JPS60176741A - 延伸フイルム - Google Patents
延伸フイルムInfo
- Publication number
- JPS60176741A JPS60176741A JP59032022A JP3202284A JPS60176741A JP S60176741 A JPS60176741 A JP S60176741A JP 59032022 A JP59032022 A JP 59032022A JP 3202284 A JP3202284 A JP 3202284A JP S60176741 A JPS60176741 A JP S60176741A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- stretched
- methylbutene
- stretching
- melt viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は延伸フィルムに関する。詳しくは電気・電子部
品用として用いて好適な3−メチルブテン−lの重合体
または共重合体の延伸フィルムに関するものである。
品用として用いて好適な3−メチルブテン−lの重合体
または共重合体の延伸フィルムに関するものである。
近年、電気・電子部品を始めとして多くの分野において
耐熱性1機械的強度及び電気特性に優れた各種のプラス
チックフィルムが使用されてきている。例えば磁気記録
ベースフィルムや7レキシプルプリント配線基板には現
在、代表的なプラスチックフィルムとしてポリエチレン
テレフタレートフィルムやポリイミドフィルムが使用さ
れている。しかしながら、これら従来のフィルムはその
物性面で必ずしも満足のゆくものではない。
耐熱性1機械的強度及び電気特性に優れた各種のプラス
チックフィルムが使用されてきている。例えば磁気記録
ベースフィルムや7レキシプルプリント配線基板には現
在、代表的なプラスチックフィルムとしてポリエチレン
テレフタレートフィルムやポリイミドフィルムが使用さ
れている。しかしながら、これら従来のフィルムはその
物性面で必ずしも満足のゆくものではない。
即チ、ポリエチレンテレフタレートフィルムにおいては
耐熱性が不充分であるし、ポリイミドフィルムにおいて
は吸湿膨張係数が大きい他、価格的に高価であるという
問題点がある。
耐熱性が不充分であるし、ポリイミドフィルムにおいて
は吸湿膨張係数が大きい他、価格的に高価であるという
問題点がある。
一方、結晶性ポリオレフィンであるポリ−3−メチルブ
テン−7は高融点を示すことが知られているが、本発明
者らの検討によると、ポリ−3−メチルブテン−/Fi
、概して可撓性が悪く、伸び特性も悪いために延伸加工
し難く、そのままでは上記のような用途には使用し難い
という欠点を有している。ff1Jち、通常、プラスチ
ックフィルムの延伸加工はプラスチックの融点以下、−
次転移点以上の温度で延伸して面配向を行なわせるもの
でポリ−3−メチルブテン−7ノでは約り0℃〜3/、
0℃程度の温度で延伸することになる。しかし該ポリマ
ーは破断伸びが比較的小さいために延伸ムラが生じやす
く高倍率延伸を行9とフィルムに破断が生じ、均一な延
伸フィルムを得ることは困難であることに起因している
と考えられる。
テン−7は高融点を示すことが知られているが、本発明
者らの検討によると、ポリ−3−メチルブテン−/Fi
、概して可撓性が悪く、伸び特性も悪いために延伸加工
し難く、そのままでは上記のような用途には使用し難い
という欠点を有している。ff1Jち、通常、プラスチ
ックフィルムの延伸加工はプラスチックの融点以下、−
次転移点以上の温度で延伸して面配向を行なわせるもの
でポリ−3−メチルブテン−7ノでは約り0℃〜3/、
0℃程度の温度で延伸することになる。しかし該ポリマ
ーは破断伸びが比較的小さいために延伸ムラが生じやす
く高倍率延伸を行9とフィルムに破断が生じ、均一な延
伸フィルムを得ることは困難であることに起因している
と考えられる。
本発明者らはポリ−3−メチルブテン−lの有するかか
る欠点を解消し、前記物性部ち、耐熱性、機械的強度及
び電気特性の優れたプラスチックフィルムを開発すべく
鋭意検討を行った結果、ある特定の溶融粘度を有するボ
17 3−メチルブテン−1もしくはその共重合体を用
いた時に、前記物性の優れた延伸フィルムが容易に得ら
れることを見い出し本発明に到達した。
る欠点を解消し、前記物性部ち、耐熱性、機械的強度及
び電気特性の優れたプラスチックフィルムを開発すべく
鋭意検討を行った結果、ある特定の溶融粘度を有するボ
17 3−メチルブテン−1もしくはその共重合体を用
いた時に、前記物性の優れた延伸フィルムが容易に得ら
れることを見い出し本発明に到達した。
即ち1本発明FiJ J、 0℃、せん断速度θ、//
秒の条件下に測定した溶融粘度が/×10”ポアズ以上
である3−メチルブテンーノの単独重合体または3−メ
チルブテン−7と炭素数−〜/コのα−オレフィンおよ
