JPS60175596A - 水性媒体から溶存酸素を除去する方法 - Google Patents
水性媒体から溶存酸素を除去する方法Info
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- JPS60175596A JPS60175596A JP59236555A JP23655584A JPS60175596A JP S60175596 A JPS60175596 A JP S60175596A JP 59236555 A JP59236555 A JP 59236555A JP 23655584 A JP23655584 A JP 23655584A JP S60175596 A JPS60175596 A JP S60175596A
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- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/20—Treatment of water, waste water, or sewage by degassing, i.e. liberation of dissolved gases
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/18—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水性媒体から溶存酸素を除去する方法に関す
る。
る。
溶存酸素は原子力発電装置の１次及び２次冷却系におけ
る部拐の腐食に寄与することが確認されている。溶存酸
素はたとえ非常に微量例えば２０１１１１ｂ又はそれ以
下であっても、装置の銅合金部材の孔食、くぼみ及び酸
化に寄与することが示されている。１次及び２次冷却系
共に多数の水貯蔵タンクがあり、例えば凝縮水貯蔵タン
ク、補助供給タンク、脱イオン水貯蔵タンク、原子炉用
補充水用タンク、及び交換燃料用給水貯胤タンクである
。
る部拐の腐食に寄与することが確認されている。溶存酸
素はたとえ非常に微量例えば２０１１１１ｂ又はそれ以
下であっても、装置の銅合金部材の孔食、くぼみ及び酸
化に寄与することが示されている。１次及び２次冷却系
共に多数の水貯蔵タンクがあり、例えば凝縮水貯蔵タン
ク、補助供給タンク、脱イオン水貯蔵タンク、原子炉用
補充水用タンク、及び交換燃料用給水貯胤タンクである
。
これらのタンクは通常蒸気発生器系へ導入される静止し
通気した水を含んでおり、従って酸素が溶存した水を蒸
気発生器系へ導入することになる。
通気した水を含んでおり、従って酸素が溶存した水を蒸
気発生器系へ導入することになる。
このような貯蔵タンクは往々にして蒸気発生系の囲いの
外側の低温部の場所に位置し、貯蔵タンク中の酸素が溶
存した水を脱酸素する必要がある。
外側の低温部の場所に位置し、貯蔵タンク中の酸素が溶
存した水を脱酸素する必要がある。
水中に溶存した酸素の存在に起因する問題及びこのよう
な酸素の種々の物理的及び化学、的除去方法がＦ、Ｍａ
ｒＬｉｎｏｌａによる論文「Ｓａｖｉｎｇ Ｅｎｅｒｇ
ｙ ｂｙＣａｔａｌｉＬｉｃ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏ
ｆ Ｏｘｙｇｅｎ ｉｎ Ｆｅｅｄｕ＋ａｔｅｒＪ（Ｉ
ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｗａｔｅｒ Ｃｏｎｆｅｒ
ｅｎｃｅ第４１回例会、ピッツバーグ、ペンシルバニア
）において議論されている。Ｎａｒｔｉｎｏｌａの論文
は、水性媒体に添加した水素と水性媒体中に溶存した酸
素との反応を援助するために、パラジウムを含有するポ
リスチレン主体陰イオン交換樹脂の使用方法について議
論している。この論文に記載された方法においては、酸
素８１１１＋１１１を含む水に水素を添加し、次いでこ
の酸素含有水と水素との混合物をプレキシグラス（熱可
塑性ポリメチルメタクリレート型ポリマーの商品名、ロ
ーム・アンド・バー入社製）のリングを備えた混合タン
クを通過させた後、パラジウム触媒を含む反応器（カラ
ム）に導入する。この触媒カラムを通過した後の水中に
残存した酸素は０’、０２５ｐｐｍ （２５ｐｐｂ）で
あった。水素とパラジウム触媒を使用した他の方法の場
合の残存酸素は０．０１５ないし０．０２５ｐｐｍ（１
５ないし２５１月）１１＞であった〇 水素を使用して溶存酸素を水から除去する方法は、従来
がら他にも行なわれている。米国特許第１．７２５，９
２５号は、水中の酸素を水素又は窒素などのようなガス
によって洗気した装置が記載されており、この装置はプ
ロセス流からの酸素を不活性がスで置換する。米国特許
ｔｔＳ３ｔ０５２ｆ５２７号は触媒含有吸収床及びこの
触媒含有床中に水素ガス雰囲気を間欠的に保持する別の
水素ガス源を使用する方法が開示されている。この特許
に記載された方法は触媒の存在下で水素を酸素と再結合
させるために使用しているが、この方法はパラジウム触
媒を保持するための支持媒体として活性炭を使用してお
り、水素は触媒床に注入され、触媒床が廃棄さレル＊テ
ニ限うした量の酸素溶存水が処理される。
な酸素の種々の物理的及び化学、的除去方法がＦ、Ｍａ
ｒＬｉｎｏｌａによる論文「Ｓａｖｉｎｇ Ｅｎｅｒｇ
ｙ ｂｙＣａｔａｌｉＬｉｃ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏ
ｆ Ｏｘｙｇｅｎ ｉｎ Ｆｅｅｄｕ＋ａｔｅｒＪ（Ｉ
ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｗａｔｅｒ Ｃｏｎｆｅｒ
