JPS60182952A - 放射線殺菌包装用フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は放射線殺菌包装用フィルムに関する。

現在、食品包装材料、医療資材を殺菌する目的で放射線
照射が行なわれている。

この放射線照射はこれらの材料に様々な影響を及ぼし、
放射線照射により多かれ少なかれ物性の変化が生じる。

たとえばポリプロピレンは放射線照射を受けると分解を
起し、その引張強度が激しく低下する。一方ポリ塩化ビ
ニルは放射線照射を受けると脱塩素反応を起し塩素ガス
が発生する。

ポリエチレンは比較的、耐放射線性があるといわれてい
る樹脂で通常、医療材料の殺菌で行なう照射線量ユｊＭ
ｒａｄ程度の照射では、物性に変化は生じないが、照射
により官能的に激しい異臭が発生する。放射線でポリエ
チレン製食品包装用袋を殺菌し袋内に食品を充填した時
、この異臭が食品に移り品質を劣化させることがあった
。

我々はこの異臭の原因物質を解明するため、放射線照射
ポリエチレンから発生する揮発物質の分析を行なった。

その結果ポリエチレンに放射線が照射されるとき、多く
の炭化水素化合物とともに酢酸、プロピオン酸、吉草酸
等のカルボン酸及びブクナール等のアルデヒドの生成が
あることを見い出した。特にこれらのカルボン酸、アル
デヒド生成の閾値照射線量は低くポリエチレンを照射し
た時に発生する臭気に強くかかわっていることを見い出
した。

これらはポリエチレンの酸化により発生した物質であり
照射雰囲気中の酸素とポリエチレンの反応によるものと
考えられる。

本発明者は放射線照射による異臭の発生を少なくする方
法（二つき研究を行ない、ポリエチレンを脱酸素剤とと
もに密封し、無酸素状聾で放射線照射を行なう方法を先
に案出した。しかし、この方法は殺菌すべき細菌の放射
線抵抗性が上がり必袂な放射線量を上げなくてはならず
、コストアップになるという欠点があった。また、この
方法はバリアー性のある複合包材の場合、酸素が十分除
去出来ず異臭が発生するという欠点もあった。

又、本発明者は高圧法ポリエチレンの中で密度が０．９
．２　／　ｉ／ｍ以下のものは異臭の発生が比較的少な
く、この密度のポリエチレンを使用した包装材料を放射
線照射する方法を先に案出した。

しかし、この方法は放射線照射時の異臭の発生は少ない
もののまだ異臭を完全にな（すには至っていない。

本発明者はさらに放射線照射によるポリエチレンの異臭
を少なくする方法を検討した結果、異臭の原因物質であ
るカルボン酸、アルデヒド等の発生を防ぐのではなく発
生したこれらの酸化物を除去することにより異臭の発生
を防止し得ること、及びカルボン酸、アルデヒド等の除
去にポリエチレン中（二練り込んだ水酸化マグネシウム
、水酸化カルシウムなどの無機水酸化物が有効であるこ
とを見い出し、かかる知見（＝もとづいて本発明を完成
したものである。

即ち、本発明の要旨はポリエチレン樹脂もしラムなどの
無機水酸化物を練り込んだ成形材料をフィルム（二成形
してなる放射線殺菌包装用フィルムである。

以下、本発明につき詳細に説明する。

本発明の放射線殺菌包装用フィルムはポリ工水酸化カル
シウムなどの無機水酸化物を練り込んだ成形材料をフィ
ルムに成形してなるものである。

而して本発明においてポリエチレン樹脂として低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
及びエチレンと炭素数３〜ＩＯのαオレフィンとの線状
ポリエチレン共重合体通常リニアー低密度ポリエチレン
を適用し得る。又、ポリエチレン樹脂とブレンド可能な
樹脂としてエチレン−プロピレンエラストマー、ブタジ
ェン、フロピレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニ
ル共１合体などがある。

次（二本発明（二おいて前記ポリエチレン樹脂に練り込
む無機水酸化物としては水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム等を適用し得る。

而して、例えば水酸化カルシウムが練り込まれているフ
ィルムにおいて、ポリエチレンから発生した酢酸は下記
の反応式によりカルシウム塩を作り固定化され、異臭の
発生は防止される。

