JPS60184071A - ヘキサブロモ−ｐ−フエニルフエノ−ルのグリシジルエ−テル化物 - Google Patents
ヘキサブロモ−ｐ−フエニルフエノ−ルのグリシジルエ−テル化物Info
- Publication number
- JPS60184071A JPS60184071A JP59039292A JP3929284A JPS60184071A JP S60184071 A JPS60184071 A JP S60184071A JP 59039292 A JP59039292 A JP 59039292A JP 3929284 A JP3929284 A JP 3929284A JP S60184071 A JPS60184071 A JP S60184071A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenylphenol
- synthetic resins
- hexabromo
- formula
- glycidyl ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Epoxy Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は難燃剤として、または難燃剤の原料として使用
されるヘキサブロモ−Ｐ−フェニルフェノールのグリシ
ジルエーテル化物に関する。
されるヘキサブロモ−Ｐ−フェニルフェノールのグリシ
ジルエーテル化物に関する。
従来から、各種の含ハロゲン化合物、含リン化合物、含
リン含ハロゲン化合物等が合成樹脂用難燃剤として知ら
れている。
リン含ハロゲン化合物等が合成樹脂用難燃剤として知ら
れている。
とりわけ、含ハロゲン化合物において、鎖状炭化水素系
含ハロゲン化合物は、一般に耐熱性、耐候性に欠点があ
るため、よりｌ＃Ｊ熱性、耐候性に優れたものとして、
テトラブロモビスフェノールＡまたはその誘導体等が合
成樹脂用難燃剤として使用されている。
含ハロゲン化合物は、一般に耐熱性、耐候性に欠点があ
るため、よりｌ＃Ｊ熱性、耐候性に優れたものとして、
テトラブロモビスフェノールＡまたはその誘導体等が合
成樹脂用難燃剤として使用されている。
しかしながら、このような難燃剤においても難燃性を要
求する分野が多岐にわたるため、適切なものを見い出せ
ないのが実情である。
求する分野が多岐にわたるため、適切なものを見い出せ
ないのが実情である。
本発明者等は上記事情に鑑み、各種化合物を合成し、難
燃剤としてまたは難燃剤の原料として好適に使用し得る
新規化合物につき、鋭意研究を行った結果、本発明を提
供するにいたったものである。すなわち。
燃剤としてまたは難燃剤の原料として好適に使用し得る
新規化合物につき、鋭意研究を行った結果、本発明を提
供するにいたったものである。すなわち。
般式（Ｉ）
Ｕ
・・・・・・・・・・・・（１）
（−（−Ｂ ｒ） −ｒ、は一方または両方の芳香族核
に直換していることを示 す。） で示されるヘキサブロモ−Ｐ−フェニルフェノールのグ
リシジルエーテル化物である。
に直換していることを示 す。） で示されるヘキサブロモ−Ｐ−フェニルフェノールのグ
リシジルエーテル化物である。
本発明の新規化合物へキサブロモ−Ｐ−フェニルフェノ
ールのグリシジルエーテル化物は、１ｉｉｒ記・般式（
１）で示され゛る化学構造式を有する化合物で、後述す
るような臭素含有量を示す。
ールのグリシジルエーテル化物は、１ｉｉｒ記・般式（
１）で示され゛る化学構造式を有する化合物で、後述す
るような臭素含有量を示す。
このヘキサブロモ−Ｐ−クエこルフェノールのグリシジ
ルエーテル化物は、例えば新実験化学講座１４巻 ３４
１〜３４３頁、０ＲＧＡＮＩＣ５ＹＮＴＨＥＳＥＳ Ｃ
ｏ１１ｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌ、＋２１− １３０頁等の
文献に記載の臭素化物の一般的合成法に従い、Ｐ−フェ
ニルフェノールおよび触奴無水塩化アルミニウムを溶媒
臭化メチレン中に加え、室温で臭素を滴下してヘキサブ
ロモ−Ｐ−フェニルフェノールを合成し、次にこれをエ
ピクロルヒドリン中に添加し、さらにＮａＯＨ水溶液を
添加して反応させることによって合成することができる