び/またはポリエンとの共重合体から形成された未延伸
フィルムを2倍以上の延伸倍率で延伸加工してなる延伸
フィルムに存する。
秒の条件下に測定した溶融粘度が/×10”ポアズ以上
である3−メチルブテンーノの単独重合体または3−メ
チルブテン−7と炭素数−〜/コのα−オレフィンおよ
び/またはポリエンとの共重合体から形成された未延伸
フィルムを2倍以上の延伸倍率で延伸加工してなる延伸
フィルムに存する。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明において使用されるポリ−3−メチルブテン−’
VibJ−メチルブテンー/の単独重合体または3−メ
チルブテン−7と炭素数λ〜/コのα−オレフィンおよ
び/またはポリエンとの共重合体である。3−メチルブ
テン−lと共重合する炭素数コ〜lコのα−オレフィン
としてUエチレン、プロピレン、ブテン−1,ヘキセン
−1% グーメチルペンテン−/、オクテン−11スチ
レン、ビニルシクロヘキサン等カ挙げられ、またポリエ
ンとしてはブタジェン、ヘキサジエン、メチルへキサジ
エン、エチリデンノルボルネン等が挙けられる。
VibJ−メチルブテンー/の単独重合体または3−メ
チルブテン−7と炭素数λ〜/コのα−オレフィンおよ
び/またはポリエンとの共重合体である。3−メチルブ
テン−lと共重合する炭素数コ〜lコのα−オレフィン
としてUエチレン、プロピレン、ブテン−1,ヘキセン
−1% グーメチルペンテン−/、オクテン−11スチ
レン、ビニルシクロヘキサン等カ挙げられ、またポリエ
ンとしてはブタジェン、ヘキサジエン、メチルへキサジ
エン、エチリデンノルボルネン等が挙けられる。
共重合法はいわゆるランダム共重合でもブロック共重合
でもよい。これらの内、好ましくは3−メチルブテン−
7の単独重合体、J−メチルブテン−/とエチレン、プ
ロピレンあるいはブテン等とのランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、3−メチルブテン−/と少量のジエンと
の共重合体である。これらの共重合成分はポリマー中で
り02鼠チ以下、さらには20重蓋優以下であることが
好ましい。
でもよい。これらの内、好ましくは3−メチルブテン−
7の単独重合体、J−メチルブテン−/とエチレン、プ
ロピレンあるいはブテン等とのランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、3−メチルブテン−/と少量のジエンと
の共重合体である。これらの共重合成分はポリマー中で
り02鼠チ以下、さらには20重蓋優以下であることが
好ましい。
溶融粘度は円錐円板型回転レオメータ−を川下に測定し
て/X/(7″ポアズ以下であることが必要である。こ
れ以上では延伸加工時に前述した欠陥を生起し、良好な
加工が困難である。溶融粘度は高い方が゛延伸性及び機
械的物性面で好ましいが、あまりに高すぎるともとのポ
リマーの溶融時の押出成形性が悪くなり好ましくない。
て/X/(7″ポアズ以下であることが必要である。こ
れ以上では延伸加工時に前述した欠陥を生起し、良好な
加工が困難である。溶融粘度は高い方が゛延伸性及び機
械的物性面で好ましいが、あまりに高すぎるともとのポ
リマーの溶融時の押出成形性が悪くなり好ましくない。
通常、溶融粘度は前記測定法で表わして/X10’〜/
X10マボアズの範囲から選ばれる。
X10マボアズの範囲から選ばれる。
この様な・溶融粘度を有するポリ−3−メチルブテン−
7を製造する方法はどの様な方法でもよく特に制限はな
いが例えは、次の様な方法がとシ9る。
7を製造する方法はどの様な方法でもよく特に制限はな
いが例えは、次の様な方法がとシ9る。
即ち、ヘキサン、ヘゲタン、シクロヘキサン。
ベンゼン等の如き脂肪族、脂環式あるいは芳香族炭化水
素中、液状のオレフィン中、あるいは無溶媒下で、アル
ミニウム含有量がチタンに対するアルミニウムの原子比
で0./に以下であって、かつ錯化剤を含有する固体三
塩化チタン触媒錯体とアルミニウムジイソブチルモノク
ロライドあるいは更に第3成分としてエーテル、エステ
ル、アミン、アミドの如き電子供与性化合物から成る触
媒系の存在下に1重合基度が0〜750℃で3−メチル
ブテン−7を単独に重合させるか、J−メチルブテンー
lと炭素数λ〜/コのα−オレフィンおよび/またはポ
リエンとを共重合させる方法である。
素中、液状のオレフィン中、あるいは無溶媒下で、アル
ミニウム含有量がチタンに対するアルミニウムの原子比
で0./に以下であって、かつ錯化剤を含有する固体三
塩化チタン触媒錯体とアルミニウムジイソブチルモノク
ロライドあるいは更に第3成分としてエーテル、エステ
ル、アミン、アミドの如き電子供与性化合物から成る触
媒系の存在下に1重合基度が0〜750℃で3−メチル
ブテン−7を単独に重合させるか、J−メチルブテンー
lと炭素数λ〜/コのα−オレフィンおよび/またはポ
リエンとを共重合させる方法である。
