎ　ｏｆ　Ｔｅｘｔｉｌｅａｎｄ　Ｃｏ１ｏｒａｎ
ｔ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　８ｔａｎｄａｒｄ　１２４−１
９７５　）（以後ＡＡＴＣＧと称する）中に明記された
よう家庭洗濯サイクルの少なくとも引続く２サイクルを
通して実質的忙同−ジュラ加工特性を保つであろう□け
下の実施例はこの技術に熟練した人々が本発明の方法に
使用する水性エマルションの製造をよりよく理解し、そ
してセルロース系編織布な処理する方法におけるそのエ
マルションの使用をよりよく理解することを可能にする
ためにここに提供する。これらの実施例は説明のもので
あり、そして本発明を制限する意図ではない。

以下の実施例中の部および％は別に明記しない限り重量
による。下記実施例中のＭｅの術語はメチル基を表わす
。

ここに報告された圧力はポンＶ／平方インチ、（ｐｓｉ
　）　、で測定し、そして得られたｐＳｌの値を６．８
９　Ｘ　１０３Ｐａ　／　ｐｓｉで剰じてパスカルに変
えそしてその乗法の結果を６つの有効数字にまとめた。

試験手順　処理した編織布の性質を評価するためにここ
では次の試験手順を使用した。

ここで報告したデュラ加工等級は上記標準中に述べられ
るようにして評価した。

一組の標準化した、比較のためのしわをつけた見本を得
たが、その見本は１から５までの等級を与えた。１の値
は純粋の、未処理の木綿布によって示されたしわを表わ
し、モして５の値は完全にしわの無い布を表わす。

評価すべき各試料はそれが最も近く似ている番号および
しわの厳密性に関して標準化試料と組み合わせた。試験
した試料を次いでそれが最も似ていた標準化試料に相当
する価に決めた。各試料に対する少なくとも２つの独立
した結果の平均をこのようにして得、そして結果を平均
した。

下記の試料におけるいくつかのデュラ加工等級は試験下
の試料を上に言及したＡＡＴＣＣ標準中に述べられるよ
うな５回の洗濯ナイクルに供した前と後に測定した。

水滴持続−水の１滴を試験中の布の上に置き、そして水
滴が布巾にしみ込んでしまう時間を測定しそして記録し
た。

汚染解放 汚染解放はここでは汚染解放試験によって評価した。編
織布を別個に５試験物質のそれぞれにさらした：２００
油、これは著しく粘稠なギヤー油組成物である：鉱油；
植物油；からし；およびバター。さらした編織布を２回
洗濯し、そして１から５まで等級をつけた。５の等級は
汚染の完全な消滅を表わしそして１は汚染の不減少を表
わす。

各物質に対する格付けは少なくとも２人の観察者によつ
℃決定し、等級を平均し、そして次に平均を５物質に対
して合計した。従って合計の２５は理想的汚染解放を示
しそして合計５は汚染解放が全く欠除することを示す。

実施例１ 下記の成分から水性エマルションをつくった：Ｍｅ３Ｓ
ｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｇ６（ＭｅＳｉＯ）２ＳｉＭｅ３
　ろ５．０部ＣＨ２ＣＭ、５ＣＨ２ＣＯＯ’Ｈ 水　６０，４部 オクチルフェノキシポリエトキシエタノールを水に加え
、そしてその混合物をおよそ１５分間機械撹拌機でかき
まぜた。

１５分経過後、カルざキシ官能シリコーン油を加えた。

生じた６成分混合物をさらに１時間かきまぜた。

撹拌した後、ろ成分の混合物は２回ホモジナイデーを通
過させ、第１回通過は４．８２　Ｘ　１０７Ｐａ（７Ｄ
　ＯＤ　ｐｓｉ　）の圧力で、そして第２回通過は２．
１０　Ｘ　１０７Ｐａ　（３０Ｄ　Ｏｐｓｉ　）の圧力
で行った。

その結果生じた水性エマルションを追加の水によってカ
ルざキシ官能シリコーン油が全エマルションの０．８％
を構成するまで希釈した。この希釈したエマルションは
次に織物処理浴として使用した。

６５％のポリエステル繊維および３５％木綿繊維から成
る編織布を上記でつくった織物処理浴中で浸漬によって
含浸させ、そして次におよそ２．７５　Ｘ　１０’　Ｐ
ａ　（４０ｐｓｉ　）の圧力でパッドした。およそ１０
０％の含浸率が重量測定で測定された。

含浸させ、パラｖした布を次に枠に固定しそして１０５
℃の温度にした空気循環オープン中に入れ、そこに約５
分問直いた。オープンから布と枠を取り出すと、布は実
質的に乾いたと思われた。

乾いた布と枠を次に２００°Ｃの温度にした別の空気循
環オープン中に置き、そこにそれらを２０秒間留め、そ
れＫよつ℃カルボキシ官能シリコーン油を交叉結合させ
た。

２０秒の経過後、布と枠をオープンから取り出しそして
室温までさました。室温になった布を次に枠から外し、
そして上に記載した試験手順によって評価した。この評
価の結果は第１表中に示す。

次に掲げた各処方に対して実施例１の手順を行った。

各水性エマルションを実施例１に記載するようにしてつ
くりそして追加水によって希釈して０．８重量％のカル
ボキシ官能シリコーン油を含む処理浴を与えた。それぞ
れの場合、実施例１に記載した編織布を実施例１に述べ
た手順によって処理した。処理したそれぞれの布を次い
で評価した。第１表を参照されたい。

