JPH03119060A

JPH03119060A - シリコーン乳濁液

Info

Publication number: JPH03119060A
Application number: JP2234624A
Authority: JP
Inventors: Klaus Dipl Chem Dr Walz; クラウス・バルツ; Ottfried Schlak; オットフリート・シユラク; Josef Pfeiffer; ヨゼフ・プフエフアー; Albert Ehlert; アルベルト・エーレルト
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1989-09-12
Filing date: 1990-09-06
Publication date: 1991-05-21
Anticipated expiration: 2016-06-11
Also published as: PT95199A; EP0417559A3; ES2073486T3; DE59009326D1; EP0417559A2; EP0417559B1; DE3930410A1; JP3174311B2; PT95199B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はシリコーンの水中油型乳濁液に、またその使用
に関するものである。

本件乳濁液は、 ■、　乳濁液の全量を基準にして１−７０重量％のすル
ガノポリシロキサン、＋１．　　　Ｉを基準にして２−４０重量％の両性界面
活性剤、ＩＩｌ、　　　Ｉを基準にして３−５０重量％の１価の
脂肪族の、環状脂肪族の、もしくは芳香脂肪族のアルコ
ール、または１価のエーテルアルコールを含有すること
を特徴とするものである。

本件乳濁液は好ましくは以下の組成を有する５−５０重
量％のＩ（乳濁液基準）５−２０重量％のＩＩ（Ｉ基準）５−２５重量％のＩＩＩ　（Ｉ基準）。

適当なポリシロキサン（Ｉ）は、実質的に全ての通常の
、室温で液体のシロキサンであり、任意にＮ−修飾され
た、特に　Ｎ−アシル化されたアミノシリコーンが特に
好適である。ここで“アシル化″は−ＣＯＲまたはＣ０
ＮＨＲ基（Ｒ−炭化水素基）の導入を意味するものとし
て理解すべきである。

好ましい化合物（１）は式式中、相互に独立に、Ｒ１は１ないし６個のＣ原子を有するアルキル基、ビニ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ２はいずれも任意にＣ
ｒ−Ｃａ−アルキル化またはアシル化されているアミノ
基により置換されている　Ｃ、−Ｃ、−アルキル基また
はアリール基を表し、Ｒ３は工ないし６個のＣ［子を有するアルキル基を表し
、Ｒ４はＣ、−Ｃ、−アルキル基、アリール基または１な
いし１２個のＣ［子を有するアミノアルキル基を表し、Ｑ％Ｘ　　およびｍは０ないし５であり、ｍ＋ｎ＋１）
　　は１ないし１０１好ましくは２ないし６であり、ｙ＋ｚ　　は２０ないし１４００であり、ここで２　は
Ｏであってもよいに合致するものであり、アリール基は好ましくはフェニ
ル基であり、アルキル基は好ましくはメチル基であり、
アシル基は好ましくはホルミル基およびアセチル基であ
る。

多数のこの種の化合物が公知であり、たとえば以下の特
許文献に記載されている：ＤＥ−Ａ３７０６２０３およ
びＥ　Ｐ−Ａ　１６１８８ｇ。

適当な界面活性剤１１は、少なくとも１個のＣ、−ｃ　
２４−炭化水素基、またはその混合物を含有する酸化ア
ミン、ベタインおよびスルホベタインである。

好ましい界面活性剤は式式中、Ｂ　は横溝成員、たとえば−ＣＨ，ＣＯ−−ＣＨ、ＣＨ
２Ｃ○− −（ｃ　Ｈｚ）ｔ−＋−ｓ　ｏ　、−１または直接結合
を表し、Ｘ’　は−０−−ＣＯＮＨ−または −ＣＯＯ−により中断されていることもあり、かつ／ま
たはＯＨにより置換されていることもある　Ｃ□。−Ｃ
２！−アルキル基を表すか、またはＣ１゜−Ｃ２２−ア
ルケニル基を表し、Ｘ　”／Ｘ　”はＯＨにより置換さ
れていることもある　Ｃ、−Ｃ、−アルキル基を表すの
ものである。