この様な固体三塩化チタン触媒錯体は、特公昭ss;−
gダjl、同!r、t−gグSコ、同jS−f 00
J、同j41−コア87/、同jj −、ytrits
、特開昭ダグ−34Iグアを等に記載されている。
gダjl、同!r、t−gグSコ、同jS−f 00
J、同j41−コア87/、同jj −、ytrits
、特開昭ダグ−34Iグアを等に記載されている。
また、前記重合体あるいは通常公知のチーグラー触媒の
存在下に3−メチルブテン−1を単独にM(合させるか
、J−メチルブテン−/ト辰素数λ〜/コのα−オレフ
ィンおよび/またはポリエンとを共重合させて得られた
重合体を架橋させる方法もとシうる。
存在下に3−メチルブテン−1を単独にM(合させるか
、J−メチルブテン−/ト辰素数λ〜/コのα−オレフ
ィンおよび/またはポリエンとを共重合させて得られた
重合体を架橋させる方法もとシうる。
かくして得られたポリ−3−メチルブテン−/ij、T
ダイ法、インフレーション法等の通常のフィルム成形法
によシ製膜される。製膜された未延伸フィルムは強度向
上のため次いで通常の延伸法により一軸又は二軸延伸さ
れる。延伸温度Fi2次転移点以上融点以下の温度で、
通常約go〜310℃である。延伸倍率はコ倍以上であ
る。
ダイ法、インフレーション法等の通常のフィルム成形法
によシ製膜される。製膜された未延伸フィルムは強度向
上のため次いで通常の延伸法により一軸又は二軸延伸さ
れる。延伸温度Fi2次転移点以上融点以下の温度で、
通常約go〜310℃である。延伸倍率はコ倍以上であ
る。
本発明によって得られた延伸フィルムは耐熱性、機械的
強度、電気特性に加え耐薬品性、耐溶剤性、透明性等に
優れているので磁気記録ベースフィルム、フレキシブル
プリント配線基板ベースフィルム、耐熱性電気絶縁フィ
ルムを始めとして各種包装資材、シート、コンデンサー
フィルム他の用途に好適に用いられる。
強度、電気特性に加え耐薬品性、耐溶剤性、透明性等に
優れているので磁気記録ベースフィルム、フレキシブル
プリント配線基板ベースフィルム、耐熱性電気絶縁フィ
ルムを始めとして各種包装資材、シート、コンデンサー
フィルム他の用途に好適に用いられる。
以下、実施例を示すが、本発明はその要旨を越えない限
シ以下の実施例に限定されるものではない。
シ以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中の延伸フィルムの機械的物性は、AST
M−DAJg に準じて測定した値である。
M−DAJg に準じて測定した値である。
製造例/
iAJ 三塩化チタン均一溶液の製造
乾燥アルゴン置換した容froomtの四つロフラスコ
に精製トルエン/!rOmlと四塩化fl’ 790
mmolを仕込み、更にジ−n−ブチルエーテル? 0
771 molを添加した。多少の発熱を伴い四塩化チ
タンとジ−n−ブチルエーテルとが反応してトルエンに
均−Kn解し。
に精製トルエン/!rOmlと四塩化fl’ 790
mmolを仕込み、更にジ−n−ブチルエーテル? 0
771 molを添加した。多少の発熱を伴い四塩化チ
タンとジ−n−ブチルエーテルとが反応してトルエンに
均−Kn解し。
橙黄色の均一溶液を得た。該溶液を攪拌下コ5℃に保持
しながら、これにジェチルアルミニウムモノクdライド
47 !r rrLmolをトルエンコomtyc溶解
した溶液を徐々に添加したところ、濃橙色の三塩化チタ
ン−の均一溶液が得られた。
しながら、これにジェチルアルミニウムモノクdライド
47 !r rrLmolをトルエンコomtyc溶解
した溶液を徐々に添加したところ、濃橙色の三塩化チタ
ン−の均一溶液が得られた。
(Bl 三塩化チタンの沈殿生成と触媒の製造上記(刀
工程で得られた三塩化チタンの均一溶液を95℃に昇温
したところ、昇温途中よシ紫色の三塩化チタンの沈殿生
成が認められた。95℃で60分攪拌後、沈殿をf別し
n−へブタン100m1で3回洗浄し微粒状紫色三塩化
チタン触媒錯体を得た。元素分析したところ、この触媒
錯体は式TiO]a(A)all、 )0.00ダ[(
non He )s O:] 0.0にの組成を有して
いた。
工程で得られた三塩化チタンの均一溶液を95℃に昇温
したところ、昇温途中よシ紫色の三塩化チタンの沈殿生
成が認められた。95℃で60分攪拌後、沈殿をf別し
n−へブタン100m1で3回洗浄し微粒状紫色三塩化
チタン触媒錯体を得た。元素分析したところ、この触媒
錯体は式TiO]a(A)all、 )0.00ダ[(
non He )s O:] 0.0にの組成を有して
いた。
実施例/
容蓋コノの誘導攪拌式オートクレーブで製造例1で得た
固体三塩化チタン触媒錯体を用いて3−メチルブテン−
7の重合を以下のようにして行った。充分に真空乾燥、
窒素置換したオートクレーブに、製造例1で得られた固
体三塩化チタン触媒錯体をO,クコQll及びジイソブ
チルアルミニウムモノクロライドを1/ 6771 m
ol仕込んだ。ついで液化3−メチルブテン−7を63
