JPH0699586B2 - 放射線滅菌用熱可塑性樹脂成形品 - Google Patents
放射線滅菌用熱可塑性樹脂成形品Info
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- JPH0699586B2 JPH0699586B2 JP61178943A JP17894386A JPH0699586B2 JP H0699586 B2 JPH0699586 B2 JP H0699586B2 JP 61178943 A JP61178943 A JP 61178943A JP 17894386 A JP17894386 A JP 17894386A JP H0699586 B2 JPH0699586 B2 JP H0699586B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性樹脂組成物から成形した放射線滅菌用
熱可塑性樹脂成形品、特に食品、医療用品を密封包装
し、放射線滅菌するために用いる放射線滅菌用熱可塑性
樹脂成形品に関する。
熱可塑性樹脂成形品、特に食品、医療用品を密封包装
し、放射線滅菌するために用いる放射線滅菌用熱可塑性
樹脂成形品に関する。
一般に、食品用包装材料や医療用品用包装材料として、
熱可塑性樹脂、特に易ヒートシール性及び成形性の観点
からポリオレフィン系樹脂が頻繁に用いられている。
熱可塑性樹脂、特に易ヒートシール性及び成形性の観点
からポリオレフィン系樹脂が頻繁に用いられている。
ところで、食品用包装材料や医療用品用包装材料は包装
内容物の滅菌の目的で放射線照射を受けるが、ポリオレ
フィン系樹脂は放射線照射を受けると、自動酸化劣化に
よって激しい異臭が発生するという問題がある。例え
ば、通常のポリエチレンではガンマ線照射によってカル
ボン酸等の酸類、ケトン類、アルコール類などが発生す
るし、架橋型のポリエチレンでも2.5〜3Mradの低線量域
で分解及び架橋の両反応が起こり、異臭の原因となって
いる。
内容物の滅菌の目的で放射線照射を受けるが、ポリオレ
フィン系樹脂は放射線照射を受けると、自動酸化劣化に
よって激しい異臭が発生するという問題がある。例え
ば、通常のポリエチレンではガンマ線照射によってカル
ボン酸等の酸類、ケトン類、アルコール類などが発生す
るし、架橋型のポリエチレンでも2.5〜3Mradの低線量域
で分解及び架橋の両反応が起こり、異臭の原因となって
いる。
このような照射臭を防止する方法としては、特開昭60-1
81147号公報にみられるように、水酸化カルシウムのよ
うな無機水酸化物をポリオレフィン系樹脂に混入する方
法が知られている。しかし、この方法では無機水酸化物
に起因して成形フィルムにゲルやフィシュアイが多発
し、またフィルムが白濁して透明性が著しく損なわれる
という欠点がある。
81147号公報にみられるように、水酸化カルシウムのよ
うな無機水酸化物をポリオレフィン系樹脂に混入する方
法が知られている。しかし、この方法では無機水酸化物
に起因して成形フィルムにゲルやフィシュアイが多発
し、またフィルムが白濁して透明性が著しく損なわれる
という欠点がある。
また、特開昭60-176659号公報には包装袋内にガス吸着
剤を封入する方法が開示されているが、この方法では照
射臭の吸着が十分でなく、しかもガス吸着剤が高価であ
るため、工業的にも商業的にも実用性に欠けるという問
題点がある。
剤を封入する方法が開示されているが、この方法では照
射臭の吸着が十分でなく、しかもガス吸着剤が高価であ
るため、工業的にも商業的にも実用性に欠けるという問
題点がある。
本発明は上記のような従来技術の欠点を解消するために
なされたものであり、本発明の目的は、放射線照射によ
る異臭の発生を確実に防止でき、成形品の外観に優れ、
しかも安価に得られる放射線滅菌用熱可塑性樹脂成形品
を提供することにある。
なされたものであり、本発明の目的は、放射線照射によ
る異臭の発生を確実に防止でき、成形品の外観に優れ、
しかも安価に得られる放射線滅菌用熱可塑性樹脂成形品
を提供することにある。
本発明者らは、放射線照射による熱可塑性樹脂の異臭を
抑制することができ且つ成形品の外観に優れた熱可塑性
樹脂組成物について鋭意研究した結果、熱可塑性樹脂に
ハイドロタルサイト類を練込んだ熱可塑性樹脂組成物か
ら成形したフィルム等の成形品を用いることが、目的達
成に有効であることを見出した。
抑制することができ且つ成形品の外観に優れた熱可塑性
樹脂組成物について鋭意研究した結果、熱可塑性樹脂に
ハイドロタルサイト類を練込んだ熱可塑性樹脂組成物か
ら成形したフィルム等の成形品を用いることが、目的達
成に有効であることを見出した。
即ち、本発明の放射線滅菌用熱可塑性樹脂成形品は、熱
可塑性樹脂にハイドロタルサイト類を0.001〜１重量％
配合してなる熱可塑性樹脂組成物から成形したことを特
徴とする。
可塑性樹脂にハイドロタルサイト類を0.001〜１重量％
