JPS60178024A - ポリエ−テルエステルフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエーテルエステルフィルム、さらに詳しく
は、磁気テープやコンデンサ用ベースフィルムとして好
適な、高ヤング率フィルムの製造方法に関するものであ
る。

〔従来技術〕

従来、ポリエーテルエステルフィルムとしてはポリエチ
レン１．２−シフエノキシエタン４．４−　シカルデキ
シレートフイルム〔別名：ポリエチレンα、β−ビス（
フェノキシ）エタン４．４’−シカルぎキシレート〕が
知られている。この未延伸フィルムを逐次二軸延伸する
方法としては、たとえば特公昭４６−１１６００号公報
や特開昭５０−９７６６８号公報などに開示された方法
が知られている。

しかし、かかる方法で得られたフィルムはヤング率が低
いという欠点があった。

□　〔本発明の目的〕 本発明者等はフィルムを構成するポリマ自体に着目し検
討を続けた結果、ポリエチレン−α、β−ビス（２−ク
ロルフェノキシ）エタン４，４′−ジカル？キシレート
からなるフィルムが従来知られたポリエーテルエステル
フィルムに比し顕著にｔ＜”れた基本特性を有すること
を見出した。

しかして、従来、ポリエーテルエステルやポリエステル
の延伸はその４リマのガラス転移点以上、冷結晶化温度
ＴＣＣ以下の範囲の温度で行なうのが一般的である。

本発明者等は延伸条件とフィルムを構成するポリマとの
関係について検討した結果、上記した一般的な延伸条件
は、先に見出した特定のポリエーテルエステルフィルム
に対しては最適トハいニス、延伸条件によっては得られ
たフィルムの引裂伝播抵抗が小さい、すなわち、裂けや
すいフィルムとなり、またヤング率も不良となシ、磁気
テープやコンデンサ用ベースフィルムとして不適当とな
る欠点があることが分かった。

本発明は上記の欠点を解消せしめ、ヤング率が高く、引
裂伝播抵抗が大きく、しかも厚みムシの小さいポリエー
テルエステルフィルムを安定して製造する方法を提供せ
んとするものである。

〔構成〕

本発明は上記目的を構成するため次の構成、すなわち、 エチレン−α、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタ
ン４，４′−ジカルボキシレートを主たる繰り返し単位
とするポリエーテルエステルからなる未延伸フィルムを
、一方向に３．０〜５．０倍延伸したのち、これと直角
方向にポリマの冷結晶化温度Ｔｃｃ〜Ｔｃｃ＋４０ｔｌ
：’の範囲の温度で３，０〜６．０倍延伸することを特
徴とするポリエーテルエステルフィルムの製造方法とし
たものである。

本発明に用いるポリエーテルエステルはエチレンα、β
−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン４゜４′−ジカ
ルボキシレートを主たる繰シ返し単位とするものである
が、本発明の目的を阻害しない範囲内で他の共重合成分
を含んでいてもよい。この場合の共重合成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
、α、β−ビス（フェノキシ）エタン４，４′−ジカル
ボン酸、α（２−クロルフェノキシ）−β（フェノキシ
）エタン４．４′−ジカルボン酸などのジカルボン酸類
、あるいはプロピレングリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタツールなどのジオキシ化合物が一般的である
が、フィルムのヤング率の点から特に好ましいのは、α
（２−クロルフェノキシ）−β（フェノキシ）エタン４
，４′−ジカルボン酸である。

また、本発明で用いるぼりエーテルエステルに、本発明
の目的を阻害しない範囲で、他種ポリマをブレンドして
もよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、表面突起形成剤
、核生成剤、紫外線吸収剤などの無機または有機添加剤
を通常添加される量程度添加してもよい。

また、本発明に用いるポリエーテルエステルの溶融粘度
は慣に限定されないが、溶融粘度が５００〜２００００
ボイズ、特に７００〜１００００ポイズの範囲である場
合が、延伸性、得られたフィルムのヤング率、引裂強さ
、厚みムシがよシ一層良好となるので、特に好ましい。

上記のポリエーテルエステルのペレットを公知の溶融押
出機を用いてシート状に押出し、冷却固化して未延伸フ
ィルムを作る。

この未延伸フィルムを、一方向に３．０〜５．０倍好ま
しくは３．４〜４．５倍、さらに好ましくは３．８〜４
．２倍延伸する。該延伸倍率が上記の範囲よシ小さい場
合は、得られたフィルムのヤング率が不良となシ、また
厚みムラが不良となるので好ましくない。逆に延伸倍率
が上記の範囲よシ大きい場合は、延伸性が不良となるの
で好ましくない。また、この延伸によって得られた一軸
延伸フイルムの延伸方向と非延伸方向の屈折率の差、密
度は特に限定されないが、屈折率の差（延伸方向−非延
伸方向）が０．０５〜０．３０、好ましくは０．１０〜
０．２５の範囲、密度が１．４４〜１．４７　ｐ／ｃｒ
ＩＩ、好ましくは１．４５〜１．４６５’／ｃＪの範囲
である場合に、延伸性、得られたフィルムのヤング率、
引裂強さ、厚みムラがより一層良好となるので特に好ま
しい。また、該延伸の延伸温度、延伸速度は特に限定さ
れないが、上記範囲の屈折率、密度の一軸延伸フイルム
を得るには、延伸温度をポリマの冷結晶化温度Ｔｃｃ　
−５０Ｕ　−Ｔｃｃ　＋　１０　Ｕ、延伸速度を１０３
〜１０５％／分とすることが好適である。

次に、この−軸延伸フィルムを先の延伸方向と直角方向
に、ポリマの冷結晶化温度Ｔｃｃ　−Ｔｃｃ　＋４０Ｃ
１好ましくはＴｃｃ＋　５１：’−Ｔｃｃ＋３０１：’
、さらに好ましくは、Ｔｃｃ　＋５Ｃ−Ｔｃｃ＋２０　
Ｃの範囲の温度で、３．０〜６．０倍、好ましくは３．
５〜５．５倍、さらに好ましくは４．０〜５．０倍延伸
する。延伸温度が上記の範囲よシ低いと、延伸性が不良
となシ、またｉられたフィルムのヤング率、引裂強さが
不良となり、逆に延伸温度が上記の範囲よシ高いと延伸
性が不良となり、また得られたフィルムのヤング率、厚
みムラ、引裂強さが不良となるので好ましくない。また
、延伸倍率が上記の範囲より小さいと得られたフィルム
のヤング率、厚みムラが不良となるので好ましくない。

逆に延伸倍率が上記の範囲よシ大きいと延伸性が不良と
なるので好ましくない。また、この場合の延伸速度は特
に限定されないが、延伸速度を１０３〜１０５％／分と
することが延伸性の点で特に好ましい。また、いったん
二軸延伸したフィルムを少なくとも一方向にさらに延伸
する方法は、フィルムのヤング率をさらに高く、良好と
するのに有効である。

次に必要に応じて、との二軸延伸フィルムを熱処理する
こともできる。この場合の熱処理条件は特に限定されな
いが、温度２００〜２６０Ｃ，好ましくは２００〜２４
０Ｃで、時間０．５〜１２０秒間、好ましくは１．０〜
６０秒間とすることが、得られたフィルムのヤング率、
引裂強さをよシ一層良好とするのに特に好適である。ま
たこの場合の熱処理は２０％以内の制限収縮、もしくは
伸長または定長状態のいずれでもよい。

本発明の特性値は次の測定方法、評価基準によるもので
ある。

（１）冷結晶化温度Ｔｃｃ ・ぞ−キンエルマー社製のＤＳＣ（示差走査熱量計）■
型を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件は次のとおりで
ある。すなわち、試料ポリマ１０■をＤＳＣ装置にセッ
トしく融点＋３０Ｃ）の温度で５分間溶融した後、液体
窒素中に急冷する。この急冷試料を１０Ｃ／分で昇温し
、ガラス転移温度を検知する。さらに昇温を続け、ガラ
ス状態からの結晶化の発熱ピーク温度をもって冷結晶化
温度Ｔｃｃとする。

（２）　屈折率 ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アツ
ベ屈折計を用いて測定した。なお、マウント液にはヨウ
化メチレンまたはイオウ−ヨウ化メチレン溶液を用い、
２５Ｃ・６５％ＲＨにて測定した。

（３）　密度 四塩化炭素とｎ−へブタンからなる密度勾配管を用いて
２５Ｃにて測定した。

（４）溶融粘度 高滓高化式フローテスターを用いて２９０Ｃ。

ず多速度２００ｓｅｃ−”にて測定した。

（５）　フィルムのヤング率 ＡＳＴＭ−Ｄ−ｓ８２に規定された方法にしたがって、
インストロンタイプの引張試験機を用いて、２５Ｃ１６
５％ＲＨにて測定した。フィルムの長手方向、幅方向の
ヤング率がともに６００　ｋｙ／ｍ２以上である場合は
ヤング率：良好、片方あるいは両方向のヤング率が６０
０　ｋｌ、７ｍｍ２未満の場合はヤング率：不良と判定
した。

（６）　フィルムの引裂強さ ＪＩＳ−Ｐ−８１１６に規定された方法にしたがって、
東洋１ｎｔ　＋Ａ　’Ｒ作断裂のエルメンドルフ引裂試
験機を用いて、２５Ｃ，６５％ＲＨにて、フィルムの長
手方向および幅方向の引裂伝帳抵抗（単位：ｂ＾萬）を
測定し、両方向の相加平均値をもって引裂伝帳抵抗とし
、引裂伝帳抵抗が７０　Ｐ／ｍ以上の場合は引裂強さ：
良好、７０ｆＰ／ｍ未満の場合は引裂強さ：不良と判定
した。

（カ　フィルムの厚みムラ フィルム（ニップ部分はカットしたもの）の幅方向に連
続して厚さを測る（フィル４Ｊ幅はＩＦ７１）。

この厚さの最大値と最小値の差を、平均厚さで除し、こ
れに１００を乗じて一表示した値を厚みムラとする。こ
の値が１０％未満であれば厚みムラ良好、１０％以上の
場合は厚みムラ不良と判定した。

（８）延伸性 二軸延伸製膜操作を１０時間連続して行ない、その間に
生じたフィルムの破れが０〜１回の範囲である場合は延
伸性良好、破れが２回以上生じた場合は延伸性不良と判
定した。

〔作用〕

本発明は二軸延伸倍率を特定範囲とし、二軸口の延伸を
ポリマの冷結晶化温度以上の特定範囲の温度で行なうと
いう特殊な方法を採ったため、二軸口の延伸時の分子の
回転、再配列がスムーズにおこシ、次のようなすぐれた
効果を得ることができたものである。

〔効果〕

（１）　ヤング率が高く、引裂伝帳抵抗が大きく、しか
も厚みムラの小さいフィルムが得られる製造方法となる
。

（２）延伸性が良好な、すなわち、製造安定性にすぐれ
た製造方法となる。

次に実施例にもとづいて、本発明の実施態様を説明する
。

実施例１〜４．比較例１〜８ 溶融粘度が２５００ポイズのポリエチレンα、β−ビス
（２−クロルフェノキシ）エタン４，４′−ジカルボキ
シレート（冷結晶化温度Ｔｃｃ、：１３５Ｕ）のベレッ
トを、１８０Ｃで３時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）したの
ち、押出機に供給し、３００Ｃでシート状に溶融押出し
、静電印加法にて表面温度３０ｔｌ’のキャスティング
ドラムに巻きつけて冷却固化し、厚さ約１５０μｍの未
延伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを第１表に
示した延伸条件で長手方向、幅方向の順に延伸したのち
、２１０Ｃで１５秒間熱処理して種々のフィルムを作シ
（実験＆１〜１２）、その延伸性とフィルム特性（ヤン
グ率、引裂強さ、厚みムラ）を評価した結果、第１表に
示したとおシ、延伸条件が本発明の条件を満足する場合
は、延伸性、得られたフィルムのヤング率、引裂強さ、
厚みムラがすべて良好となった（実施例１〜４）。しか
し、ポリエステルの種類（比較例７〜８）や、延伸条件
（比較例１〜６）が本発明外である場合には延伸性、得
られたフィルムのヤング率、引裂強さ、厚みムラを兼備
する製造方法とはならなかった（第１表・比較例１〜８
）。特に、本発明と異なるポリエステルを、ポリマの冷
結晶化温度Ｔｃｃ以上という特異な温度で幅方向（二軸
口）の延伸を行なった場合は、延伸性がきわめて不良と
なることが分かる。

実施例５．比較例９〜１２ 溶融粘度が４５００ポイズのポリエチレンα、β−ビス
（２−クロルフェノキシ）エタン４．４’−シヵルデキ
シレート（冷結晶化温度Ｔｃｃ　：　１３５　ｃ）のベ
レットを用いて実施例１と同様にして厚さ約１５０μｍ
の未延伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを１０
０Ｃで長手方向に３．９倍延伸した。

この延伸は２組のロールの周速差によって行なわれ、延
伸速度は１００００％／分であった。かくして得られた
一軸延伸フイルムをステンタを用いて延伸温度１４５Ｃ
（ＴＣＣ＋１ＯＣ）、延伸速度１０００％／分で、幅方
向に４．４倍延伸し、直ちに２００Ｃで熱処理し、厚さ
９μｍの二軸配向フィルムを得た。この延伸操作を１０
時間行なった時の破れは０回であシ延伸性は良好であっ
た。また、得られたフィルムの厚みムラは２．５チ、ヤ
ング率は、長手方向：　７５０に、ｙ、／＊ｓ＋２、幅
方向：　７３０　ｋｇ／ｍｘ２であり良好であった。ま
た、このフィルムの引裂伝播抵抗Ｆｉ１７０　％／ｍ＋
ｉであシ引裂強さも良好であった（第２表・実施例５）
。しかし、ポリエステルの種類が本発明外である場合に
は、延伸性、フィルムの厚みムラ、ヤング率、引裂強さ
を兼備したフィルムは得られなかった（第２表・比較例
９〜１２）。特に、本発明外のポリエステルを、ポリマ
の冷結晶化温度Ｔｃｃ以上という特異な温度で幅方向（
二軸口）の延伸を行なった場合は、満足なフィルムが得
られないことが分かる（比較例１０゜１２）。

手続補正書 昭和５９年６月２５日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭オロ５９年特許願第３３３５３号 ２、発明の名称 ポリエーテルエステルフィルムの製造方法３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 名称　（３１５）東し株式会社 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）　明細書４３頁第１表中の冥験Ａ６の行の「延伸
不可」を「幅方向への延伸不可」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エチレン−α、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタ
   ン４，４′−ジカルデキシレートを主たる繰シ返り単位
   とするポリエーテルエステルからなる未延伸フィルムを
   、一方向に３．０〜５．０倍延伸したのち、これと直角
   方向にポリマの冷結晶化温度Ｔｃｃ〜Ｔｃｃ＋４０Ｃの
   範囲の温度で３．０〜６．０倍延伸することを特徴とす
   るポリエーテルエステルフィルムの製造方法。