実施例２ 実施例１のカルボキシ官能シリコーン 油　６５．０部 ２つのオクチルフェノキシポリエトキ シエタノールの混合物、その混合物 は１４．５のＨＬＢ値を有した　６．５部水　６１．５
部 実施例６ 実施例１のカルボキン官能シリコーン 油　６５，０部 ２つのオクチルフェノキシポリエトキ シエタノールの混合物、その混合物 は１５．０のＨＬＢ値な有した　６．５部水　６１．５
部 実施例４ 実施例１のカルざキシ官能シリコーン 油　３５．ｏ部 ポリオキシエチレンステアリルエーテ ル、１５．３のＨＬＢ値を賽した　４．６音水　６０．
４刊 実施例５ 実施例１のカルどキシ官能シリコーン 油　３５．０部 ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ値１５．
６を有した　３．５部 水　６１．５部 実施例６ 実施例１のカルざキシ官能シリコーン 油　３５．０部 オクチルフェノキシポリエトキシエタ ノールの混合物、その混合物はＨＬＢ 値１５．５を有した　６．５部 水　６１．５部 実施例７ 実施例１のカルボキシ官能シリコーン 油　６５．０部 水　６１．５部 実施例８ 実施例１のカルボキシ官能シリコーン 油　３５．０部 オクチルフェノキシポリエトキシエタ ノールの混合物、その混合物は［、Ｂ 値１６．０を有した　６・５部 水　６１．５部 実施例９ 実施例１のカルボキシ官能シリコーン 油　３５．０部 エトキシル化トリデフルエーテ７Ｌ／、ＨＬＢ値１６．
０を有した　４．６部 水　６ｏ、４部 実施例１０ 実施例１のカルボキン官能シリコーン 油　６５．０部 オクチルフェノキシポリエトキシエタ ノールの混合物、その混合物はＨＬＢ 値１６．５を有した　３．５部 水　６１．５部 実施例１１ Ｍｎ３Ｓｉ０（Ｍｅ２ＳｉＯ）−ｇ８（Ｍｅ８ｉ０λｚ
　８　ｉｋｌ＠　！ｌＣＨ２０Ｈ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ３
５，０部オクチルフェノキシポリエトキシエタ ノール、ＨＬＢ値１５．８を有した　４．６部水　６０
．４部 実施例１２ Ｍｎ５Ｓｉ３（Ｍｅ２ＳｉＯ）　２（１（Ｍｅｒｉｔ）
　１５１Ｍ＠１４ＣＨ２０Ｈ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ３５，
０部オクチルフェノキシポリエトキシエタ ノール、ＨＬＢ値１４．７を有した　４．６部水　６０
．４部 実施例１３ Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｎ２Ｓｉ０）　ｇ４（ＭｅＳｉ０）３
ＳｉＭｅ３ＣＨ，ＣＨ（ＣＨ３）Ｃｏｏ）１３５．０部
オクチルフェノキシポリエトキシエタ ノール、ＨＬＢ値１５．８を有した　４．６部水　６０
，４部 実施例１４ Ｍｅ　３　ＳｉＯ（Ｍｅ　２８１０　）　ｇ　４　（Ｍ
ｅＳｉ　Ｏ）　５Ｒ１Ｍｅ’３Ｃ，Ｈ２ＣＨ（ＣＨ３）
ＣＯＯＨ３５，０部オクチルフェノキシポリエトキシエ
タ ノール、ＨＬＢ値１４．７を有した　４．６部水　６０
．４部 手続補正書（方式） 昭和６０年３月２０日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和ゲタ年持許願第　：２Ｑｏ３９０号２、発明の名称 ４１シロース糸掘戚邪の往歿ε纒り親方、＋７５范３、
補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和乙０年−）　月＞る　ａ ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）該セルロース系ｉｉ布ｖ水性エマルションによっ
   て含浸させ、該エマルションが （Ａ）　エマルションの全Ｎ量を基にして［１−１から
   ６０重量％までの一般式 ％式％ 〔式中、０．５から１０モル％までの （ＭｅＲ８ｉＯ）単位が存在し、９０かも９９．５モル
   ％までの（Ｍｅ２ＳｉＯ）単位が存在し、かつ分子中の
   単位の総数は３０−３００であり、Ｍｅはメチル基であ
   り、 Ｐはカルメキシ官能基であり、該カルメキシ官能基はカ
   ルざキシアルキル基およびカルボキシチオアルキル基か
   ら成る群から選はれ、 ＱはＲ，ＭｅおよびＯＨ基から成る群から選ばれ、 Ｘは２７から２９７までの値を有し、 ｙは１から３０までの値を有する〕 を有するカルざキシ官能シリコーン油；（Ｂｌ　エマル
   ションの全重量を基にして、Ｏ−０１から１０重■゛％
   までの１４．５から１６．７までのＨＬＢ値を有する非
   イオン界面活性剤、および （Ｃ）　エマルションの全重量を基にして３０から９９
   ．８９車量％までの水 の組合わせを含み、そして ｆＩＩ）　充分な量の熱を含浸させた編織布に適用して
   カルざキシ官能シリコーン油を交叉結合させることを特
   徴とする、セルロース系編織布の性質を改良する方法。