09装入した後、70℃で3.ま時間重合な行った。つ
いでイソブチルアルコールxsmlを装入して重合を停
止し、余剰の未反応モノマーを追い出した。ついでノル
マルへdP’9−/ /θθOatを導入し、SO℃で
3θ分攪拌した後、上澄液を抜き出しポリマー中の触媒
成分を洗浄除去した。この操作を5回繰返した後、乾燥
して白色粉末状ポリ−3−メチルブテン−/、 、2
f 6.fIを得た。
固体三塩化チタン触媒錯体を用いて3−メチルブテン−
7の重合を以下のようにして行った。充分に真空乾燥、
窒素置換したオートクレーブに、製造例1で得られた固
体三塩化チタン触媒錯体をO,クコQll及びジイソブ
チルアルミニウムモノクロライドを1/ 6771 m
ol仕込んだ。ついで液化3−メチルブテン−7を63
09装入した後、70℃で3.ま時間重合な行った。つ
いでイソブチルアルコールxsmlを装入して重合を停
止し、余剰の未反応モノマーを追い出した。ついでノル
マルへdP’9−/ /θθOatを導入し、SO℃で
3θ分攪拌した後、上澄液を抜き出しポリマー中の触媒
成分を洗浄除去した。この操作を5回繰返した後、乾燥
して白色粉末状ポリ−3−メチルブテン−/、 、2
f 6.fIを得た。
得られたポリーJ−メチルブテン−/に添加剤としてイ
ルガノツクスノ010を061部、イルガホスP−KP
QをOo一部(いずれも日本チはりX10”ポアズであ
った。前記ベレットを用いて330℃でTダイによクコ
OOμ厚のフィルムを押し出し、冷部ロールを通した後
、200℃で一軸延伸を行った。得られた延伸フィルム
の機械的物性を表−7に示した。
ルガノツクスノ010を061部、イルガホスP−KP
QをOo一部(いずれも日本チはりX10”ポアズであ
った。前記ベレットを用いて330℃でTダイによクコ
OOμ厚のフィルムを押し出し、冷部ロールを通した後
、200℃で一軸延伸を行った。得られた延伸フィルム
の機械的物性を表−7に示した。
実施例コ
実施例/において重合温度を30℃、触媒量を3.01
!ジイソブチルアルミニウムモノクロライド量をl01
6g@molとし、更に重合開始と同時に少量のブテン
−/を3分間毎に導入し、全ポリマー生成量に対し、ブ
テン−/ 1g、!重量係を共重合し、重合時間をコ時
間とした以外は実施例1と全く同様に重合を行なった。
!ジイソブチルアルミニウムモノクロライド量をl01
6g@molとし、更に重合開始と同時に少量のブテン
−/を3分間毎に導入し、全ポリマー生成量に対し、ブ
テン−/ 1g、!重量係を共重合し、重合時間をコ時
間とした以外は実施例1と全く同様に重合を行なった。
/×7びポアズであった。延伸温度をiso℃とする以
外は実施例/と同様にして得られた延伸フィルムの機械
的物性を表−ノに示した。
外は実施例/と同様にして得られた延伸フィルムの機械
的物性を表−ノに示した。
実施例3
実施例/において、3メチルブテン−/に加エテ、ビニ
ルシクロヘキサン711.klを仕込ム以外は実施例コ
と全く同様に重合を行なった。
ルシクロヘキサン711.klを仕込ム以外は実施例コ
と全く同様に重合を行なった。
にして得喪延伸フィルムの機械的物性を表−7に示した
。
。
比較例1
実施例1において重合温度をコO℃、共触媒をトリエチ
ルアルミニウムとする以外は実施例1と全く同様に重合
を行った。得られた樹脂の×101ポアズと非常に低粘
度であった。実施例1と同様にしてTダイによりフィル
ムを押し出し、−軸延伸を行ったが1g伸途中でフィル
ムが破断した。
ルアルミニウムとする以外は実施例1と全く同様に重合
を行った。得られた樹脂の×101ポアズと非常に低粘
度であった。実施例1と同様にしてTダイによりフィル
ムを押し出し、−軸延伸を行ったが1g伸途中でフィル
ムが破断した。
比較例コ
実施例/において共触媒をジエチルアルミニウムクロラ
イドとする以外は実施例1と全く同様に重合を行なった
。得られた樹脂の融点はポアズと低粘度であった。実施
例1と同様にしてTダイによ)フィルムを押し出し一軸
延伸を行ったが、高倍率延伸はできなかった。/;、1
倍延伸品の物性を表−7に記す。
イドとする以外は実施例1と全く同様に重合を行なった
。得られた樹脂の融点はポアズと低粘度であった。実施
例1と同様にしてTダイによ)フィルムを押し出し一軸
延伸を行ったが、高倍率延伸はできなかった。/;、1
倍延伸品の物性を表−7に記す。
比較例3
実施例1における未延伸フィルムの物性値を表−lに記
す。
す。
表−7に明らかな様に、本発明になるポリ3メチルブテ
ン−7の延伸フィルムは未延伸のフィルムに比し、非常
に大きな強度を有しており、電気、電子部品等の電気特
性が要求されるフィルムとして用いて大変有用なもので
あることがわかる〇
ン−7の延伸フィルムは未延伸のフィルムに比し、非常
に大きな強度を有しており、電気、電子部品等の電気特
性が要求されるフィルムとして用いて大変有用なもので
あることがわかる〇
Claims (1)
- に測定した溶融粘度が/ X / 0’ポアズ以上であ