好ましくは：Ｂ　は直接結合またはＣＨ３ＣＯを表し、ＸＩはＣ、、
−Ｃ２２−アルキルまたはＣ、、−Ｃ２２−アルケニル
を表し、Ｘ　”／Ｘ　”はＣＨ，、ｃＨｔｃＨ，ＯＨｔたｌ；ｉ
ＣＨ，ＣＨＯＨを表す。

ＣＨ。

さらに好ましい基Ｘ′は：Ｃ＊−＋＊−アルキルーＣＯ
Ｎ　Ｈ（ＣＨｚ）ｓ−１Ｃｔ−１＊−フルケニル−ＣＯ
−Ｎ　Ｈ（ＣＨ２）３−およびＣｌ０−２゜−アルキル
オキシ（Ｃ、−ｃ　３）−アルキレンである。

適当な酸化アミンの例はＤ　Ｈ−Ａ　１６１９５３０の
１ないし５ページに列記されている。

ベタインの例は：ドデシルジメチルベタイン、ココナツアルキルジメチル
ベタイン、テトラデシルジメチルベタイン、オクタデシ
ルジメチルベタイン、獣脂アルキルジメチルベタイン、
オレイルジメチルベタインコナツアルキルビスヒドロキ
シエチルベタイン、ステアリルビスヒドロキシエチルベ
タイン、ラウキサミドプロピルベタイン、ココナツアミ
ドズロピルベタイン、オレイルアミドプロピルベタイン
ドデシルオキシプロピルジメチルベタイン、ラウリルア
ミノ酢酸、ココナツアルキルアミノプロピオン酸である
。

適当なアルコールＩＩＩは　Ｃ　、−Ｃ　、□ーアルカ
ノール、フェニル−Ｃ　、−Ｃ　、−アルカノール、シ
クロヘキサノールおよびＣＩ−０４−アルコキシ−Ｃ，
−Ｃ４−アルカノールである。挙げ得る例はニブロバノ
ール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、ブタン−２−
オール、第３ブタノール、インブタノール、ｎ−ペンタ
ノール、ペンタン−２−オール、ペンタン−３−オール
、イソアミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オク
タツール、２−エチルヘキサノール、トリメチルヘキサ
ノール、デカノール、ドデシルアルコール、２−メトキ
シグロバンー１ーオール、エトキシエタノール、プロポ
キシエタノール、ブトキシェタノール、シクロヘキサノ
ール、２−メチルシクロヘキサノールおよびベンジルア
ルコールである。Ｃ　、−Ｃ　、−アルコールおよびシ
クロヘキサノールが好ましい。

本発明の主題の特定の具体例は、シリコーン油相の平均
粒径が０．１５μｍ未満であることを特徴とする、成分
夏ないしＩｌｌに基礎を置く微細乳濁液である。

本発明記載の乳濁液の製造は、種々の方法により実施す
ることができる。

この製造は、まず成分１１１１およびＩＩＩ，ならびに
少量の水を混合して濃縮物を製造し、ついで、これを撹
拌しながら水で希釈するか、または水に撹拌混入するこ
とにより有利に実施される。

濃縮物の製造用の水の量は、界面活性剤の量のほぼ２倍
ないし５倍である。

成分ＩないしＩｒｌの混合は、所望のいかなる順序でも
実施することができる。

一般に界面活性剤は純粋な形状では使用せず、ＩＯない
し５０％（％−重量％）強度の水溶液として使用する。

この手法で、濃縮物の製造における水の添加は、多くの
場合不要となる。

一般に、上記の濃縮物の希釈には乳化用の装置は必要で
なく、このことも同様に特に有利である。

本発明記載の乳濁液は、たとえば毛髪および身体の保護
（ｃａｒｅ）　、建設産業、皮革工業、製紙工業等に広
範な用途を有する。

本件乳濁液は好ましくは織物分野において含浸剤、消泡
剤、および特に柔軟剤として使用する。

本件乳濁液は使用の型に応じて、水および成分Ｉないし
Ｉｌｌに加えて特定の助剤、たとえば脂肪、パラフィン
油、香油、顔料、非イオン性界面活性剤、染料等を含有
していてもよい。

