JPS60177080A - 導電性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は導電性塗料に関する。

その目的はディジタル機器等の電子機器を内包するプラ
スチック筐体の塗装剤として使用すれば、ディジタル機
器から放射される電磁波ノイズが筐体でシールドされＴ
Ｖ、ラジオ、通信器等への妨害電波として作用すること
のない電磁遮蔽できるプラスチック筐体用の導電性塗料
の提供にある。

近年、ディジタル機器（コンピュータ、ミニコン、マイ
コン等）の普及とともに、これらのディジタル機器が内
臓するクロック周波数の発振器から発振される電磁波ノ
イズが、普通の家庭内の電気機器への妨害電波となるこ
とが多く問題となっている。

従来、この電磁波ノイズの防止のために、プラスチック
筐体表面をシールド塗装する電磁遮蔽用の導電性塗料は
既にあるが、従来の導電性塗料はプラスチック筐体を構
成する合成樹脂と塗料のビヒクルとなる合成樹脂とのな
じみ性が悪く、どのようなプラスチック筐体にでも使用
できる導電性塗料はな（、叉塗膜の均一性が問題となる
とともにディジタル機器の使用環境゛が悪化しているた
め使用中の塗膜の損傷が生じ剥離現象が易いの欠点があ
った。

一般に、塩素化ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレン
、ポリプロピレン等のポリオレフィン系プラスチックス
に、その他のプラスチックスに対する密着性は良好であ
るが、反面長期安定性、塗装作業性等の点で問題があり
、叉、長期間の使用に際しては、経時的に塩素が離脱し
て塗膜が黄変したり、変質したりし易く、・塗膜の耐候
性が悪いという欠点があった。

この様な欠点を解消せんと例えば汎用のアクリル樹脂を
混合して耐候性を改善せんとの試みが提案されているが
、この塩素化ポリオレフィン系樹脂と汎用のアクリル樹
脂は相溶性が悪く、保存中の相互分離、白濁、ゲル化、
等の現象が生じ、この相溶性を改善せんと塗装置前に両
者を機械力で均一に混合して塗装しても、塗膜の光沢や
外観せらい、対象物との密着性さらには耐候性に欠点が
生じた。

この発明は以上のような従来の導電性塗料の欠点を解消
せんとして長期安定性、塗装作業性、が良好であるとと
もに、種々なプラスチックスに対して強固に密着して耐
候性、光沢が優れるとともに、電磁遮蔽性に優れた導電
性塗料を開発して成されたものである。

即ちこの発明は、塩素含有率２５乃至５０重量％、平均
分子量５．０００乃至７０，０００の塩素化ポリオレフ
ィン系樹脂と、エステル基の炭素数が８以上のアクリル
酸系エステルモノマーを含有させて重合したアクリル系
樹脂或いは油変性アクリル系樹脂の少なくとも一種とを
混合してなる樹脂に、ニッケル、銅、クロム、アルミニ
ウム、等の金属粉末又はカーボンブランク、酸化亜鉛の
粉末を混合してなる導電性塗料に係るものである。

この発明において、エステル基の炭素数が８以上のアク
リル酸系エステルモノマーとしては、オクチルアクリレ
ート（エステル基の炭素数８）、２−エチルへキシルア
クリレート（エステル基の炭ｉ数８　）　、ノニルアク
リレート（エステル基の炭素数９）、デシルアクリレー
ト（エステル基の炭素数１０＞　、５−エチル−１−ノ
ニルアクリレート（エステル基の炭素数１１）、ラウリ
ルアクリレート（エステル基の炭素数１２）　、Ｉ−リ
ゾシルアクリレート（エステル基の炭素数１３）、テト
ラデシルアクリレート（エステル基の炭素数１４）、ヘ
キサデシルアクリレート（エステル基の炭素数１６）、
ステアリルアクリレート（エステル基゛の炭素数１８）
等が使用できる。

、この発明において、エステル基の炭素数が８以上のア
クリル酸系エステルモノマーとしては、オクチルメタク
リレート（エステル基の炭素数８）、カプリルメタクリ
レート（エステル基の炭素数８）、ベラルゴリルメタク
リレート（エステル基の炭素数９）、カブリニルメタク
リレート（エステル基の炭素数１０）　、ラウリルメタ
クリレート（エステル基の炭素数１２）等が使用できる
。