ｅｎｃｅ第４１回例会、ピッツバーグ、ペンシルバニア
）において議論されている。Ｎａｒｔｉｎｏｌａの論文
は、水性媒体に添加した水素と水性媒体中に溶存した酸
素との反応を援助するために、パラジウムを含有するポ
リスチレン主体陰イオン交換樹脂の使用方法について議
論している。この論文に記載された方法においては、酸
素８１１１＋１１１を含む水に水素を添加し、次いでこ
の酸素含有水と水素との混合物をプレキシグラス（熱可
塑性ポリメチルメタクリレート型ポリマーの商品名、ロ
ーム・アンド・バー入社製）のリングを備えた混合タン
クを通過させた後、パラジウム触媒を含む反応器（カラ
ム）に導入する。この触媒カラムを通過した後の水中に
残存した酸素は０’、０２５ｐｐｍ （２５ｐｐｂ）で
あった。水素とパラジウム触媒を使用した他の方法の場
合の残存酸素は０．０１５ないし０．０２５ｐｐｍ（１
５ないし２５１月）１１＞であった〇 水素を使用して溶存酸素を水から除去する方法は、従来
がら他にも行なわれている。米国特許第１．７２５，９
２５号は、水中の酸素を水素又は窒素などのようなガス
によって洗気した装置が記載されており、この装置はプ
ロセス流からの酸素を不活性がスで置換する。米国特許
ｔｔＳ３ｔ０５２ｆ５２７号は触媒含有吸収床及びこの
触媒含有床中に水素ガス雰囲気を間欠的に保持する別の
水素ガス源を使用する方法が開示されている。この特許
に記載された方法は触媒の存在下で水素を酸素と再結合
させるために使用しているが、この方法はパラジウム触
媒を保持するための支持媒体として活性炭を使用してお
り、水素は触媒床に注入され、触媒床が廃棄さレル＊テ
ニ限うした量の酸素溶存水が処理される。
次いでこのサイクルを繰り返すが装置は間欠的に作動さ
れるにすぎない。水素を非連続的に添加することは、明
らかに水素を溶解する能力が限られていて遅いためであ
る。米国特許第３，２９４，６４４号明細書には、水の
放射線分解により発生した酸素の再結合を水素を使用し
て放射線束により促進することによって、水冷した原子
炉における腐食状態を水素の添加により減少する方法が
記載されている。
れるにすぎない。水素を非連続的に添加することは、明
らかに水素を溶解する能力が限られていて遅いためであ
る。米国特許第３，２９４，６４４号明細書には、水の
放射線分解により発生した酸素の再結合を水素を使用し
て放射線束により促進することによって、水冷した原子
炉における腐食状態を水素の添加により減少する方法が
記載されている。
従って本発明は、水性媒体供給源からの水性媒体流を排
出し、排出した水性媒体流に水素ガスを注入し、水性媒
体と水素とを緊密に混合し、緊密に混合した水性媒体流
を４．２〜１０．５ Ｋｇ／ｃ＋ａ２ゲージ圧（６０−
１５０＋ｔｓｉｇ）の圧力に加圧し、加圧し且つ緊密に
混合した水性媒体流を１５〜４０℃で安定な担体物質上
に分散した有効量のパラジウム又は白金と、水素と溶存
酸素が反応し溶存酸素量が１０旧＋１＋ （ｆｆｌ量）
以下の脱酸素水性媒体となるのに十分な時間接触させる
ことを特徴とする、水性媒体供給源から溶存酸素を除去
する方法に存する。
出し、排出した水性媒体流に水素ガスを注入し、水性媒
体と水素とを緊密に混合し、緊密に混合した水性媒体流
を４．２〜１０．５ Ｋｇ／ｃ＋ａ２ゲージ圧（６０−
１５０＋ｔｓｉｇ）の圧力に加圧し、加圧し且つ緊密に
混合した水性媒体流を１５〜４０℃で安定な担体物質上
に分散した有効量のパラジウム又は白金と、水素と溶存
酸素が反応し溶存酸素量が１０旧＋１＋ （ｆｆｌ量）
以下の脱酸素水性媒体となるのに十分な時間接触させる
ことを特徴とする、水性媒体供給源から溶存酸素を除去
する方法に存する。
本発明方法は、循環水性媒体中の溶存酸素量を非常に低
い量に保たなければならない場合、蒸気発生装置に使用
する種々の貯蔵タンクに含まれる水から溶存酸素を除去
するのに特に有用である。
い量に保たなければならない場合、蒸気発生装置に使用
する種々の貯蔵タンクに含まれる水から溶存酸素を除去
するのに特に有用である。
本発明の一実施態４ｉ）ｌにおいて、溶存酸素を含む水
性媒体の流れに水素ガスを注入により添加し、この水素
ガスを水性媒体中の溶存酸素と反応させる。水性媒体流
に添加される水素ガスの量は、溶存酸素と反応する化学
量論量にほぼ等しくすべきであるが、好ましくは化学量
論量より僅かに過剰にする。水素ガス：溶存酸素の比は
ｉ、ｉ：ｉないし１．５ ：１が好適である。水性媒体
に水素ガスを添加した後、複数のガラスと−ズ又は他の
固体粒状物質を含む管又はカラムからなる前カラムに水
性媒体流を通過させて水性媒体流を前カラム内を曲がり
くねって流れさせ、水素ガスと水性媒体中の溶存酸素と
の緊密な混合を行なわせる。
性媒体の流れに水素ガスを注入により添加し、この水素
ガスを水性媒体中の溶存酸素と反応させる。水性媒体流
に添加される水素ガスの量は、溶存酸素と反応する化学
量論量にほぼ等しくすべきであるが、好ましくは化学量
論量より僅かに過剰にする。水素ガス：溶存酸素の比は
ｉ、ｉ：ｉないし１．５ ：１が好適である。水性媒体
に水素ガスを添加した後、複数のガラスと−ズ又は他の
固体粒状物質を含む管又はカラムからなる前カラムに水
性媒体流を通過させて水性媒体流を前カラム内を曲がり
くねって流れさせ、水素ガスと水性媒体中の溶存酸素と
の緊密な混合を行なわせる。
緊密な混合を行った後、水素ガスを含む水性媒体を加圧
下で触媒カラムに注入する。水性媒体の加圧は、水性媒
体を加圧し且つ触媒と接触させるためのカラムに加圧し
た水性媒体流を供給する種々のスピードポンプを使用す
ることにより好適に行なわれる。水性媒体中の多量の溶