。
ルエーテル化物は、例えば新実験化学講座１４巻 ３４
１〜３４３頁、０ＲＧＡＮＩＣ５ＹＮＴＨＥＳＥＳ Ｃ
ｏ１１ｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌ、＋２１− １３０頁等の
文献に記載の臭素化物の一般的合成法に従い、Ｐ−フェ
ニルフェノールおよび触奴無水塩化アルミニウムを溶媒
臭化メチレン中に加え、室温で臭素を滴下してヘキサブ
ロモ−Ｐ−フェニルフェノールを合成し、次にこれをエ
ピクロルヒドリン中に添加し、さらにＮａＯＨ水溶液を
添加して反応させることによって合成することができる
。
本発明のへキサブロモ−Ｐ−フェニルフェノールのグリ
シジルエーテル化物は、合成樹脂用難燃剤として使用す
ることができる。
シジルエーテル化物は、合成樹脂用難燃剤として使用す
ることができる。
合成樹脂用難燃剤として使用する場合、対象となる合成
樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、 ＡＢＳ樹脂、アクリル
系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、飽和または
不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂
、フェノール樹脂、セルロース系物質などがあげられる
。
樹脂としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、 ＡＢＳ樹脂、アクリル
系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、飽和または
不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂
、フェノール樹脂、セルロース系物質などがあげられる
。
また、添加量は合成樹脂１００重量部に対して任意であ
るが、好ましくは５〜２０重量部である。
るが、好ましくは５〜２０重量部である。
その添加方法は、ヘキサブロモ−Ｐ−フェニルフェノー
ルのグリシジルエーテル化物をそのまま、または溶媒に
溶解せしめた形態、またはそのまま造粒せしめた形態、
または水中もしくは油類中に分散せしめたエマルジョン
の形態で、合成樹脂の製造時（重合時、成形または紡糸
時な々）、またはその他の均一混和せしめる時点に添加
する方／）、等によって行いうる。 本発明のへキサブ
ロモ−Ｐ−フェニルフェノールのグリシジルエーテル化
物を合成樹脂用難燃剤として使用する場合、必要に応じ
て他の公知の難燃剤、難燃助剤（たとえば含ハロゲンア
ルキルホスフェ−１−、含ハロゲンアルキルホスファイ
１、金属水酸化物、金属水酸化物、アルキル金属化合物
等）を併用することがｎ（能であり、さらに他の公知の
添加剤（例えば、安定剤、着色剤、耐候？１伺グー剤、
増睦剤等）も併用することがｉｉ（能である・ 本発明のへキザブロモーＰ−フェニルフェノールのグリ
シジルエーテル化物は、合成樹脂に対して１σれた難燃
性を＋Ｊグ、することはもちろん、合成樹脂および溶媒
との相溶性、＃候性および耐熱性等にも優れている。
ルのグリシジルエーテル化物をそのまま、または溶媒に
溶解せしめた形態、またはそのまま造粒せしめた形態、
または水中もしくは油類中に分散せしめたエマルジョン
の形態で、合成樹脂の製造時（重合時、成形または紡糸
時な々）、またはその他の均一混和せしめる時点に添加
する方／）、等によって行いうる。 本発明のへキサブ
ロモ−Ｐ−フェニルフェノールのグリシジルエーテル化
物を合成樹脂用難燃剤として使用する場合、必要に応じ
て他の公知の難燃剤、難燃助剤（たとえば含ハロゲンア
ルキルホスフェ−１−、含ハロゲンアルキルホスファイ
１、金属水酸化物、金属水酸化物、アルキル金属化合物
等）を併用することがｎ（能であり、さらに他の公知の
添加剤（例えば、安定剤、着色剤、耐候？１伺グー剤、
増睦剤等）も併用することがｉｉ（能である・ 本発明のへキザブロモーＰ−フェニルフェノールのグリ
シジルエーテル化物は、合成樹脂に対して１σれた難燃
性を＋Ｊグ、することはもちろん、合成樹脂および溶媒
との相溶性、＃候性および耐熱性等にも優れている。