本件新規乳濁液、特に酸化アミンを基剤とするものの、
多数の従来公知の水中油系との比較における利点は、製
造の容易さ（上記を参照）、良好な再現性および優れた
柔軟化効果である。さらに、疎水性仕上げ剤の撥水効果
が損なわれないことも強調されるべきである。

本件乳濁液の製造には、一般には比較的少量の乳化剤を
使用すれば十分である。

実施例　１２、２部の酸化Ｃ　Ｉ３−Ｃ　Ｉ！−アルキルジメチル
アミンを５．２部の水および２．４部のインブタノール
に溶解させた溶液に、（理想化された）式を有するポリ
シロキサン４０部を添加し、この混合物を１００　ｒ．
ｐ−ｍ．で約１時間撹拌する。続いて１５０部の水を添
加し、この混合物を約３０分間撹拌する。はとんど透明
な安定な乳濁液が得られる（粒径０．１３μｍ）、。

実施例　２６５部の水に溶解させた２７．５部の酸化Ｃ　、、、１
アルキルジメチルアミンを３０部のイソブタノールと混
合する。この混合物に、実施例１で使用したアミノポリ
シロキサン５００　ｇ　’Ｇ：　３０分かけて添加する
。この混合物を室温で２時間撹拌し、ついで１１６０部
の水を撹拌しながら３０分かけて添加する。約３０％の
シリコーン含有量を有する極めて微細な透明な乳濁液が
得られる（粒径０．１μ）。

実施例　３理想化された式を有するアミノポリシロキサン６０部ヲ３０部ノ市販の
酸化アミン（たとえばラビロン（Ｌａｖｉｒｏｎ’　）
１１８　Ｓ　（ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）　）　　（４
０％強度）および１０部のイソブタノールと混合し、こ
の混合物を約１５分間撹拌する。続いて２００部の水を
添加し、この混合物約２０分間撹拌する。透明な、安定
な乳濁液が得られる（粒径０．０４μ）実施例　４理想化された式％式％を有するアミノポリシロキサン６０部を、１２．９部の
水と３部のインプロパツールとに溶解させた５、５２部
の酸化Ｃ，＝、、−アルキルビスヒドロキシエチルアミ
ンと混合し、この混合物を室温で約１５分間撹拌する。

統いて１３８部の水を添加する。この混合物を約３０分
間撹拌すると、微細な安定な乳濁液が得られる（粒径０
．２μ）。

実施例　５酸化Ｃｌ５−Ｉｓ−アルキルジメチルアミンの３０％強
度の水溶液２５部と　ｎ−ブタノール１０部とを混合し
、ついで、理想化された式に合致するアミノポリシロキサン６５部を室温で１５分
かけて添加する。得られる混合物をさらに１５分間撹拌
し、ついで２２５部の水を撹拌しながら添加する。極め
て微細な、透明な乳濁液が得られる（粒径０．０６μ）
。

実施例　６実施例１で使用したアミノポリシロキサン３５部と理想
化された式を有するエポキシポリシロキサン３５部とを、２５部の
１販の酸化アミン（たとえばラビロン１１８Ｓ）および
５部のインブタノールとともに、室温で３０分間撹拌す
る。続いて、２５０部の水を１時間かけて滴々添加し、
ついで、この混合物をさらに３０分撹拌する。微細な、
安定な乳濁液が得られる（粒径０．２２μ）。