存酸素を除去するために多量の水素を溶解させる必要が
ある場合、水素ガスと水性媒体とを緊密に混合した水性
媒体流は４．２−１０．５にｇ／ｃＩ１１２ゲージ圧（
６０〜１５０ ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、好適には約７
．０Ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧（１００ｐｓｉｇ）の圧力で
加圧すべきである。例えば、１ ｐｐｍのように溶存酸
素量が少ない水の脱酸素には、４ 、２ Ｋｇ／ｃｔｍ
２ゲーノ圧（６０ｐｓｉｇ）の圧力の使用で十分である
。溶存酸素が飽和している場合即ち溶存酸素量約８１＋
ｐｍの場合１よ、より高い圧力例えば約７．０にｇ／Ｃ
ｌｌ１２ゲージ圧（１００ｐ’ｓｉｇ）が必要である。
下で触媒カラムに注入する。水性媒体の加圧は、水性媒
体を加圧し且つ触媒と接触させるためのカラムに加圧し
た水性媒体流を供給する種々のスピードポンプを使用す
ることにより好適に行なわれる。水性媒体中の多量の溶
存酸素を除去するために多量の水素を溶解させる必要が
ある場合、水素ガスと水性媒体とを緊密に混合した水性
媒体流は４．２−１０．５にｇ／ｃＩ１１２ゲージ圧（
６０〜１５０ ｐｓｉｇ）の範囲の圧力、好適には約７
．０Ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧（１００ｐｓｉｇ）の圧力で
加圧すべきである。例えば、１ ｐｐｍのように溶存酸
素量が少ない水の脱酸素には、４ 、２ Ｋｇ／ｃｔｍ
２ゲーノ圧（６０ｐｓｉｇ）の圧力の使用で十分である
。溶存酸素が飽和している場合即ち溶存酸素量約８１＋
ｐｍの場合１よ、より高い圧力例えば約７．０にｇ／Ｃ
ｌｌ１２ゲージ圧（１００ｐ’ｓｉｇ）が必要である。
このように加圧することは触媒カラムに導入する前に水
性媒体流に添加した水素ガスを迅速に溶解させるために
必要である。
性媒体流に添加した水素ガスを迅速に溶解させるために
必要である。
水素ガスを含む加圧された水性媒体は、固体担体上に配
置されたパラジウム又は白金を含む触媒床と接触される
。固体担体は水に不溶性であり、本発明方法の条件下で
物理的に安定であり、微細に配置されたパラジウム又は
白金の支持体となるものでなければならない。有用な固
体担体はポリスチレンを主体とするイオン交換樹脂、特
にポリスチレンな主体とする陰イオン交換＋Ａｉ脂であ
る。
置されたパラジウム又は白金を含む触媒床と接触される
。固体担体は水に不溶性であり、本発明方法の条件下で
物理的に安定であり、微細に配置されたパラジウム又は
白金の支持体となるものでなければならない。有用な固
体担体はポリスチレンを主体とするイオン交換樹脂、特
にポリスチレンな主体とする陰イオン交換＋Ａｉ脂であ
る。
商業的に入手可能なこのようなポリスチレンを主体とす
る陰イオン交換樹１１ｒｔの例は、例えばモービルケミ
カル社販売の商品名ｒＬｅｉｕａｔｉｔ ＱＣ１０４５
」及びｊＬｃｗｕＬｉＬ ＱＣ１０４０４である。
る陰イオン交換樹１１ｒｔの例は、例えばモービルケミ
カル社販売の商品名ｒＬｅｉｕａｔｉｔ ＱＣ１０４５
」及びｊＬｃｗｕＬｉＬ ＱＣ１０４０４である。
パラジウム又は白金触媒は好適にはカラム中に保持され
、ガス状水素を含む加圧水性媒体流は該触媒と１４〜４
０℃、好適には約２５℃の環境温度で接触する。水素ガ
スを含む加圧された水性媒体と触媒との接触時間は、水
性媒体中の溶存酸素量を約ＩＱｐｐｌ＋以下に減少させ
るのに十分な時間である。この接触時間は水性媒体中の
初期溶存酸素量、゛添加した水素ガス濃度、担体上のパ
ラジウム又は白金の量、及び他の因子に依存して異なる
。
、ガス状水素を含む加圧水性媒体流は該触媒と１４〜４
０℃、好適には約２５℃の環境温度で接触する。水素ガ
スを含む加圧された水性媒体と触媒との接触時間は、水
性媒体中の溶存酸素量を約ＩＱｐｐｌ＋以下に減少させ
るのに十分な時間である。この接触時間は水性媒体中の
初期溶存酸素量、゛添加した水素ガス濃度、担体上のパ
ラジウム又は白金の量、及び他の因子に依存して異なる
。
接触時間は０．５ないし２分間で十分なことが見出ださ
れている。この接触時間で水性媒体中の溶存酸素量を１
０ｐｐｂ以下、好適には２ 、ｐｂ以下に減少させるこ
とが見出だされている。
れている。この接触時間で水性媒体中の溶存酸素量を１
０ｐｐｂ以下、好適には２ 、ｐｂ以下に減少させるこ
とが見出だされている。
最高の効率を得るために、触媒床は水素ガスで飽和して
おくべきである。水素で飽和した触媒床の酸素除去量に
対する影響は以下のように要約することができる。酸素
除去の程度は、再結合が起こる水素の飽和した部位の有
効量に依存する。添加した水素が不飽和の触媒床をなす
場合、酸素の再結合は、添加水素量に等価な酸素除去量
を与えるものではなくて、若干の水素は触媒床を飽和す
るのに使用される。水素添加の速度が、再結合による触
媒部位からの水素の消費速度に等し−とき、触媒床にお
ける平衡状態が達成される。平衡状態において、水素１
１１１１ｍは酸素８ｐｐ＋ｎと再結合することができる
。触媒床が予め水素で飽和されているが、水素添加量が
所要化学量論量以下に減少している場合、触媒を飽和し
た水素が枯渇するまで予測される以上の酸素の除去が行
なわれる。このことは、水素添加が一時的に停止しても
酸素除去が連続的に行なわれる本発明の効能を示してい
る。
おくべきである。水素で飽和した触媒床の酸素除去量に
対する影響は以下のように要約することができる。酸素
除去の程度は、再結合が起こる水素の飽和した部位の有
効量に依存する。添加した水素が不飽和の触媒床をなす
場合、酸素の再結合は、添加水素量に等価な酸素除去量
を与えるものではなくて、若干の水素は触媒床を飽和す
るのに使用される。水素添加の速度が、再結合による触
媒部位からの水素の消費速度に等し−とき、触媒床にお
ける平衡状態が達成される。平衡状態において、水素１
１１１１ｍは酸素８ｐｐ＋ｎと再結合することができる
。触媒床が予め水素で飽和されているが、水素添加量が
所要化学量論量以下に減少している場合、触媒を飽和し
た水素が枯渇するまで予測される以上の酸素の除去が行
なわれる。このことは、水素添加が一時的に停止しても
酸素除去が連続的に行なわれる本発明の効能を示してい
る。
図は貯蔵タンク１に含まれる水の供給源から溶存酸素を
除去するための本発明方法の実施に使用する装置の概略
し１を示す。水の流れはは貯蔵タンク１から管２を通り
ポンプ３に排出され、次いで水の流れは流量計５を備え
た管４を通過する。管４中の水の流れは前カラム６に導
入され、この前カラムには水素ガス供給源８からＷ７を
通り水素ガスが注入される。水素ガス及び水は前カフム
ロ中で緊密に混合され、混合物はｔｒｆ９を通り、混合
物を４．２−１０．５Ｋｇ／ａｍ２デージ圧（６０−１
５０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力に加圧するポンプ１０例え
ば可変速度ポンプに導かれる。加圧された混合物はポン
プ１０から管１１に排出され、この管１１には酸素含有
量分析器１２及び水素含有量分析器１３が接続する。次
いで加圧された混合物は触媒カラム１４を通過する。触
媒力ツム１４は固体支持担体上にパラジウム又は金属白
金を含む。混合物は触媒に接触した後、脱酸素水管１５
を通過し、排水ポンプ１６に導入され、管１７を通って
排出される。管１７において、水中の残留酸素の量を決
定するために酸素分析器１８を使用し、一方、水素分析
器１９を水中に残留することがある水素の量を決定する
ために使用する。次いで管１７は脱酸素した水をパルプ
２０に供給し、脱酸素した水を管２１を通して貯蔵タン
ク１に戻すか、又は所望により管２２を通して脱酸素水
の使用地点に供給する。
除去するための本発明方法の実施に使用する装置の概略
し１を示す。水の流れはは貯蔵タンク１から管２を通り
ポンプ３に排出され、次いで水の流れは流量計５を備え
た管４を通過する。管４中の水の流れは前カラム６に導
入され、この前カラムには水素ガス供給源８からＷ７を
通り水素ガスが注入される。水素ガス及び水は前カフム
ロ中で緊密に混合され、混合物はｔｒｆ９を通り、混合
物を４．２−１０．５Ｋｇ／ａｍ２デージ圧（６０−１
５０ｐｓｉｇ）の範囲の圧力に加圧するポンプ１０例え
ば可変速度ポンプに導かれる。加圧された混合物はポン
プ１０から管１１に排出され、この管１１には酸素含有
量分析器１２及び水素含有量分析器１３が接続する。次
いで加圧された混合物は触媒カラム１４を通過する。触
媒力ツム１４は固体支持担体上にパラジウム又は金属白
金を含む。混合物は触媒に接触した後、脱酸素水管１５
を通過し、排水ポンプ１６に導入され、管１７を通って
排出される。管１７において、水中の残留酸素の量を決
定するために酸素分析器１８を使用し、一方、水素分析
器１９を水中に残留することがある水素の量を決定する
ために使用する。次いで管１７は脱酸素した水をパルプ
２０に供給し、脱酸素した水を管２１を通して貯蔵タン
ク１に戻すか、又は所望により管２２を通して脱酸素水
の使用地点に供給する。
以下実施例に基づき本発明を説明する。部は特に指示が
ない限り重量部を示す。実施例中の溶存酸素量は精度±
ｉ ｐｐｂのデジタル溶存酸素分析計［Ｏｒｂｉｓｐｌ
＋ｅｒｅ ２７１３Ｊ型を使用して決定した。
ない限り重量部を示す。実施例中の溶存酸素量は精度±
ｉ ｐｐｂのデジタル溶存酸素分析計［Ｏｒｂｉｓｐｌ
＋ｅｒｅ ２７１３Ｊ型を使用して決定した。
実施例１
溶存酸素量が７ 、５ （＋１１１１１１）である水流
を、長さ２３ｃｍ（９インチ）、内径５．１（！１６（
２インチ）であり直径３１１１１１１の〃ラスビーズを
充填したステンレススチールパイプからなる前カラムに
導入し、同時にこの前カラムに１ 、１７ ｐｐｍの量
となる量の水素ガスを添加する。前カラムにおいて１
、０５ Ｋ［Ｉ／ＣＩｌ＋２ゲージ圧（１５ｐｓｉビ）
の圧力で緊密に混合した水流を、可変速度ポンプにより
５ 、６ Ｋｇ７ｃｍ２ゲージ圧（８０ｐｓｉＩりに加
圧する。ポリスチレンを主体とするパラジウム含有陰イ
オン交換樹脂である［Ｌｅ＋＋＋ａＬｉＬ’ ＱＣ１０
４５Ｊ １０００ｍｌの触媒床を含むカラムに、２３℃
で５ 、６ ＫＨ７ｃｍ２ゲージ圧に加圧した水流を導
入する。陰イオン交換ＪＭ脂との接触時間を１分間とす
るために水の流速を１０１００Ｏ／分とする一０触媒カ
ラムからの水流の出口圧力は２ 、１５／ｃｍ２デージ
圧（３０ｐｓｉｇ）であった。触媒カラムを出る水の初
期水素含有量は０．９０５ｐｐｍであり、初期酸素含有
量は２．４ｐｐ＋ｎであった。水流を触媒カラムに４４
分間通した後に、カラム人口水素含有量は１．３２５ｐ
ｐｍ、カラム人口酸素含有量は７．８５ｐｐＩ１１であ
り、一方、触媒カラムを出た水の水素含有量は０．Ｏ１
９ｐｐｍであり、同じく水の酸素含有量は僅か０．０２
９ｐｐ＋ｎ（２，９ｐｐｂ）であった。
を、長さ２３ｃｍ（９インチ）、内径５．１（！１６（
２インチ）であり直径３１１１１１１の〃ラスビーズを
充填したステンレススチールパイプからなる前カラムに
導入し、同時にこの前カラムに１ 、１７ ｐｐｍの量
となる量の水素ガスを添加する。前カラムにおいて１