Ｃａ（ＯＨ）２＋２ＣＨａＣＯＯＨ−＋（ＣＨｓＣＯ２
Ｃａ＋Ｈ２０これらの無機水酸化物はポリエチレン樹脂
に対しＱ、　００　／重量％添加するだけで異臭の発生
防止効果は認められ、またダ０重量％迄添加することも
可能である。

しかしｑｏ重量％以上添加するとポリエチレンフィルム
の成膜性が悪くなる。一方添加量が少ないとポリエチレ
ンから発生する酢酸等と十分反応させることが出来なく
なる。

ポリエチレン樹脂から発生する酢酸等は放射線の照射線
量が多くなるに従って直線的に増加する。従って照射線
量を多くするとそれに伴い無機水酸化物の必要量も増大
する。

しかし通常殺菌の為に照射する線量はＯ，Ｓ〜、１ｊＭ
ｒａｄ程度であるので水酸化カルシウムの場合ｏ、　ｏ
　ｏ　ｓ　Ｎ量％から／重せ％程度で十分である。この
添加量であるとヒートシール性等の樹脂物性に大きな変
化を及ぼすことはない。

この無機水酸化物を添加したポリエチレンにさらに他の
添加剤を加えることも可能である。

たとえばフィルムの成膜性を上げるためにオレイン酸ア
マイド等のスリップ剤等も添加することが出来る。特に
無機水酸化物は吸湿性が高いのでフィルム成膜時その水
分の揮発により発泡が生じることがある。この場合酸化
物を添加すると良好である。

たとえは酸化カルシウムの場合、水と反応して水酸化カ
ルシウムを生じ、それ（二より水分の揮発による発泡が
防止される。

このポリエチレンの成膜方法としてインフレーション法
、Ｔダイ法及びエクストルージョンコート等がある。

インフレーション法、Ｔダイ法の加工温度は一〇〇℃程
度であるがエクストルージョンコートは３ＯＯ℃近くと
高温である為、ポリエチレン樹脂からは熱分解による酢
酸等の酸化物が発生する。この酸化物も無機水酸化物と
反応する。

従ってエクストルージョンコート法で成膜するポリエチ
レン樹脂フィルムには他の方法でフィルム化したものよ
り、多くの無機水酸化物を添加することが好ましい。

本発明の放射線殺菌包装用フィルムは他の熱可塑性樹脂
フィルムと接着層等を介して積層することも可能である
。

本発明の放射線殺菌包装用フィルムはγ線、を子線、Ｘ
線などの放射線照射を受けても異臭の発生がないので食
品包装材料、医療資材などの放射線殺菌包装に有効に活
用し得るものである。

次に本発明につき、実施例をあげて具体的に説明する。

実施例／ 水ば化カルシウム粉末を低密度ポリエチレン（ＮＵＣざ
！０！、密度＝ｏ、ｑユ３、ＭＩ＝ｏ、　ｇ、日本ユニ
カー−製）に０．０　／重量％添加し、インフレーショ
ン法により７６０℃でｌＩＯμのフィルムを成膜した。

実施例コ 水酸化カルシウム粉末を低密度ポリエチレンに７０％重
量％添加し実施例／と同様にｙ−ｏμのフィルムを成膜
した。

比較例／ 低密度ポリエチレンに水酸化カルシウム粉末を入れずに
実施例１と同様にｑｏμのフィルムを成膜した。

実施例／、実施例λ、比較例／の各フィルム０左？を！
；Ｏｃｃのガラス瓶に入れ密封し、０．７　＆Ｍｒａｄ
から！；、　２　！；　Ｍｒａｄまでγ線照射を行なっ
た。そのサンプル中のエアーを／ｃｃガスタイトシリン
ジでサンプリングし、ガスクロマトグラフィーでエアー
中の酢酸値を定量した。

この結果を第１図に示す。尚、図においてａは比較例、
ｂは実施例／、Ｃは実施例コについての測定結果を示す
直線を示す。さらにこのサンプルの内／ｊＭｒａｄ照射
したものについて官能テストを行なった。この結果を表
／に示す。

表／　官能テスト結果

【図面の簡単な説明】

第１図は放射線量対発生酢酸濃度のグラフである。 特許出願人　大日本印刷株式会社 代理人　弁理士　小　西　淳　美 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ネシウム、水酸化カルシウムなどの無機水酸化物を練り
   込んだ成形材料をフィルムに成形してなる放射線殺菌包
   装用フィルム。