配合してなる熱可塑性樹脂組成物から成形したことを特
徴とする。
本発明を更に詳しく説明すると、本発明で用いる熱可塑
性樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−１、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ビ
ニルアセテート共重合体、エチレン−ビニルアルコール
共重合体等のオレフィン系重合体及び共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等である。
性樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−１、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ビ
ニルアセテート共重合体、エチレン−ビニルアルコール
共重合体等のオレフィン系重合体及び共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等である。
本発明において、熱可塑性樹脂に配合するハイドロタル
サイト類は塩基性アルミニウム・マグネシウム・カーボ
ネート・ハイドレートの総称であり、その一般式は〔Mg
1-XAlX(OH)2〕X +〔(CO3 2-)X/2・mH2O〕X-（ただし、ｘ
は0.3〜0.33、ｍは０〜0.5の数）で表わされる。
サイト類は塩基性アルミニウム・マグネシウム・カーボ
ネート・ハイドレートの総称であり、その一般式は〔Mg
1-XAlX(OH)2〕X +〔(CO3 2-)X/2・mH2O〕X-（ただし、ｘ
は0.3〜0.33、ｍは０〜0.5の数）で表わされる。
例えば、このハイドロタルサイト類を練り込んだポリオ
レフィン系樹脂組成物から成形したフィルム等の成形品
は、放射線照射によって発生したカルボン酸などの異臭
成分を有効裡に補足し、照射臭の発生を極力抑えること
ができる。すなわち、その作用機構は、上記一般式から
分るようにCO3 2-がイオン交換性であるため、放射線照
射によって発生した異臭の主因であるカルボン酸類と反
応し、CO3 2-がカルボン酸イオンにイオン交換されるこ
とによるもので、また、このようにイオン交換されたハ
イドロタルサイト類は熱的にも安定である。
レフィン系樹脂組成物から成形したフィルム等の成形品
は、放射線照射によって発生したカルボン酸などの異臭
成分を有効裡に補足し、照射臭の発生を極力抑えること
ができる。すなわち、その作用機構は、上記一般式から
分るようにCO3 2-がイオン交換性であるため、放射線照
射によって発生した異臭の主因であるカルボン酸類と反
応し、CO3 2-がカルボン酸イオンにイオン交換されるこ
とによるもので、また、このようにイオン交換されたハ
イドロタルサイト類は熱的にも安定である。
ハイドロタルサイト類の熱可塑性樹脂に対する配合量は
0.001重量％、好ましくは0.005重量％を下限とすること
が必要で、それを下回ると本発明の効果が発現しない。
また配合量を余り多くすると、成形品の透明性の外観が
損なわれるから、上限を１重量％、好ましくは0.9重量
％、特に好ましくは0.8重量％に留めることが必要であ
る。
0.001重量％、好ましくは0.005重量％を下限とすること
が必要で、それを下回ると本発明の効果が発現しない。
また配合量を余り多くすると、成形品の透明性の外観が
損なわれるから、上限を１重量％、好ましくは0.9重量
％、特に好ましくは0.8重量％に留めることが必要であ
る。
熱可塑性樹脂にハイドロタルサイト類を配合してなる熱
可塑性樹脂組成物は、公知の成形方法によりフィルム、
シート、袋、容器などの成形品に加工される。例えば、
食品や医療用の包装材料として用いられるフィルムを例
にとれば、Ｔダイ法、インフレーション法、エクストル
ージョンコートにより成形したフィルムで物品を密封し
た後、放射線を照射すると、確実に殺菌効果を挙げるこ
とができる。
可塑性樹脂組成物は、公知の成形方法によりフィルム、
シート、袋、容器などの成形品に加工される。例えば、
食品や医療用の包装材料として用いられるフィルムを例
にとれば、Ｔダイ法、インフレーション法、エクストル
ージョンコートにより成形したフィルムで物品を密封し
た後、放射線を照射すると、確実に殺菌効果を挙げるこ
とができる。
使用される放射線としては、ガンマ線、電子線等の電磁
放射線があり、一般にはコバルト−60によるガンマ線が
用いられる。照射強度は１〜5Mradの範囲で用いられ、
医療用としては通常２〜3Mradの線量が用いられる。
放射線があり、一般にはコバルト−60によるガンマ線が
用いられる。照射強度は１〜5Mradの範囲で用いられ、
医療用としては通常２〜3Mradの線量が用いられる。
本発明の放射線滅菌用熱可塑性樹脂成形品は、異種の熱
可塑性樹脂の積層物であってもよく、また，成形品に収