、０５ Ｋ［Ｉ／ＣＩｌ＋２ゲージ圧（１５ｐｓｉビ）
の圧力で緊密に混合した水流を、可変速度ポンプにより
５ 、６ Ｋｇ７ｃｍ２ゲージ圧（８０ｐｓｉＩりに加
圧する。ポリスチレンを主体とするパラジウム含有陰イ
オン交換樹脂である［Ｌｅ＋＋＋ａＬｉＬ’ ＱＣ１０
４５Ｊ １０００ｍｌの触媒床を含むカラムに、２３℃
で５ 、６ ＫＨ７ｃｍ２ゲージ圧に加圧した水流を導
入する。陰イオン交換ＪＭ脂との接触時間を１分間とす
るために水の流速を１０１００Ｏ／分とする一０触媒カ
ラムからの水流の出口圧力は２ 、１５／ｃｍ２デージ
圧（３０ｐｓｉｇ）であった。触媒カラムを出る水の初
期水素含有量は０．９０５ｐｐｍであり、初期酸素含有
量は２．４ｐｐ＋ｎであった。水流を触媒カラムに４４
分間通した後に、カラム人口水素含有量は１．３２５ｐ
ｐｍ、カラム人口酸素含有量は７．８５ｐｐＩ１１であ
り、一方、触媒カラムを出た水の水素含有量は０．Ｏ１
９ｐｐｍであり、同じく水の酸素含有量は僅か０．０２
９ｐｐ＋ｎ（２，９ｐｐｂ）であった。
実施例２
実施例１の操作に従って一連の試験を行った。
初期水流の圧力は１ 、 Ｉ Ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧（
１６ｐｓｉｇ）、触媒カラム入口では４ 、２ Ｋｇ／
’ｃｍ２デージ圧（６０ｐｓＩｌｉ’）、触媒カラム出
口では０ 、７７ ＫＦＩ／ａｍ２デージ圧（１１ｐｓ
ｉｇ）であった。水流の温度は２４℃であった。種々の
時間経過後の触媒カラムの入口及び出口の水素含有量並
びに触媒カラム入口及び出口の酸素含有量を第１表にま
とめて示した。
１６ｐｓｉｇ）、触媒カラム入口では４ 、２ Ｋｇ／
’ｃｍ２デージ圧（６０ｐｓＩｌｉ’）、触媒カラム出
口では０ 、７７ ＫＦＩ／ａｍ２デージ圧（１１ｐｓ
ｉｇ）であった。水流の温度は２４℃であった。種々の
時間経過後の触媒カラムの入口及び出口の水素含有量並
びに触媒カラム入口及び出口の酸素含有量を第１表にま
とめて示した。
第１表
実施例３
溶存酸素濃度が低い水流を使用して実施例１の程作を繰
り返した。試験１において、水温は２２℃であり、圧力
は初期水ｆｔが１ 、０５ Ｋｇｉｃｍ”ゲージ圧（１
５＋＋５ｉｓ）：触媒カラム導入地、Ｏ：で７．ＯＫｇ
／ｃＩＩ＋２デーノ圧（１００ｐｓｉｇ）；触媒カラム
出口１地点で３ 、５ ＫＨ／ｃｕ＋２ゲージ圧（５０
ｐｓｉｇ）である。試験２において、水温は２３．４℃
であり、圧力は初−ノυノ＊流が０ 、８４ ＫＨ／ｃ
ｒＩ＋２ゲージ圧（１２ｐｓ’ｉｕ）；触媒カラム導入
地点で５ 、６ Ｋｇ／ｃｍ２デージ圧（８゜ｐｓｉｇ
Ｌ触媒カラ触媒カラ進出１コ地圧（ ３ ０ ｐ’５ｉ
）０である。各試験における種々の時間経過後の触媒カ
ラムの入口及び出「１の水素含有．訊並びに触媒カラム
入口及び出口の酸素含有量を第２表にまとめて示した。
り返した。試験１において、水温は２２℃であり、圧力
は初期水ｆｔが１ 、０５ Ｋｇｉｃｍ”ゲージ圧（１
５＋＋５ｉｓ）：触媒カラム導入地、Ｏ：で７．ＯＫｇ
／ｃＩＩ＋２デーノ圧（１００ｐｓｉｇ）；触媒カラム
出口１地点で３ 、５ ＫＨ／ｃｕ＋２ゲージ圧（５０
ｐｓｉｇ）である。試験２において、水温は２３．４℃
であり、圧力は初−ノυノ＊流が０ 、８４ ＫＨ／ｃ
ｒＩ＋２ゲージ圧（１２ｐｓ’ｉｕ）；触媒カラム導入
地点で５ 、６ Ｋｇ／ｃｍ２デージ圧（８゜ｐｓｉｇ
Ｌ触媒カラ触媒カラ進出１コ地圧（ ３ ０ ｐ’５ｉ
）０である。各試験における種々の時間経過後の触媒カ
ラムの入口及び出「１の水素含有．訊並びに触媒カラム
入口及び出口の酸素含有量を第２表にまとめて示した。
ｔｌＳ２表
実施例４
この実施例では触媒カラム入口への供給水流を十分加圧
する必要があることを示すために、流速を１８００ ＋
ｏｌ／分として実施例１と同様な装置を用いて行った。
する必要があることを示すために、流速を１８００ ＋
ｏｌ／分として実施例１と同様な装置を用いて行った。
試験３において、圧力は初期水流が０ 、８４ ＫＨ／
ｃ＋＋１２（１２ｐｓｉ＋ｒ）：触媒カラム導入地点で
４．２ ＫＢ／ｃ＋ｎ２（Ｇ ０１＋ｓｉｇ）：触媒カ
ラム出口地点で０ 、８４ ＫＨ／ｃｍ２（１２ｐｓｉ
ｇ）とした。水温は２５．３℃である。水素及び酸素の
それぞれ触媒カラム入口及び出口含有量を第３表にまと
めた。操作８０分後に触媒区域上部に蓄積したガスは、
カラム上端カラ５ 、１ ａｍ（２インチ）の深さにな
った。このガスをカラ１１から放出しさらに７０分間操
作を続けるとガスはカラム上部に５ 、’ｌ ｃａｎ（
２インチ）ガスがＷＭしたので操作を中止した。これと
は異なって、試験４においては圧力を初期水流が０．８
４にビ／Ｃ論２ゲージ圧（１２ｐｓｉｇ）：触媒カラム
導入地点で５ 、 Ｇ Ｋｇ／ｃｎ＋２デーノ圧（８０
ｐｓｉｇ）：触媒カラム出Ｉ」地点で２ 、 Ｉ Ｋ［
１１０１＋１２ゲージ圧（３０ｐｓｉｇ）とし、水温を
２６°Ｃとした。溶存酸素を除去した後の残留酸素量は
０．００５３ｐｐｍ（第３表）であり、カラムにほとん
どガスは蓄積しなかった。
ｃ＋＋１２（１２ｐｓｉ＋ｒ）：触媒カラム導入地点で
４．２ ＫＢ／ｃ＋ｎ２（Ｇ ０１＋ｓｉｇ）：触媒カ
ラム出口地点で０ 、８４ ＫＨ／ｃｍ２（１２ｐｓｉ
ｇ）とした。水温は２５．３℃である。水素及び酸素の
それぞれ触媒カラム入口及び出口含有量を第３表にまと
めた。操作８０分後に触媒区域上部に蓄積したガスは、
カラム上端カラ５ 、１ ａｍ（２インチ）の深さにな
った。このガスをカラ１１から放出しさらに７０分間操
作を続けるとガスはカラム上部に５ 、’ｌ ｃａｎ（
２インチ）ガスがＷＭしたので操作を中止した。これと
は異なって、試験４においては圧力を初期水流が０．８
４にビ／Ｃ論２ゲージ圧（１２ｐｓｉｇ）：触媒カラム
導入地点で５ 、 Ｇ Ｋｇ／ｃｎ＋２デーノ圧（８０
ｐｓｉｇ）：触媒カラム出Ｉ」地点で２ 、 Ｉ Ｋ［
１１０１＋１２ゲージ圧（３０ｐｓｉｇ）とし、水温を
２６°Ｃとした。溶存酸素を除去した後の残留酸素量は
０．００５３ｐｐｍ（第３表）であり、カラムにほとん
どガスは蓄積しなかった。
第３表
実施例５
この実施例では、十分な加圧が必要でありパラジウムと
接触させる前に水素と水性媒体とを緊密に混合する必要
があることを示すために、前カラム及びポンプを使用せ
ず実施例１と同様の操作を行った。圧力を初期水流が１
、７ Ｋｇ／ａｍ２デージ圧（２４ｐｓｉｇ）：触媒
カラム導入地点で２ 、１ Ｋｇ／ａｍ２ゲージ圧（３
０ｐｓｉｇ）：触媒カラム出口地点で１．３ＫＢ７ｃｍ
２デージ圧（１８ｐｓｉｇ）とした以外は、実施例１と
同様の条件で行った。水素及び酸素のそれぞれ入口及び
出１」での含有量を測定し、第４表にその値を示した。
接触させる前に水素と水性媒体とを緊密に混合する必要
があることを示すために、前カラム及びポンプを使用せ
ず実施例１と同様の操作を行った。圧力を初期水流が１
、７ Ｋｇ／ａｍ２デージ圧（２４ｐｓｉｇ）：触媒
カラム導入地点で２ 、１ Ｋｇ／ａｍ２ゲージ圧（３
０ｐｓｉｇ）：触媒カラム出口地点で１．３ＫＢ７ｃｍ
２デージ圧（１８ｐｓｉｇ）とした以外は、実施例１と
同様の条件で行った。水素及び酸素のそれぞれ入口及び
出１」での含有量を測定し、第４表にその値を示した。
操作３（）分後、触媒カラム上部に５．１ ｃｍ（２イ
ンチ）のガスが蓄積した。４２分後、Ｍ積したガスは１
０．２ｃｍ（４インチ）に増加した。
ンチ）のガスが蓄積した。４２分後、Ｍ積したガスは１
０．２ｃｍ（４インチ）に増加した。
５０分後、蓄積したガスはカラムから溢れ出した。
この時ポンプを作φＪＪさぜ、圧力を初期水流が１ 、
８ ＫＨ／ａｍ’デージ圧（２６ｐｓｉｇ）：触媒カラ
ム導入地点で２ 、８ Ｋｇ／ａｍ’ゲージ圧（４０１
＋ｉｉｇ）：触媒カラム出口地点で０ 、９１ ＫＢ７
ａｍ２デーノ圧（１３ｐｓｉｇ）ニ増加した。この条件
で操作を続けたところ、脱酸素水中最低酸素含有Ｑ ０
．３７ ｐｐｍ（３７＋１１１１１）の値を示した。
８ ＫＨ／ａｍ’デージ圧（２６ｐｓｉｇ）：触媒カラ
ム導入地点で２ 、８ Ｋｇ／ａｍ’ゲージ圧（４０１
＋ｉｉｇ）：触媒カラム出口地点で０ 、９１ ＫＢ７
ａｍ２デーノ圧（１３ｐｓｉｇ）ニ増加した。この条件
で操作を続けたところ、脱酸素水中最低酸素含有Ｑ ０
．３７ ｐｐｍ（３７＋１１１１１）の値を示した。
ｒｊＳ４表
以上のように本発明方法は、脱酸素水の残留酸素濃度が
１０１１１）＋３以下、さらに２１１１１１３以下を達
成し、処理した脱酸素水は系の部材を腐食することなく
蒸気発生系に使用することができる。
１０１１１）＋３以下、さらに２１１１１１３以下を達
成し、処理した脱酸素水は系の部材を腐食することなく
蒸気発生系に使用することができる。
図は本発明方法の実施に使用する装置の概略図である。
図中、
１・・・貯蔵タンク、２．４．７．９．１１．１５．１
７．２１．２２・・・管、３・・・ポンプ、５・・・流
量計、６・・・前カラム、８・・・水素〃ス供給源、１
０・・・ポンプ、１２・・・酸素含有量分析器、１３・
・・水素含有量分析器、１４・・・触媒カラム、１６・
・・（１出ポンプ、１８・・・酸素分析器、１９・・・
水素分析器、２０・・・バルブ。 手続補正書（方式） 昭和６０年３月２８日 特許庁長官 志賀 学 殿 １、事件の表示 昭和年５９特許願第２３６５５５号 ２、発明の名称 水性媒体から溶存酸素を除去する方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 （７１１）ウェスチングハウス・エレクトリック
・コーポレーシａン ４、代理人 住所 〒１（１０東京都千代田区丸の内二丁目４番１号
丸の内ビルディング４階 昭和６０年２月２６日 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 １、補正の内容 （１）明細書第２真下から６〜４行［Ｆ、Ｍａｒｔｉｎ
ｏｌａによる論文ｒｓａｖｉｎｇ Ｅｎｅｒｇｙ ’ｂ
ｙ ＣａｔａｌｉｔｉｃＲｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｏ
ｘｙｇｅｎ ｉｎ ＦｅｅｄｗａｔｅｒＪ （Ｉｎｔｅ
ｒ−ｎａｔｉｏｎａｌ Ｗａｔｅｒ Ｃｏｎｆｅｒｅｎ
ｃｅ第４１回例会」を下記の通り補正する：
７．２１．２２・・・管、３・・・ポンプ、５・・・流
量計、６・・・前カラム、８・・・水素〃ス供給源、１
０・・・ポンプ、１２・・・酸素含有量分析器、１３・
・・水素含有量分析器、１４・・・触媒カラム、１６・
・・（１出ポンプ、１８・・・酸素分析器、１９・・・
水素分析器、２０・・・バルブ。 手続補正書（方式） 昭和６０年３月２８日 特許庁長官 志賀 学 殿 １、事件の表示 昭和年５９特許願第２３６５５５号 ２、発明の名称 水性媒体から溶存酸素を除去する方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 （７１１）ウェスチングハウス・エレクトリック
・コーポレーシａン ４、代理人 住所 〒１（１０東京都千代田区丸の内二丁目４番１号
丸の内ビルディング４階 昭和６０年２月２６日 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 １、補正の内容 （１）明細書第２真下から６〜４行［Ｆ、Ｍａｒｔｉｎ
ｏｌａによる論文ｒｓａｖｉｎｇ Ｅｎｅｒｇｙ ’ｂ
ｙ ＣａｔａｌｉｔｉｃＲｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｏ
ｘｙｇｅｎ ｉｎ ＦｅｅｄｗａｔｅｒＪ （Ｉｎｔｅ
ｒ−ｎａｔｉｏｎａｌ Ｗａｔｅｒ Ｃｏｎｆｅｒｅｎ
ｃｅ第４１回例会」を下記の通り補正する：
Claims (1)
- 水性媒体供給源からの水性媒体流を排出し、排出した水
性媒体流に水素〃スを注入し、水性媒体流と水素とを緊
密に混合し、緊密に混合した水性媒体流を４．２−１０
．５Ｋｇ／ｃ＋０２ゲージ圧の圧力に加圧し、加圧し且
つ緊密に混合した水性媒体流を１５〜４０℃で安定な担
体物質上に分散した有効量のパラジウム又は白金と、水
素と溶存酸素が反応し溶存酸素量が１０１ｐｌ＋以下の
脱酸素水性媒体となるのに十分な時間接触さぜることを
特許とする、水性媒体供給源がら溶存酸素を除去する方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55066083A | 1983-11-10 | 1983-11-10 | |
| US550660 | 1983-11-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60175596A true JPS60175596A (ja) | 1985-09-09 |
| JPH0416236B2 JPH0416236B2 (ja) | 1992-03-23 |
Family
ID=24198087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59236555A Granted JPS60175596A (ja) | 1983-11-10 | 1984-11-09 | 水性媒体から溶存酸素を除去する方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0145262B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60175596A (ja) |
| KR (1) | KR920002057B1 (ja) |
| DE (1) | DE3469679D1 (ja) |
| ES (1) | ES537470A0 (ja) |
| GB (1) | GB2149391B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005296939A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-10-27 | Japan Organo Co Ltd | 活性酸素除去水の製造方法および製造装置 |
| JP2008531992A (ja) * | 2005-02-23 | 2008-08-14 | ダイオネックス コーポレイション | 接触的ガス排除を利用するイオンクロマトグラフィーシステム |
| JP2013208557A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Kurita Water Ind Ltd | 有機物含有水の処理方法 |
| JP2017015731A (ja) * | 2010-09-08 | 2017-01-19 | ウエスチングハウス・エレクトリック・カンパニー・エルエルシー | 原子炉の補給水中の溶存ガスの除去 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| IT1202425B (it) * | 1987-01-26 | 1989-02-09 | Giuseppe Bianchi | Processo elettrochimico di deossigenazione per il controllo della corrosione in acque deionizzate |
| DE3735758A1 (de) * | 1987-10-22 | 1989-05-03 | Degussa | Verfahren zur katalytischen reduktion von sauerstoff in waessrigen medien |
| NO880893L (no) * | 1988-03-01 | 1989-09-04 | Norsk Energi | Sentralvarmeanlegg for romoppvarming i bygninger. |
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| US5130081A (en) * | 1990-04-02 | 1992-07-14 | General Electric Company | Operation life of on-life boiling water reactors |
| US5135709A (en) * | 1991-05-13 | 1992-08-04 | General Electric Company | Method for reducing corrosion of components exposed to high-temperature water |
| US5147602A (en) * | 1991-05-20 | 1992-09-15 | General Electric Company | Corrosion resistant high chromium stainless steel alloy |
