JPS6017400B2 - 耐老化性クロムなめし剤 - Google Patents
耐老化性クロムなめし剤Info
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- JPS6017400B2 JPS6017400B2 JP55026813A JP2681380A JPS6017400B2 JP S6017400 B2 JPS6017400 B2 JP S6017400B2 JP 55026813 A JP55026813 A JP 55026813A JP 2681380 A JP2681380 A JP 2681380A JP S6017400 B2 JPS6017400 B2 JP S6017400B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- formic acid
- tanning
- tanning agent
- moles
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/04—Mineral tanning
- C14C3/06—Mineral tanning using chromium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水中でのそれの溶解度が長期間にわたって維
持されるような非常に耐老化性であるクロムなめし剤に
関するものである。
持されるような非常に耐老化性であるクロムなめし剤に
関するものである。
約２モル／１モルのＣｒ２０３の蟻酸含有量及び約５０
％の塩基性度を有する粉末状のクロムなめし剤を、動物
の皮革のなめし用に使用することは知られている〔例え
ば、エッチ・エルドマン（日．Ｅｒｄｍａｎｎ）、「ダ
ス・レデル（Ｄａｓ比ｄｅｒ）」１６、（１９６５）、
２６２頁参照）。
％の塩基性度を有する粉末状のクロムなめし剤を、動物
の皮革のなめし用に使用することは知られている〔例え
ば、エッチ・エルドマン（日．Ｅｒｄｍａｎｎ）、「ダ
ス・レデル（Ｄａｓ比ｄｅｒ）」１６、（１９６５）、
２６２頁参照）。
この型のなめし門物質はそれの緩やかななめし作用及び
得られた皮革の良好な染料吸収性により特徴づけられて
いる。それらは水中に易溶性であるが、長時間の貯蔵後
にはこの性質を矢なう。このことは実際の目的用には不
利であり、その理由はクロムなめし剤は一般に最初に溶
解されることなく粉末状でなめし用バット中に注がれる
からである。この型のなめし剤をある時間貯蔵した場合
には、それらは多くの場合なめし用に利用できる時間内
に完全に溶解できなくなる。それによりなめし時間が長
引いたり又は未溶解の残存しているなめし剤によろしみ
の生成がなめし皮革上に残り、皮革の市場価値が減少す
る。約１．８〜２．６モルノ１モルのＣｒ２０３の蟻酸
塩含有革及び少なくとも約４２％の、好適には約５０％
の、塩基性度を有し、そして乾燥前に少なくとも約１．
８モルのＳ０３／Ｃｒ２０３の硫酸塩含有量に調節され
ており、その後贋霧乾燥されている粉末状クロムなめし
刻が、長時間の貯蔵後ですらそれらの溶解度を保持して
いることを今見出した。
得られた皮革の良好な染料吸収性により特徴づけられて
いる。それらは水中に易溶性であるが、長時間の貯蔵後
にはこの性質を矢なう。このことは実際の目的用には不
利であり、その理由はクロムなめし剤は一般に最初に溶
解されることなく粉末状でなめし用バット中に注がれる
からである。この型のなめし剤をある時間貯蔵した場合
には、それらは多くの場合なめし用に利用できる時間内
に完全に溶解できなくなる。それによりなめし時間が長
引いたり又は未溶解の残存しているなめし剤によろしみ
の生成がなめし皮革上に残り、皮革の市場価値が減少す
る。約１．８〜２．６モルノ１モルのＣｒ２０３の蟻酸
塩含有革及び少なくとも約４２％の、好適には約５０％
の、塩基性度を有し、そして乾燥前に少なくとも約１．
８モルのＳ０３／Ｃｒ２０３の硫酸塩含有量に調節され
ており、その後贋霧乾燥されている粉末状クロムなめし
刻が、長時間の貯蔵後ですらそれらの溶解度を保持して
いることを今見出した。
従って、本発明は少なくとも１．８モルのＳＱ／１モル