る3−メチルブテン−lの単独重合体または3−メチル
ブテン−7と炭素数−〜/Jのα−オレフィンおよび/
またはポリエンとの共重合体から形成された未延伸フィ
ルムをコ倍以上の延伸倍率で延伸加工してなる延伸フィ
ルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59032022A JPS60176741A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | 延伸フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59032022A JPS60176741A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | 延伸フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60176741A true JPS60176741A (ja) | 1985-09-10 |
| JPH0530175B2 JPH0530175B2 (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=12347232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59032022A Granted JPS60176741A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | 延伸フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60176741A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024143451A1 (ja) * | 2022-12-28 | 2024-07-04 | 株式会社クラレ | 透明基板及び透明積層体 |
| WO2025143076A1 (ja) * | 2023-12-26 | 2025-07-03 | 株式会社クラレ | 熱可塑性ポリオレフィン系フィルム |
| WO2025220712A1 (ja) * | 2024-04-19 | 2025-10-23 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、成形体及び該成形体の製造方法 |
| WO2026018888A1 (ja) * | 2024-07-18 | 2026-01-22 | 株式会社クラレ | 成形体及び成形体の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56144926A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-11 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Monoaxially stretched product of ethylenic resin |
-
1984
- 1984-02-22 JP JP59032022A patent/JPS60176741A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56144926A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-11 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Monoaxially stretched product of ethylenic resin |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024143451A1 (ja) * | 2022-12-28 | 2024-07-04 | 株式会社クラレ | 透明基板及び透明積層体 |
| WO2025143076A1 (ja) * | 2023-12-26 | 2025-07-03 | 株式会社クラレ | 熱可塑性ポリオレフィン系フィルム |
| WO2025220712A1 (ja) * | 2024-04-19 | 2025-10-23 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、成形体及び該成形体の製造方法 |
| WO2026018888A1 (ja) * | 2024-07-18 | 2026-01-22 | 株式会社クラレ | 成形体及び成形体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0530175B2 (ja) | 1993-05-07 |
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