さらに、合成樹脂中での移行性が１１常に小さく１合成
樹脂の成型時および成型品の機械的物性および電気的特
性に悪影響をおよぼさないなどの優れた特徴を示す。
樹脂の成型時および成型品の機械的物性および電気的特
性に悪影響をおよぼさないなどの優れた特徴を示す。
従って、難燃剤として、または難燃剤〜の原料として最
適である。
適である。
次に、本発明のへキサブロモ−Ｐ−フェニルフェノール
のグリシジルエーテル化物の合成例を示す。
のグリシジルエーテル化物の合成例を示す。
合成例１
Ｐ−フェニルフェノール１７．（０，１モル）および無
水塩化アルミニウム２．０ｇを臭化メチレン１２０ｇ中
に加え、均一に攪拌しながら臭素１０４ ｇ （０，８
５モル）を室温で５時間を要して滴下し、滴下終了後室
温で１２時冊熟成した。
水塩化アルミニウム２．０ｇを臭化メチレン１２０ｇ中
に加え、均一に攪拌しながら臭素１０４ ｇ （０，８
５モル）を室温で５時間を要して滴下し、滴下終了後室
温で１２時冊熟成した。
次に水で無水塩化アルミニウムを分解した後、残存する
臭素をヒドラジンで還元した６次に数回水洗いした後、
結晶を吸引、濾過し、クロロホルムより再結晶してヘキ
サブロモ−Ｐ−フェニルフェノールを１１５１４５１１
％で得り。
臭素をヒドラジンで還元した６次に数回水洗いした後、
結晶を吸引、濾過し、クロロホルムより再結晶してヘキ
サブロモ−Ｐ−フェニルフェノールを１１５１４５１１
％で得り。
ヘキサブロモ−Ｐ−フェニルフェノール８４．４ｇ（０
，１モル）をエピクロルヒドリン４８．２５ｇ（０，５
モル）に溶解し、１０５℃まで昇温した後、４８％Ｎａ
０）Ｉ水溶液を８．７５ｇ （０、Ｉ Ｏ５当早）を３
時間を要して滴ドした。その間１０５℃±５℃で水を共
沸蒸留して系外に除去し、分離したエピクロルヒドリン
は、系内にもどした０滴Ｆ Ａ？ ｒ 後、過剰のエピ
クロルヒドリンを蒸留除去し、最終的に１５０℃／１０
ｍｍＨｇで３０分間保持した。次にこの生成物をトルエ
ン３００ｇに溶解し、ろ過した後、再結晶させて下記の
分析結果より、ヘキサプロモーＰ−フェニルフェノール
のグリシジルエーテル化物の構造式： を確認した。
，１モル）をエピクロルヒドリン４８．２５ｇ（０，５
モル）に溶解し、１０５℃まで昇温した後、４８％Ｎａ
０）Ｉ水溶液を８．７５ｇ （０、Ｉ Ｏ５当早）を３
時間を要して滴ドした。その間１０５℃±５℃で水を共
沸蒸留して系外に除去し、分離したエピクロルヒドリン
は、系内にもどした０滴Ｆ Ａ？ ｒ 後、過剰のエピ
クロルヒドリンを蒸留除去し、最終的に１５０℃／１０
ｍｍＨｇで３０分間保持した。次にこの生成物をトルエ
ン３００ｇに溶解し、ろ過した後、再結晶させて下記の
分析結果より、ヘキサプロモーＰ−フェニルフェノール
のグリシジルエーテル化物の構造式： を確認した。
臭素含有量（重量＄） ６８．０５
（計算値６８．５７ ）
※ｌガスクロマトグラフィー
保持時間 （分） ａ、ｓｅ７
※２質量分析スペクトル
Ｍａｓｓ（ｍ／ｅ） ７００ （Ｍ” ）※ｌ 高滓ガ
スクロマトグラフィー７八〇（島津製作所（株）製）、
シリコン０Ｖ−１、Ｉ！／ガスクロムＱ、８０／ １０
０ ｍｅｓｈ、２．８ ｍｗφ×５０Ｃ１１ガラス力ｙ
ム２００−３００℃ １０℃／ｍ１ｎＪ７温、注入口
３００℃ Ｎ ２ ３０ ＩＩＩＮ／ｍｉｒ＋ ８ ２ ０．８ ｋｇ／ ｃＡ Ａ ｉｒ Ｏ９５ｋ−ｇ／ ｃ＋ａ 注入早１０χ塩化メチレン溶液 ０．４７１文 ※２ ＧＣ：ＭＳ−ＱＰｌｏｏＯ（島ｒＪ製作所（株）
製）Ｇ＾ＩＮ ２．８ イオン源 ２５０℃ セパレーター ２８０℃ イオン化法 Ｅｌ イオン化電圧 ７０ｅＶ 試才′１注入吊 ５００ｒ＋ｇ／ル文アセトン→ １．
０＃Ｌ文 使用例 液状ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂２００部、ヘキサ
プロモーＰ−フェニルフェノールのクリシジルエーテル
化物２０部を混合させ０°０Ｘ７２時間放置したのち、
これにｍ−フェニレンジアミン１５部を加え混合させた
。この混合物より７０部を縦１５０ ｍ ｍ、横１００
ｍｍのモールドに注入し、室温で２０分放置後、４０℃
×２時間、ついで１５０”ＯＸ４時間硬化させたのち、
燃焼性（ＡＳＴＭＤ ６３５）評価した。
スクロマトグラフィー７八〇（島津製作所（株）製）、