のＣｒ２Ｑの硫酸塩含有量を有することを特徴とする、
約１．８〜２．６モルノ１モルのＣｒ２０３の蟻酸塩含
有量及び少なくとも４２％の塩基性度を有する耐老化性
の隣霧乾燥されたクロムなめし剤に関する。
のＣｒ２Ｑの硫酸塩含有量を有することを特徴とする、
約１．８〜２．６モルノ１モルのＣｒ２０３の蟻酸塩含
有量及び少なくとも４２％の塩基性度を有する耐老化性
の隣霧乾燥されたクロムなめし剤に関する。
約２モル／１モルのＣｒ２０３の蟻酸塩含有量及び約５
０％の塩基性度を有する公知の粉末状クロムなめし剤は
、約１．６モルのＳ０３／１モルのＣも０３の硫酸塩含
有重しか有していない。
０％の塩基性度を有する公知の粉末状クロムなめし剤は
、約１．６モルのＳ０３／１モルのＣも０３の硫酸塩含
有重しか有していない。
贋霧乾燥前の硫酸塩含有量におけるこの増加により長時
間の貯蔵後でさえこれらの生成物の溶解度が維持される
ということが驚ろくべきことに見出された。
間の貯蔵後でさえこれらの生成物の溶解度が維持される
ということが驚ろくべきことに見出された。
本発明に従う生成物の製造は公知の方法により行なわれ
る〔例えばウルマン（ＵＩ１ｍａｎｎ）のＥｎｚ．ｄｅ
ｒＴｅｃｈｎ．Ｃｈｅｍｉｅ．餅坂、１９７５ ９巻、
６１４〜６１５頁参照〕。
る〔例えばウルマン（ＵＩ１ｍａｎｎ）のＥｎｚ．ｄｅ
ｒＴｅｃｈｎ．Ｃｈｅｍｉｅ．餅坂、１９７５ ９巻、
６１４〜６１５頁参照〕。
従って「約２モルの蟻酸塩／１モルのＣｒ２０３の蟻酸
塩有量及び約１．６モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３
の硫酸塩含有量を有する公知のなめし剤を、項霧乾燥前
に少なくとも１．８モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３
の硫酸塩含有量に調節し、そして次に噴霧乾燥すること
もできる。一方、例えば蟻酸、蟻酸ナトリウム又は蟻酸
カルシウムを使用しそして塩基性度を一般的方法により
調節することにより、１．８〜２．６モルの蟻酸塩／１
モルのＣｒ２０３の蟻酸塩含有量及び少なくとも１．８
モルのＳＱ／１モルのＣｒ２０３の硫酸塩含有量を有す
る硫酸クロムなめし用物質を直接製造することもできる
。本発明に従うなめし剤のなめし性質は、蟻酸塩で遮遇
されておりそして低い硫酸塩含有量を有する公知のなめ
し剤のそれとはちがいがない。従って、本発明によるな
めし剤は一般的方法で使用できる。本発明に従うなめし
剤はそのままで又はアルカリ化剤、例えば酸化マグネシ
ウム、炭酸水素ナトリウム又は苦灰石及び／又は他の遮
蔽剤、例えばジカルボン酸の塩と混合して使用できる。
本発明に従うクロムなめし剤は、塩水につけられ毛を抜
かれた皮革をクロム（ｍ）塩を用いて最初に予備なめし
しそして次にクロム（ｍ）塩及び酸結合剤を用いて再な
めしすることにより非常に完全なクロム液の抽出が得ら
れるようななめし方法用に特に適している。準備される
酸化クロムの全量は、生皮重量を基にして約１．０〜１
．８％であり、そして（これも生皮重量を基にして）Ｓ
Ｉ００％の液容量及び２３．６の最終的ｐＨを用いてな
めしを行なう。皮革製造用に特に価値がありそして水中
での溶解度に関して特に安定である粉末状のクロムなめ
し剤は、約１．８〜２．４モルの蟻酸塩／１モルのＯＣ
ｒ２０３及び１．８〜２．８モルのＳ０３／１モルのＣ
ｒ２０３を含有しており、そして約４８〜５２％の塩基
性度を有する。
塩有量及び約１．６モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３
の硫酸塩含有量を有する公知のなめし剤を、項霧乾燥前
に少なくとも１．８モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３
の硫酸塩含有量に調節し、そして次に噴霧乾燥すること
もできる。一方、例えば蟻酸、蟻酸ナトリウム又は蟻酸
カルシウムを使用しそして塩基性度を一般的方法により
調節することにより、１．８〜２．６モルの蟻酸塩／１
モルのＣｒ２０３の蟻酸塩含有量及び少なくとも１．８
モルのＳＱ／１モルのＣｒ２０３の硫酸塩含有量を有す
る硫酸クロムなめし用物質を直接製造することもできる