叉、上記塩素化ポリオレフィン系樹脂と、アクリル系樹
脂或いは油変性アクリル系樹脂とを混合させる場合には
、前者１０重量部に対して後者５乃至８０重量部の割合
で混合するのが好ましく、特に、アクリル系樹脂或いは
油変性アクリル系樹脂の配合割合が多くなる程、塗膜の
光沢、耐候性等の良好になる反面、プラスチックに対す
る密着性が漸次低下するが、塩素化ポリオレフィン系樹
脂の配合割合が多くなると、前記と逆の結果になるので
、使用目的に合わせて両者の混合割合を適宜選択すると
良い。

叉、エステル基の炭素数が８以上のアクリル酸系エステ
ルモノマーを含有させて重合してアクリル系樹脂を製造
する場合には、例えば、通常、アクリル系樹脂様原料と
して汎用されているブチルアクリレート、メチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート等と共に、前記エステ
ル基の炭素数が８以上のアクリル酸系エステルモノマー
を併用し、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ジブチルパーオキサイド等の過酸化物触媒の
存在下でトルエンの如き溶液中にて６０乃至１３０℃で
溶液重合させてアクリル系樹脂を製造すれば良い。

叉、上記のようにして製造したアクリル系樹脂或いは油
変性アクリル系樹脂は、塩素化ポリオレフィン系樹脂と
、冷時或いは加熱時に混合してビヒクルとし、導電性部
材に加え必要に応じて、チタン白、カーボンブラック等
の顔料、およびトルエンの如き溶剤を添加して導電性塗
料を製造する。

叉、本発明において、塩素化ポリオレフィン系樹脂とし
て、塩素含有率２５乃至５０重量％のものを使用した理
由は、塩素含有率が２５重量％未満の低塩素化ポリオレ
フィン系樹脂の場合には、溶剤に溶けにクク、完全な溶
液になりに＜＜、叉、一旦溶液化しても安定性が悪く、
高温で脱塩素、低温で増粘を惹起する等、長期安定性の
点で問題があり、他方、塩素含有率が５０重量％を超え
る高塩素化ポリオレフィン系樹脂の場合には、塗装に際
して、噴射ノズルから糸を引く、所謂、糸引現象が発生
し易く、塗装作業性の点で問題があり、叉、長期間の使
用に際して、塗膜が経時変化を起こし易く、耐候性の点
でも問題があるのに対して、塩素含有率が２５乃至５０
重量％の塩素化ポリオレフィン系樹脂を使用した場合に
は、上記耐候性以外の問題点を悉く解消することができ
るためである。

叉、上記塩素化ポリオレフィン系樹脂の平均分子量を５
，０００乃至７０，０００のものに限定した理由は、平
均分子量５，０００未満の低分子量の塩素化ポリオレフ
ィン系樹脂の場合には、塗料が円滑に硬化せず、叉、硬
化しても塗膜がブロッキングなどを惹起し、光沢、その
他の塗膜物性の点で実用に供し得るような塗膜が得られ
ないと言う点で問題があり、他方、平均分子量７０　、
０００を超える高分子量゛の塩素化ポリオレフィン系樹
脂の場合には、塗装作業性が悪く、叉、他の樹脂との相
溶性がきわめて悪く、他の樹脂の混合による改質が行な
い難いと言う問題があるのに対して、平均分子量を５，
０００乃至７０，０００の塩素化ポリオレフィン系樹脂
を使用した場合には、上記塗膜の光沢、および他の樹脂
との相溶性の悪さ以外の問題点を悉く解消することがで
きるためである。

上記のように、塩素化ポリオレフィン系樹脂として特定
の塩素含有率および平均分子量のものを使用することに
より、塗料の長期安定性、塗装作業性等の向上をはかる
ことができるが、いぜんとして、塗膜の光沢および耐候
性の点で問題があり、例えば、ウエザオメーターテスト
で１００時間程度で変色を惹起し、叉、他の樹脂との相
溶性の点でも問題があった。

そこで、更に上記特定の塩素含有率および平−均分子量
を有する塩素化ポリオレフィン系樹脂と混合させる樹脂
について種々研究した結果、エステル基の炭素数が８以
上のアクリル酸系エステルモノマーを含有させて重合し
たアクリル系樹脂或いは油変性アクリル系樹脂が上記特
定の塩素含有率および平均分子量を有する塩素化ポリオ
レフィン系樹脂と円滑に相溶し、光沢および耐候性を著
しく向上させることができる。

叉この発明で使用する導電性部材としてのニッケル、銅
、クロム、アルミニウム、等の金属粉末又はカーボンブ
ランク酸化亜鉛の粉末としては、粒度が５乃至５０ミク
ロン好ましくは１５乃至３０ミクロン程度で平均１５ミ
クロン程度で、その配合量としては塗料固形分１００重
量部に対して５乃至２０重量部とするのが望ましい。

その理由は、配合量が２０重量部以上の場合には塗膜特
性が悪くなり、逆に配合量が５重量部以下の場合には電
磁遮蔽効果が充分得られず、結局いずれの場合も好まし
く無いからで有る。

上記のように、本発明の導電性塗料は、特定の塩素含有
率および平均分子量を有する塩素化ポリオ　・レフイン
系樹脂と特定のアクリル系樹脂とを混合して成るの・で
、塗料としての一般的特性においても、塗料の長期安定
性、塗装作業性等が良好である効果を持つと共に、プラ
スチックスに対して強固に密着して耐候性、光沢等の塗
膜物性に優れた塗膜ができ、したがってプラスチック筐
体を構成する合成樹脂と塗料のビヒクルとのなじみ性が
良く、どのようなプラスチック筐体にでも使用できると
ともに、塗膜の均一性が得られディジタル機器の使用環
境の悪化にもかかわらず使用中の塗膜の損傷が生にくく
且つ剥離現象が生じにりく、電磁遮蔽効果が長期にわた
って得られる効果を奏する。

以下実施例及び比較例および試験例をしめし、この発明
の効果をより明確なものとする。

（以下余白） 実施例　１ （アクリル系樹脂の製造） オクチルアクリレート　２０重量部 メチルメタクリレート　５０　〃 ブチルアクリレート　３０　〃 トルエン　１００　〃 上記配合物の半量を８０℃に加熱し、これに、ベンゾイ
ルパーオキサイド１重量部およびドデシルメルカプタン
０．１重量部をトルエン５０重量部に溶解してなる触媒
溶液、並びに上記配合物の残りの半量を、３時間かかっ
て滴下しつつ反応させ、滴下終了後、更に５時間反応さ
せてアクリル系樹脂を得た。

（プラスチック用塗料の製造） 塩素化ポリエチレン樹脂　５０重量部 塩素含有率　２５重量％ 平均分子量　５，０００、 大阪曹達ａ菊製、 商品名　エマルラックスＡ 上記アクリル系樹脂　５０重量部 チ　タ　ン　白　３０　〃 ト　ル　エ　ン　５　〃 カーボンブラック　３０　〃 上記配合物を均一に混合、分散させて導電性塗料を得た
。

実施例　２ （アクリル系樹脂の製造） 前記実施例１において、オクチルアクリレートの代わり
にトリデシルアクリレートを使用し、他は実施例１に準
じてアクリル系樹脂を得た。

（プラスチックス用塗料の製造） 塩素化ポリエチレン樹脂　５０重量部 塩素含有率　４０重量％ 平均分子量　２０，０００、 大阪曹達■製、 商品名　エマルラックスＡ 上記アクリル系樹脂　５０重量部 チ　タ　ン　白　３０　〃 ト　ル　エ　ン　５　〃 銀　粉　ｌＯ〃 上記配合物を均一に混合、分散させて導電性塗料を得た
。

実施例　３ （アクリル系樹脂の製造） ラウリルアクリレート　３０重量部 メチルメタクリレート　４０　〃 ブチルメタクリレート　ｌＯ〃 ブチルアクリレート　２０　〃 ト　ル　エ　ン　１００　〃 上記配合物の半量を９０℃に加熱し、これに、ジクミル
バーオキサ４１１重量部およびオクチルメルカプタン０
．１重量部をトルエン５０重量部に熔解してなる触媒熔
解、並びに上記配合物の残りの半量を、３時間かかって
滴下しつつ反応させ、滴下終了後、更に４時間反応させ
てアクリル系樹脂を得た。

（プラスチックス用塗料の製造） 塩素化ポリプロピレン樹脂５０重量部 塩素含有率　３５重量％ 平均分子量　５０，０００、 東洋化成ａ菊製、 商品名　バードレン１５Ｌ 上記アクリル系樹脂　５０　〃 チ　タ　ン　白　２５　〃 ト　ル　エ　ン　５　〃 金　粉　５　〃 上記配合物を均一に混合、分散させて導電性塗料を得た
。

実施例　４ （アクリル系樹脂の製造） 前記実施例３において、ラウリルアクリレ−１・の代わ
りにラウリルメタリレー１・を使用し、他は実施例３に
準じてアクリル系樹脂を得た。

（プラスチックス用塗料の製造） 塩素化ポリプロピレン樹脂５０重量部 塩素含有率　５０重量％ 平均分子量　７０，０００、 東洋化成■製、 商品名　バードレン 上記アクリル系樹脂　５０〜 チ　タ　ン　白　２５　〃 ト　ル　エ　ン　５　〃 ニッケル　粉　１０　〃 上記配合物を均一に混合、分散させて導電性塗料を得た
。

実施例　５ 前記実施例２において、アクリル系樹脂としてアマニ油
変性アクリル樹脂［播磨化成＠製］を使用し、かつ銀粉
１０重量部の代わりに銅粉１５重量部を使用した以外に
は実施例２に準じて、導電性塗料を製造した。

比較例　１ 前記実施例２の樹脂組成においてアクリル系樹脂を使用
せず、塩素化ポリエチレン樹脂６０重量部、チタン白３
０重量部およびトルエン１０重量部、銀粉１０重量部を
均一に混合１分散させて導電性塗料を製造した。

比較例　２ 前記実施例２の樹脂組成において塩素化樹脂を使用せず
、アクリル系樹脂６０重量部、チタン白３０ｆｉ量部お
よびトルエン１０重量部、銀粉１０重量部を均一に混合
９分散させて導電性塗料を製造した。

比較例　３ 実施例２において、塩素化ポリエチレン樹脂として、塩
素含有率２３重量％、平均分子量４．５００のものを使
用し、他は実施例２に準じて塗料を製造したところ、ゲ
ル化し易く且つ硬化も円滑に行われず、実用に供し得る
ような導電性塗料が得られなかった。

比較例　４ 実施例２において、塩素化ポリエチレン樹脂として、塩
素含有率５５重量％、平均分子量７５．０００のものを
使用し、他は実施例２に準じて塗料を製造したところ、
アクリル系樹脂と円滑に相溶せず、又、スプレー塗装時
にも糸引現象が発生し、円滑に塗装することができず、
実用に供し得るような導電性塗料が得られなかった。

比較例　５ 実施例２において、アクリル系樹脂として、エステル基
の炭素数が８未満であるメチルアクリレートおよびメチ
ルメタクリレートを重合させてなる汎用のアクリル樹脂
を使用したところ、塩素化ポリエチレン樹脂と円滑に相
溶せず、実用に供し得なかった。

試験例　１乃至５ 成形体をポリプロピレン樹脂から６０ｃｍ、３０Ｃｍ、
　、、ｉ　５　ｃｍで厚み２ｍ１ｍの開口体として構成
し、この成形体表面に実施例１乃至５で得られた導電性
塗料を厚み２５μで塗布した。

比較例　６ ４５ｃｍ　、’４５　ｃｍ　、　１３　ｃｍで厚み４朋
の開口体をノリル（Ｅ、Ｐ、Ｌ社製商品名）から通常の
方法で成形し、厚み０．０４ｍの有機リン系電磁遮蔽塗
料を塗設した。

この電磁遮蔽塗料はニッケル粉末を分散させ、アクリル
系合成樹脂をビヒクルとする塗料をもちいた。″ 損傷テスト これらの筐体を６０度Ｃ湿度４０％の雰囲気で、且つ１
分間４回転（自転）させる装置中でそれぞれ、表面を損
傷させるために、−日装置した。

ごの損傷テストは、二部間の使用に相当する。

これらの筐体を市販の３２ビツトスーツクーミニコン、
・の筺体としてそれぞれ使用し、この機器の放射妨害電
波の電界強度（３０ｍ　、４０　ＭＨｚ　）を、上記損
傷テストの前後におこなった。

結果を次の表にしめす。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１１塩素含有率２５乃至５０重量％、平均分子量５，
   ０００乃至７０，０００の塩素化ポリオレフィン系樹脂
   と、エステル基の炭素数が８以上のアクリル酸系エステ
   ルモノマーを含有させて重合したアクリル系樹脂或いは
   油変性アクリル系樹脂の少なくとも一種とを混合してな
   る樹脂に、ニッケル、銅、クロム、アルミニウム、等の
   金属粉末又はカーボンブラック、酸化亜鉛の粉末を混合
   してなる導電性塗料