実施例　７理想化された式を有するアミノポリシロキサン６０部ヲベタイン（たと
えばテンシベット（Ｔｅｎｓｉｂｅｔσ）５５．ｔｃＩ
）の３０％強度水溶液２７．７部およびｎ−ヘキサノー
ル４．６部と混合し、この混合物を室温で１５分間撹拌
する。ついで、２０８部の水を３０分かけて滴々添加す
る。極めて安定な乳濁液が得られる（粒径０，１８μ）
。

実施例　８式ＣＨ。

ＲＣＨ，ＣＨ。

式中、Ｒは基（ＣＨｚ）ｓ−Ｎ　　（ＣＨｘ）ｚＮＨ−ＣＯＣＨｓを
ＣＯＣＨｓ表すのポリシロキサン２０部に、イソブタノール１．５部と
酸化ココナツアルキルジメチルアミン２．７５部（６，
５部の水に溶解させたもの）とを添加し、この混合物を
２０ないし３０°Ｃで３０分間撹拌する（１５０　ｒ、
ｐ、ｍ、）　、続いて水６９部を添加し、この混合物を
さらに１時間撹拌する。微細な、貯蔵安定性を有する乳
濁液が得られる（粒径０．１５ないし０．２μ）。

インブタノールのみを添加しない対応するパッチでは、
５μを超える粒径を有する乳濁液が得られ、これは直ち
に２相に分解する。

実施例　９ＣＭ。

ＣＨ３ＣＨ３式中、Ｒは基 −（ＣＨｚ）ｓ−Ｎ−（ＣＨｚ）ｚＮ　Ｈ−ＣＨ−０Ｃ
Ｈ−０を表すのポリシロキサン８４部を、１８部の酸化インデシルオ
キシプロビル−ジー（ヒドロキシエチル）−アミン、１
８部の水および１３．４部のシクロヘキサノールと混合
する。この混合物を１部２時間撹拌し、ついで２８７部
の水を撹拌しながら添加する。

安定な、透明な乳濁液が得られる（粒径的０．０４μ）
Ｏ実施例　ＩＯ実施例８で述べた式を有するが、式中のＲが基０−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ３０を表すポリシロキサン２０部を、酸化Ｃｌ３−１１−ア
ルキルジメチルアミンの３０％強度水溶液８．９部およ
びシクロヘキサノール２．８部と混合し、この混合物を
１７２時間撹拌する。続いて６８部の水を徐々に添加し
、ｌ／２時間撹拌を継続する。

安定な、透明な乳濁液が得られる（粒径的０．０４μ）
。

使用実施例　１６．０００　ｔｒｒＱの水道水を２５°Ｃで実験室用ウ
ィンチベック（ｗｉｎｃｈ　ｂｅｃｋ）に装入し、酢酸
を用いてｐＨ６に調節する。この溶液に実施例１の生成
物９．０ｇを添加する。僅かに曇った液体が形成される
。１ｍ２あたり　１９５　ｇの重量を有する木綿ｌＯＯ
％の重ね合わせ（１ｎｔｅｒ　１ｏｃｋ）織物３００ｇ
を、この液体中で、ウィンチベックに慣用の手法で振盪
し、液体の温度を４０℃に上昇させる。４０℃の温度に
到達したのち、さらに２０分処理する。この処理の間に
処理液の曇りは消える。

続いてこの織物を脱水し、通常の手法で１２０℃で乾燥
する。

得られる手触りは極めて柔軟、かつ清ら力＼で、この織
物は優れた弾性および復元特性を示す。針透過力および
針温度から測定して、裁縫可能性（ｓｅｖａｂｉｌｉｔ
ｙ）が改良されてし−る。

実施例２ないしｌＯによる乳濁液を用１．％でも同様の
結果が得られる。

使用実施例　２実施例１の生成物２０　ｒｓＱを９８０１の水道水に添
加する。こ６混合物を１９５　ｇ／ｍ”の織物重量を有
する木綿の重ね合わせ織物に、実験室用浸透器（ｐａｄ
ｄｅｒ）を用いて通常の手法で、８０％の液体吸収が達
成されるようにして浸透させる。統し翫て、この材料を
１２０℃で乾燥させる。