容する物品は任意のものでよく、例えば食品類、注射
筒、注射針、点滴用器具、脱脂綿、縫合糸等の医療器具
などの密封包装品を有効に放射線殺菌することができ
る。
可塑性樹脂の積層物であってもよく、また，成形品に収
容する物品は任意のものでよく、例えば食品類、注射
筒、注射針、点滴用器具、脱脂綿、縫合糸等の医療器具
などの密封包装品を有効に放射線殺菌することができ
る。
以下に、本発明の実施例、比較例及び試験例を挙げて本
発明を更に具体的に説明する。
発明を更に具体的に説明する。
実施例１ ハイドロタルサイト（DHT 4A、協和化学工業株式会社
製）を低密度ポリエチレン（ショウレックスF134、昭和
電工株式会社製）に0.01重量％配合し、得られた樹脂組
成物からインフレーション法にて160℃で厚み50μｍの
フィルムを成形した。
製）を低密度ポリエチレン（ショウレックスF134、昭和
電工株式会社製）に0.01重量％配合し、得られた樹脂組
成物からインフレーション法にて160℃で厚み50μｍの
フィルムを成形した。
比較例１ ハイドロタルサイトを配合しなかったこと以外は実施例
１と同様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
１と同様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
実施例２ ハイドロタルサイト（DHT 4A）をポリプロピレン（シ
ョウアロマーFZ410、エチレンとプロピレンとの共重合
体でMFRは7g/10min、昭和電工株式会社製）に0.01重量
％配合し、得られた樹脂組成物からＴダイ法にて230℃
で厚み50μｍのフィルムを成形した。
ョウアロマーFZ410、エチレンとプロピレンとの共重合
体でMFRは7g/10min、昭和電工株式会社製）に0.01重量
％配合し、得られた樹脂組成物からＴダイ法にて230℃
で厚み50μｍのフィルムを成形した。
比較例２ ハイドロタルサイトを配合しなかったこと以外は実施例
２と同様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
２と同様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
比較例３ ハイドロタルサイトに代えて水酸化カルシウムを用いた
こと以外は実施例１と同様にして、厚み50μｍのフィル
ムを成形した。
こと以外は実施例１と同様にして、厚み50μｍのフィル
ムを成形した。
比較例４ ハイドロタルサイトに代えて水酸化カルシウムを用いた
こと以外は実施例２と同様にして厚み50μｍのフィルム
を成形した。
こと以外は実施例２と同様にして厚み50μｍのフィルム
を成形した。
実施例３ ハイドロタルサイト（DHT 4A）をポリプロピレン（シ
ョウアロマーFZ410）に0.05重量％配合し、得られた樹
脂組成物からＴダイ法にて230℃で厚み50μｍのフィル
ムを成形した。
ョウアロマーFZ410）に0.05重量％配合し、得られた樹
脂組成物からＴダイ法にて230℃で厚み50μｍのフィル
ムを成形した。
実施例４ ハイドロタルサイト（DHT 4A）をポリプロピレン（シ
ョウアロマーFZ410）に0.6重量％配合し、実施例２と同
様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
ョウアロマーFZ410）に0.6重量％配合し、実施例２と同
様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
実施例５ ハイドロタルサイト（DHT 4A）を低密度ポリエチレン
（ショウレックスF134）に0.8重量％配合し、実施例１
と同様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
（ショウレックスF134）に0.8重量％配合し、実施例１
と同様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
比較例５ ハイドロタルサイト（DHT 4A）をポリプロビレン（シ
ョウアロマーFZ410）に３重量％配合し、実施例２と同
様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
ョウアロマーFZ410）に３重量％配合し、実施例２と同
様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
比較例６ ハイドロタルサイト（DHT 4A）を低密度ポリエチレン
（ショウレックスF134）に３重量％配合し、実施例１と
同様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
（ショウレックスF134）に３重量％配合し、実施例１と
同様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