シリコン０Ｖ−１、Ｉ！／ガスクロムＱ、８０／ １０
０ ｍｅｓｈ、２．８ ｍｗφ×５０Ｃ１１ガラス力ｙ
ム２００−３００℃ １０℃／ｍ１ｎＪ７温、注入口
３００℃ Ｎ ２ ３０ ＩＩＩＮ／ｍｉｒ＋ ８ ２ ０．８ ｋｇ／ ｃＡ Ａ ｉｒ Ｏ９５ｋ−ｇ／ ｃ＋ａ 注入早１０χ塩化メチレン溶液 ０．４７１文 ※２ ＧＣ：ＭＳ−ＱＰｌｏｏＯ（島ｒＪ製作所（株）
製）Ｇ＾ＩＮ ２．８ イオン源 ２５０℃ セパレーター ２８０℃ イオン化法 Ｅｌ イオン化電圧 ７０ｅＶ 試才′１注入吊 ５００ｒ＋ｇ／ル文アセトン→ １．
０＃Ｌ文 使用例 液状ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂２００部、ヘキサ
プロモーＰ−フェニルフェノールのクリシジルエーテル
化物２０部を混合させ０°０Ｘ７２時間放置したのち、
これにｍ−フェニレンジアミン１５部を加え混合させた
。この混合物より７０部を縦１５０ ｍ ｍ、横１００
ｍｍのモールドに注入し、室温で２０分放置後、４０℃
×２時間、ついで１５０”ＯＸ４時間硬化させたのち、
燃焼性（ＡＳＴＭＤ ６３５）評価した。
結果は、自消性（燃焼性の判定）であった。
特８１出願人
第一］゛業製薬株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （＋） ・般式（１） ％式％（） （（Ｂｒ） ｒ、は一方または両方の芳香族核に／ −
一一一一 １Ｎ換していることを示 す。） で小されるヘキサブロモ−Ｐ−フェニルフェノールのグ
リシジルエーテル化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59039292A JPS60184071A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | ヘキサブロモ−ｐ−フエニルフエノ−ルのグリシジルエ−テル化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59039292A JPS60184071A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | ヘキサブロモ−ｐ−フエニルフエノ−ルのグリシジルエ−テル化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60184071A true JPS60184071A (ja) | 1985-09-19 |
| JPH0321548B2 JPH0321548B2 (ja) | 1991-03-22 |
Family
ID=12549070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59039292A Granted JPS60184071A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | ヘキサブロモ−ｐ−フエニルフエノ−ルのグリシジルエ−テル化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60184071A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005085317A1 (ja) * | 2004-03-04 | 2005-09-15 | Toagosei Co., Ltd. | 紫外線硬化型組成物 |
-
1984
- 1984-02-29 JP JP59039292A patent/JPS60184071A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005085317A1 (ja) * | 2004-03-04 | 2005-09-15 | Toagosei Co., Ltd. | 紫外線硬化型組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0321548B2 (ja) | 1991-03-22 |
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