得られる手触りは極めて柔軟、かつ清ら力１で、この織
物は優れた弾性および復元特性を示す。針温度および針
透過力から測定して、裁縫可能性力（改良されている。

実施例２ないし１０による乳濁液を用し１ても同様の結
果が得られる。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

ｉ、ｒ、　　乳濁液の全量を基準にして１−７０重量％
のオルガノポリシロキサン、Ｉｆ　　　Ｉを基準にして２−４０重量％の両性界面活
性剤、およびＩＩｌ、　　　Ｉを基準にして３−５０重量％の１価の
脂肪族の、環状脂肪族の、もしくは芳香脂肪族のアルコ
ール、マたはｌ（ｉ［ｌｉのエーテルアルコールを含有
する水中油型のシリコーン乳濁液。

２、上記のポリシロキサンが任意にＮ−修飾されたアミ
ノシロキサンであることを特徴とする上記の第１項記載
の乳濁液。

３、上記の界面活性剤が酸化アミンであることを特徴と
する上記の第１項記載の乳濁液。

４、上記の界面活性剤が式式中、Ｂ　は横溝成員、たとえば−ＣＨＩＣｏ−ＣＨ２ＣＨ２
Ｃ０− （ＣＨｚ）ｚ−４Ｓ○２−１または直接結合を表し、ｘｉは−０−−ＣＯＮＨ−またｌ：ｔ −ＣＯＯ−により中断されていることもあり、かつ／ま
たはＯＨにより置換されていることもある　Ｃ、、−Ｃ
２□−アルキル基を表すか、またはＣ、、−Ｃ、、−ア
ルケニル基を表し、Ｘ　”／Ｘ　３はＯＨにより置換さ
れていることもある　Ｃ、−Ｃ、−アルキル基を表すの
化合物であることを特徴とする上記の第１項記載の乳濁
液。

５、上記の界面活性剤がベタインであることを特徴とす
る上記の第１項記載の乳濁液。

６、上記のシロキサンの平均粒径が０．２μｍ未満であ
ることを特徴とする上記の第１項記載の乳濁液。

７、上記のアルコールがＣ３−Ｃ、−アルカノールまた
はシクロヘキサノールであることを特徴とする上記のａ
ｓ１項記載の乳濁液。

８、アルコールとしてインブタノールを含有することを
特徴とする上記の第１項記載の乳濁液。

９．５−５０重量％の■（乳濁液基準）５−２０重量％
のＩＩ（Ｉ基準）５−２５重量％のＩＩＩ　（Ｉ基準）を含有することを特徴とする上記の第１項記載の乳濁液
。

１０、上記の第１項記載の乳濁液を使用することを特徴
とする織物材料の処理方法。

Claims

【特許請求の範囲】１、Ｉ、乳濁液の全量を基準にして１−７０重量％のオ
ルガノポリシロキサン、ＩＩ、Ｉを基準にして２−４０重量％の両性界面活性剤
、およびＩＩＩ、Ｉを基準にして３−５０重量％の１価の脂肪族
の、環状脂肪族の、もしくは芳香脂肪族のアルコール、
または１価のエーテルアルコール、を含有する水中油型
のシリコーン乳濁液。２、上記の界面活性剤が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｂは橋構成員、たとえば−ＣＨ＿２ＣＯ−、−ＣＨ＿２
ＣＨ＿２ＣＯ−、 −（ＣＨ＿２）＿２＿−＿４−ＳＯ＿２−、または直接
結合を表し、Ｘ＾１は−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−または −ＣＯＯ−により中断されていることもあり、かつ／またはＯＨにより置換されていることもあるＣ＿１＿０−Ｃ＿２＿２−アルキル基を表
すか、またはＣ＿１＿０−Ｃ＿２＿２−アルケニル基を
表し、Ｘ＾２／Ｘ＾３はＯＨにより置換されていること
もあるＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル基を表すの化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の乳濁液。