比較例７ ハイドロタルサイト（DHT 4A）をポリプロピレン（シ
ョウアロマーFZ410）に７重量％配合し、実施例２と同
様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
ョウアロマーFZ410）に７重量％配合し、実施例２と同
様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
比較例８ ハイドロタルサイト（DHT 4A）を低密度ポリエチレン
（ショウレックスF134）に７重量％配合し、実施例１と
同様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
（ショウレックスF134）に７重量％配合し、実施例１と
同様にして、厚み50μｍのフィルムを成形した。
なお、実施例１〜５及び比較例１〜８で用いた熱可塑性
樹脂の種類、添加剤の種類及び量（重量％）をまとめる
と次の通りである： 試験例 以上の各実施例及び比較例で得たフィルムについて下記
のように試験を行なった。
樹脂の種類、添加剤の種類及び量（重量％）をまとめる
と次の通りである： 試験例 以上の各実施例及び比較例で得たフィルムについて下記
のように試験を行なった。
まず、実施例１〜３及び比較例１〜２で得た各フィルム
20gをそれぞれ容量100mlのガラス瓶に入れ、密封し、コ
バルト−60線源にて2.5Mrad又は5.0Mradのガンマ線照射
を行なった。このようにしてガンマ線照射を行なったガ
ラス瓶中のガスを1ccガスタイトシリンジでサンプリン
グし、ガスクロマトグラフィー島津GC−7A型、検出器FI
D、キャピラリカラムFFAPを用いて酢酸量を定量した。
その結果を表２に示す。
20gをそれぞれ容量100mlのガラス瓶に入れ、密封し、コ
バルト−60線源にて2.5Mrad又は5.0Mradのガンマ線照射
を行なった。このようにしてガンマ線照射を行なったガ
ラス瓶中のガスを1ccガスタイトシリンジでサンプリン
グし、ガスクロマトグラフィー島津GC−7A型、検出器FI
D、キャピラリカラムFFAPを用いて酢酸量を定量した。
その結果を表２に示す。
次に、実施例１〜３及び比較例１〜２で得た各フィルム
からそれぞれ20cm×20cmのパウチを作り、四方シール密
封をし、2.5Mrad又は5Mradのガンマ線を照射し、臭気官
能テストを行なった。臭気官能テストにおいては下記の
基準で評価した： １……全然感じない ２……若干感じる ３……かなり感じる ４……やや強く感じる ５……強烈に感じる その結果を表３に示す。
からそれぞれ20cm×20cmのパウチを作り、四方シール密
封をし、2.5Mrad又は5Mradのガンマ線を照射し、臭気官
能テストを行なった。臭気官能テストにおいては下記の
基準で評価した： １……全然感じない ２……若干感じる ３……かなり感じる ４……やや強く感じる ５……強烈に感じる その結果を表３に示す。
また、実施例１〜５及び比較例１〜８で得た各フィルム
の透明性についJISK−6714に従ってヘイズの測定を行な
った。更に、実施例１〜５及び比較例１〜８で得た各フ
ィルムを１フィート四方の大きさにサンプリングし、ル
ーペを用いた下記の基準でフィッシュアイの大きさ及び
数を測定した： 大……直径が0.5mm以上のもの 中……直径が0.2mm以上0.5mm未満のもの 小……直径が0.1mm以上0.2mm未満のもの 更にまた、実施例１〜５及び比較例１〜８で得た各フィ
ルムから32cm×1mの大きさに各々10枚サンプリングし、
10枚のフィルムについて目視により下記の基準でゲルナ
ンバーを測定した： １……全くゲルなし、又は１枚のみ長さ5cm以下のゲル
発生 ２……２枚以下に5cm以下のゲル発生 ３……５枚以下に5cm以下のゲル発生 ４……５枚以下に5cm以上のゲル発生 ５……５枚以上に5cm以上のゲル発生、又は１枚以上の
全面にゲル発生 これらの結果を表４に示す。
の透明性についJISK−6714に従ってヘイズの測定を行な
った。更に、実施例１〜５及び比較例１〜８で得た各フ
ィルムを１フィート四方の大きさにサンプリングし、ル
ーペを用いた下記の基準でフィッシュアイの大きさ及び
数を測定した： 大……直径が0.5mm以上のもの 中……直径が0.2mm以上0.5mm未満のもの 小……直径が0.1mm以上0.2mm未満のもの 更にまた、実施例１〜５及び比較例１〜８で得た各フィ
ルムから32cm×1mの大きさに各々10枚サンプリングし、
10枚のフィルムについて目視により下記の基準でゲルナ
ンバーを測定した： １……全くゲルなし、又は１枚のみ長さ5cm以下のゲル
発生 ２……２枚以下に5cm以下のゲル発生 ３……５枚以下に5cm以下のゲル発生 ４……５枚以下に5cm以上のゲル発生 ５……５枚以上に5cm以上のゲル発生、又は１枚以上の
全面にゲル発生 これらの結果を表４に示す。