。本発明に従うなめし剤のなめし性質は、蟻酸塩で遮遇
されておりそして低い硫酸塩含有量を有する公知のなめ
し剤のそれとはちがいがない。従って、本発明によるな
めし剤は一般的方法で使用できる。本発明に従うなめし
剤はそのままで又はアルカリ化剤、例えば酸化マグネシ
ウム、炭酸水素ナトリウム又は苦灰石及び／又は他の遮
蔽剤、例えばジカルボン酸の塩と混合して使用できる。
本発明に従うクロムなめし剤は、塩水につけられ毛を抜
かれた皮革をクロム（ｍ）塩を用いて最初に予備なめし
しそして次にクロム（ｍ）塩及び酸結合剤を用いて再な
めしすることにより非常に完全なクロム液の抽出が得ら
れるようななめし方法用に特に適している。準備される
酸化クロムの全量は、生皮重量を基にして約１．０〜１
．８％であり、そして（これも生皮重量を基にして）Ｓ
Ｉ００％の液容量及び２３．６の最終的ｐＨを用いてな
めしを行なう。皮革製造用に特に価値がありそして水中
での溶解度に関して特に安定である粉末状のクロムなめ
し剤は、約１．８〜２．４モルの蟻酸塩／１モルのＯＣ
ｒ２０３及び１．８〜２．８モルのＳ０３／１モルのＣ
ｒ２０３を含有しており、そして約４８〜５２％の塩基
性度を有する。
．本発明を下記の実施例に
よりさらに詳しく説明する。
よりさらに詳しく説明する。
組成に関して示されている％は重量％であ夕る。実施例
１ １１％のＣｒ２０３、１４．４％のＳ０３、１１．２％
のＮａ２０及び６．８％の蟻酸を含有している５０００
ｋ９の硫酸クロム液を階霧乾燥器中で２００℃の入口温
度及び９０℃０の出口温度において乾燥した。
１ １１％のＣｒ２０３、１４．４％のＳ０３、１１．２％
のＮａ２０及び６．８％の蟻酸を含有している５０００
ｋ９の硫酸クロム液を階霧乾燥器中で２００℃の入口温
度及び９０℃０の出口温度において乾燥した。
乾燥された生成物は、２１．５％のＣｒ２０３、１３．
３％の蟻酸（２．０モルの蟻酸／１モルのＣｒ２０３）
及び２．５モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３を含有し
ており、そして５０％の塩基性度を有していた。液を直
ちに試験したときには未溶タ解残笹は０％であり、そし
て３０日間の急速老化後には０．１％であった。比較用
の、３０％のＣｒ２０３、２０％の蟻酸（２．２モルの
蟻酸／１モルのＣｒ２０３）及び１．５７モルのＳ０３
／１モルのＣｒ２０３を含有しており、５０％の塩基性
度を０有する上記と同じ条件下で乾燥された生成物では
、未溶解の残澄は試験直後には１％でありそして３０日
間の急速老化後には２４％であることが見出された。
３％の蟻酸（２．０モルの蟻酸／１モルのＣｒ２０３）
及び２．５モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３を含有し
ており、そして５０％の塩基性度を有していた。液を直
ちに試験したときには未溶タ解残笹は０％であり、そし
て３０日間の急速老化後には０．１％であった。比較用
の、３０％のＣｒ２０３、２０％の蟻酸（２．２モルの
蟻酸／１モルのＣｒ２０３）及び１．５７モルのＳ０３
／１モルのＣｒ２０３を含有しており、５０％の塩基性
度を０有する上記と同じ条件下で乾燥された生成物では
、未溶解の残澄は試験直後には１％でありそして３０日
間の急速老化後には２４％であることが見出された。
急速老化及び溶解度試験は下記の如くして行な夕われた
：乾燥された生成物を密封された乾燥容器中で５０こ０
において３０日間貯蔵した。
：乾燥された生成物を密封された乾燥容器中で５０こ０
において３０日間貯蔵した。
２００地の水を２０夕の新しい生成物及び２０夕の老化
した生成物に加え、そして希釈された生成物を室温にお
いて１時間振ることにより溶解させた。
した生成物に加え、そして希釈された生成物を室温にお
いて１時間振ることにより溶解させた。
残澄を吸引フィ０ルタ−を通して炉遇した後に重量測定
した。実施例 ２１３％のＣｒ２０３、１２．６％のＳ
０３、６．４％のＮａ２０及び８．７％の蟻酸を含有し
ている２．２ｋ９の硫酸クロムを噴霧乾燥器中で１９０
℃の入口温度及び１２０ｏＣの出口温度において乾燥し
た。
した。実施例 ２１３％のＣｒ２０３、１２．６％のＳ
０３、６．４％のＮａ２０及び８．７％の蟻酸を含有し
ている２．２ｋ９の硫酸クロムを噴霧乾燥器中で１９０
℃の入口温度及び１２０ｏＣの出口温度において乾燥し
た。
乾燥された生成物は、２８％のＣｒ２０３、１８．７％
の蟻酸（２．２モルの蟻酸／１モルのＣｒ２Ｑ）及び１
．８５モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３を含有してお
り、そして５０％の塩基性度を有していた。未溶解の残
溝は試験直後に０％であり、そして３０日間の急速老化
後に２％であった。急速老化及び溶解度試験は実施例１
の如くして行なわれた。実施例 ３ １２％のＣｒ２０３、１３．３％のＳ０３、７．２％の
Ｎａ２０及び７．９％の蟻酸を含有している２．２ｋｇ
の硫酸クロム液を噴霧乾燥器中で１９０ｏｏの入口温度
及び１１０℃の出口温度において乾燥した。
の蟻酸（２．２モルの蟻酸／１モルのＣｒ２Ｑ）及び１
．８５モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３を含有してお
り、そして５０％の塩基性度を有していた。未溶解の残
溝は試験直後に０％であり、そして３０日間の急速老化
後に２％であった。急速老化及び溶解度試験は実施例１
の如くして行なわれた。実施例 ３ １２％のＣｒ２０３、１３．３％のＳ０３、７．２％の
Ｎａ２０及び７．９％の蟻酸を含有している２．２ｋｇ
の硫酸クロム液を噴霧乾燥器中で１９０ｏｏの入口温度
及び１１０℃の出口温度において乾燥した。
乾燥された生成物は２６．４％のＣｒ２Ｑ、１７．４％
の蟻酸（２．２モルの蟻酸／１モルのＣｒ２０３）及び
２．１モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３を含有してお
り、そして５０％の塩基性度を有していた。未溶解の残
澄は試験直後に０％であり、そして３０日間の急速老化
後に０．２％であった。急速老化及び溶解度試験は実施
例１の如くして行なわれた。
の蟻酸（２．２モルの蟻酸／１モルのＣｒ２０３）及び
２．１モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３を含有してお
り、そして５０％の塩基性度を有していた。未溶解の残
澄は試験直後に０％であり、そして３０日間の急速老化
後に０．２％であった。急速老化及び溶解度試験は実施
例１の如くして行なわれた。
実施例 ４
１１．１％のＣｒ２Ｑ、１２．２％のＳ０３、８．２％
のＮａ２０及び７．３の蟻酸を含有している２．２ｋ９
の硫酸クロムを頃霧乾燥器中で１９０ｏｏの入口温度及
び１１び○の出口温度において乾燥した。
のＮａ２０及び７．３の蟻酸を含有している２．２ｋ９
の硫酸クロムを頃霧乾燥器中で１９０ｏｏの入口温度及
び１１び○の出口温度において乾燥した。
乾燥された生成物は２４．４％のＣｒ２０３、１６％の
蟻酸（２．２モルの蟻酸／１モルのＣｒ２０３）及び２
．４モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３を含有しており
、そして５０％の塩基性度を有していた。未溶解の残澄
は試験直後に０％でありそして３０日間の急速老化後に
０．３％であった。急速老化及び溶解度試験は実施例１
の如くして行なわれた。実施例 ５ ８．１％のＣｒ２０３、１２．３％のＳ０３、１１．４
％のＮａ２０及び４．４％の蟻酸を含有している２．５
ＸＱの硫酸クロムを頃霧乾燥器中で１９０℃の入口温度
及び１２０午０の出口温度において乾燥した。
蟻酸（２．２モルの蟻酸／１モルのＣｒ２０３）及び２
．４モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３を含有しており
、そして５０％の塩基性度を有していた。未溶解の残澄
は試験直後に０％でありそして３０日間の急速老化後に
０．３％であった。急速老化及び溶解度試験は実施例１
の如くして行なわれた。実施例 ５ ８．１％のＣｒ２０３、１２．３％のＳ０３、１１．４
％のＮａ２０及び４．４％の蟻酸を含有している２．５
ＸＱの硫酸クロムを頃霧乾燥器中で１９０℃の入口温度
及び１２０午０の出口温度において乾燥した。
乾燥された生成物は２０．５％のＣｒ２０３、１１．２
％の蟻酸（１．８モルの蟻酸／１モルのＣｒ２０３）及
び２．９モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３を含有して
おり、そして５０％の塩基性度を有していた。未溶解の
磯澄は試験直後は０％であり、そして３０日間の急速老
化後には０．１％であった。急速老化及び溶解度試験は
実施例１の如くして行なわれた。
％の蟻酸（１．８モルの蟻酸／１モルのＣｒ２０３）及
び２．９モルのＳ０３／１モルのＣｒ２０３を含有して
おり、そして５０％の塩基性度を有していた。未溶解の
磯澄は試験直後は０％であり、そして３０日間の急速老
化後には０．１％であった。急速老化及び溶解度試験は
実施例１の如くして行なわれた。
実施例 ６
７．８％のＣｒ２０３、１１．９％のＳ０３、１１．９
％のＮａ２０及び４．７％の蟻酸を含有している２．５
ｋ９の硫酸クロム液を頃霧乾燥器中で１９０午○の入口
温度及び１２０ｏｏの出口温度において乾燥した。
％のＮａ２０及び４．７％の蟻酸を含有している２．５
ｋ９の硫酸クロム液を頃霧乾燥器中で１９０午○の入口
温度及び１２０ｏｏの出口温度において乾燥した。
乾燥された生成物は２０％のＣｒ２０３、１２％の蟻酸
（２．０モルの蟻酸／１モルのＣｒ２０３）及び２．９
モルのＳＱ／１モルのＣｒ２０３を含有しており、そし
て５４％の塩基性度を有していた。未溶解の残澄は試験
直後には０％であり、そして３０日間の急速老化後には
０．１％であった。急速老化及び溶解度試験は実施例１
の如くして行なわれた。本明細書及び実施例は説明のた
めに記されており限定するためのものではないこと及び
本発明の精神及び範囲から逸脱しない限り種々の改変を
行なえることは理解されよう。
（２．０モルの蟻酸／１モルのＣｒ２０３）及び２．９
モルのＳＱ／１モルのＣｒ２０３を含有しており、そし
て５４％の塩基性度を有していた。未溶解の残澄は試験
直後には０％であり、そして３０日間の急速老化後には
０．１％であった。急速老化及び溶解度試験は実施例１
の如くして行なわれた。本明細書及び実施例は説明のた
めに記されており限定するためのものではないこと及び
本発明の精神及び範囲から逸脱しない限り種々の改変を
行なえることは理解されよう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １．８〜２．６モルの蟻酸塩／１モルのＣｒ＿２Ｏ
＿３の蟻酸塩含有量及び少なくとも４２％の塩基性度を
有し且つ噴霧乾燥前に少なくとも１．８モルのＳＯ＿３
／１モルのＣｒ＿２Ｏ＿３の硫酸塩含有量に調節されて
いたものであることを特徴とする粉末状の噴霧乾燥され
たクロムなめし剤。 ２ 塩基性度が５０％であるこを特徴とする、特許請求
の範囲第１項記載のクロムなめし剤。 ３ 噴霧乾燥前に１．８〜２．８モルのＳＯ＿３／１モ
ルのＣｒ＿２Ｏ＿３の硫酸塩含有量に調節されていたも
のであることを特徴とする、特許請求の範囲第１項又は
第２項のいずれかに記載のクロムなめし剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2908967.6 | 1979-03-07 | ||
| DE19792908967 DE2908967A1 (de) | 1979-03-07 | 1979-03-07 | Alterungsbestaendige chromgerbstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55120699A JPS55120699A (en) | 1980-09-17 |
| JPS6017400B2 true JPS6017400B2 (ja) | 1985-05-02 |
Family
ID=6064761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55026813A Expired JPS6017400B2 (ja) | 1979-03-07 | 1980-03-05 | 耐老化性クロムなめし剤 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4298344A (ja) |
| EP (1) | EP0015478B2 (ja) |
| JP (1) | JPS6017400B2 (ja) |
| AR (1) | AR219218A1 (ja) |
| BR (1) | BR8001342A (ja) |
| CA (1) | CA1131409A (ja) |
| DE (2) | DE2908967A1 (ja) |
| ES (1) | ES489246A1 (ja) |
| MX (1) | MX155156A (ja) |
| NZ (1) | NZ193032A (ja) |
| YU (1) | YU65180A (ja) |
| ZA (1) | ZA801325B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57100200A (en) * | 1980-12-15 | 1982-06-22 | Nippon Chemical Ind | Manufacture of chromium tanning agent |
| DE3306374A1 (de) * | 1983-02-24 | 1984-08-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum gerben von haeuten mit einem hochbasischen chromgerbstoff |
| FR2721619B1 (fr) * | 1994-06-22 | 1996-08-23 | Toulouse Inst Nat Polytech | Produit de masquage pour sels métalliques à propriétés tannantes tels que sels de chrome, et procédé de tannage de peaux en milieu aqueux. |
| KR970010423B1 (ko) * | 1995-09-19 | 1997-06-26 | 엘지전자 주식회사 | 식기세척기의 오물 처리방법 및 그 장치 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1230170B (de) * | 1960-10-28 | 1966-12-08 | Bayer Ag | Gerbverfahren |
| FR1304531A (fr) | 1961-10-26 | 1962-09-21 | Bayer Ag | Procédé de fabrication de cuir |
-
1979
- 1979-03-07 DE DE19792908967 patent/DE2908967A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-02-15 US US06/121,863 patent/US4298344A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-26 DE DE8080100936T patent/DE3060022D1/de not_active Expired
- 1980-02-26 EP EP80100936A patent/EP0015478B2/de not_active Expired
- 1980-03-04 NZ NZ193032A patent/NZ193032A/xx unknown
- 1980-03-05 JP JP55026813A patent/JPS6017400B2/ja not_active Expired
- 1980-03-05 MX MX181442A patent/MX155156A/es unknown
- 1980-03-05 CA CA347,016A patent/CA1131409A/en not_active Expired
- 1980-03-06 ZA ZA00801325A patent/ZA801325B/xx unknown
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