| US5164152A (en) * | 1991-08-02 | 1992-11-17 | General Electric Company | Method for reducing flow assisted corrosion of carbon steel components |
| DE4315520A1 (de) * | 1993-05-10 | 1994-11-17 | Steag Ag | Verfahren und Vorrichtung zum katalytischen Entfernen von Sauerstoff aus Wasser |
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| GB0612092D0 (en) | 2006-06-20 | 2006-07-26 | Johnson Matthey Plc | Oxygen removal |
| GB0704107D0 (en) * | 2007-03-05 | 2007-04-11 | Johnson Matthey Plc | Oxygen removal |
| KR100941176B1 (ko) * | 2007-06-12 | 2010-02-10 | 한국화학연구원 | 팔라듐 첨착 음이온교환수지와 이의 제조방법 및 이를이용한 용존산소 제거방법 |
| US7585679B1 (en) | 2008-02-22 | 2009-09-08 | Dionex Corporation | Ion chromatography system with flow-delay eluent recycle |
| JP5871652B2 (ja) | 2012-02-23 | 2016-03-01 | オルガノ株式会社 | アルコール中の溶存酸素除去方法、アルコール供給装置並びに洗浄液供給装置 |
| CN103033591B (zh) * | 2012-12-20 | 2015-02-18 | 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 | 一种催化剂消氢性能的测试系统及测试方法 |
| US11090606B2 (en) | 2013-12-05 | 2021-08-17 | Dionex Corporation | Gas-less electrolytic device and method |
Citations (1)
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Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE565365A (ja) * | 1957-04-03 | |||
| DE1642494A1 (de) * | 1967-10-12 | 1972-02-17 | Maerkische Steinkohlengewerksc | Verfahren und Vorrichtung zum Entfernen von in Wasser geloestem Sauerstoff,insbesondere im Zuge der Speisewasseraufbereitung |
-
1984
- 1984-10-19 GB GB08426505A patent/GB2149391B/en not_active Expired
- 1984-11-07 DE DE8484307667T patent/DE3469679D1/de not_active Expired
- 1984-11-07 ES ES537470A patent/ES537470A0/es active Granted
- 1984-11-07 EP EP84307667A patent/EP0145262B1/en not_active Expired
- 1984-11-09 KR KR1019840007021A patent/KR920002057B1/ko not_active Expired
- 1984-11-09 JP JP59236555A patent/JPS60175596A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58174285A (ja) * | 1982-04-02 | 1983-10-13 | Kowa Kagaku Kogyo Kk | 給水の脱酸素方法及びその装置 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3469679D1 (en) | 1988-04-14 |
| GB2149391A (en) | 1985-06-12 |
| EP0145262A2 (en) | 1985-06-19 |
| EP0145262B1 (en) | 1988-03-09 |
| GB2149391B (en) | 1987-10-07 |
| ES8603340A1 (es) | 1985-12-16 |
| KR920002057B1 (ko) | 1992-03-10 |
| EP0145262A3 (en) | 1985-07-03 |
| JPH0416236B2 (ja) | 1992-03-23 |
| ES537470A0 (es) | 1985-12-16 |
| KR850003328A (ko) | 1985-06-17 |
| GB8426505D0 (en) | 1984-12-27 |
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