〔発明の効果〕 以上で明らかな如く、本発明の放射線滅菌用熱可塑性樹
脂成形品は熱可塑性樹脂に適量のハイドロタルサイトを
配合した樹脂組成物から成形したものであるので、ガン
マ線照射による異臭の発生を確実に防止でき、しかも成
形品の外観を損なうことがなく、安価に提供でき、従っ
て特に食品、医療用分野の密封包装品の放射線照射によ
る滅菌の目的に多大の貢献をすることができる。
脂成形品は熱可塑性樹脂に適量のハイドロタルサイトを
配合した樹脂組成物から成形したものであるので、ガン
マ線照射による異臭の発生を確実に防止でき、しかも成
形品の外観を損なうことがなく、安価に提供でき、従っ
て特に食品、医療用分野の密封包装品の放射線照射によ
る滅菌の目的に多大の貢献をすることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】熱可塑性樹脂にハイドロタルサイト類を0.
001〜１重量％配合してなる熱可塑性樹脂組成物から成
形したことを特徴とする放射線滅菌用熱可塑性樹脂成形
品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61178943A JPH0699586B2 (ja) | 1986-07-31 | 1986-07-31 | 放射線滅菌用熱可塑性樹脂成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61178943A JPH0699586B2 (ja) | 1986-07-31 | 1986-07-31 | 放射線滅菌用熱可塑性樹脂成形品 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6015052A Division JP2728361B2 (ja) | 1994-02-09 | 1994-02-09 | 密封包装品の放射線滅菌方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6337155A JPS6337155A (ja) | 1988-02-17 |
| JPH0699586B2 true JPH0699586B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=16057355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61178943A Expired - Lifetime JPH0699586B2 (ja) | 1986-07-31 | 1986-07-31 | 放射線滅菌用熱可塑性樹脂成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699586B2 (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5930737B2 (ja) * | 1975-10-18 | 1984-07-28 | 三井化学株式会社 | ポリオレフイン組成物 |
| JPS55135153A (en) * | 1979-04-11 | 1980-10-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin composition for biaxially stretched film |
| JPS56120739A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin composition for uniaxially stretched film |
| JPS57200433A (en) * | 1981-06-05 | 1982-12-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polyolefin resin composition |
| JPS60104141A (ja) * | 1983-11-12 | 1985-06-08 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 農業用フイルム |
| JPS61145239A (ja) * | 1984-12-20 | 1986-07-02 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 放射線照射を受けるプラスチツク成形品 |
-
1986
- 1986-07-31 JP JP61178943A patent/JPH0699586B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6337155A (ja) | 1988-02-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |