JPS6018539B2

JPS6018539B2 - 表皮材

Info

Publication number: JPS6018539B2
Application number: JP3540577A
Authority: JP
Inventors: 徳雄宮西; 昭松田
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1977-03-31
Filing date: 1977-03-31
Publication date: 1985-05-10
Also published as: JPS53120789A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、自動車、航空機、家具等、あるいは履物、衣
料、袋物等に好適な表皮材に関する。

従来この種の表皮材としては、軟質塩化ピニル樹脂（以
下軟質ＰＶＣと略す）が主に使用されている。これは軟
質ＰＶＣが柔軟性、弾力性があり、表面の外観や、感触
、耐摩耗性が優れることによると考えられる。しかしな
がら軟質ＰＶＣは柔軟性を付与するため、可塑剤を多量
に配合されているため、可塑剤の移行や成形時に飛散す
る時の種々の問題がある。また廃棄処理時に塩化水素が
発生するため、ポリオレフィン化が望まれており、低密
度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ
プロピレン等のポリオレフィンあるいはそれらにＥＰＲ
の如き合成ゴムを配合したものによる代替が検討されて
いる。しかし、前記しポリオレフィンは欧質ＰＶｑこ比
べ、柔軟性に欠けているか、または柔軟性を欧質ＰＶＣ
と同等にした場合、表面の耐摩耗性や耐スクラッチ性、
強度が著しく劣り、かつ表面感触が粘着性を帯びてべた
ついた感じになって表皮材として不適であった。さらに
表皮材はいよいよ表面にいま模様がつけられて用いられ
ることが多いがこれらポリオレフィン材料はェンポス加
工適性にも劣るため、いま流れや麹もどりをおこし表面
模様の美麗な成形品を得ることが難かしかった。本発明
は従来ポリオレフィン材料では到達できなかったェンボ
ス加工性、柔軟性、強度を有し、耐摩耗性、耐スクラッ
チ性、耐熱性にすぐれた、しかも感触外観のすぐれた表
皮材を提供することにある。すなわち、本発明はメルト
ィンデツクス０．０１なし、し１００、プロピレン含有
量５５ないし８５モル％、示差走査型熱量計の熱分析に
よる結晶融解熱量が２０なし・し７Ｗｏｕｌｅ／夕、沸
騰酢酸メチル可溶分が３．の重量％以下のプロピレン−
１−ブテンランダム共重合体を主成分とするシートの片
面がェンポス加工されてなる表皮材である。

本発明の表皮材の素材として用いることのできるプロピ
レン−１ーブテンランダム共重合体は「次の特性を有し
ているものである。

（ｉ）メルトインデツクス（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２斑−６
５Ｔ、２３０ｑｏ）が０．０１ないし１００好ましくは
０．１ないし１０仙プロピレン含有量５５なし、し８
５モル％、好ましくは６０ないし８０モル％、Ｇｉｉ）
結晶融解熱量が２０なし、し７９ｏ山ｅノタ、好まし
くは３０なＬ、し７０Ｊｏ山ｅ／夕「（ｉＶ沸騰酢酸
メチル可溶分３．の重量％以下、好ましくは１．の重量
％以下。

本発明で用いるプロピレン−１ーブテンランダム共重合
体は、このような条件のいずれも満足するものでなけれ
ばならない。

例えば〜（ｉ）のメルトィンデックスが０．０１未満で
あると、成形性が劣るため、良好なシートが得られにく
く、一方、１００を越えるとシートの引張強度、引裂強
度が劣る。かつ溶融粘度が低いためシートの成形が困難
になる。また、本発明で用いるプロピレン−１ーブテン
ランダム共重合体においては、ブロピレン含有量が８５
モル％を越えると樹脂が硬質になり、柔軟性に欠けるた
め、表皮材として好ましくない。またカレンダー適性、
ェンボス加工適性も劣る。一方、プロピレン含有率が５
５モル％禾満の重合体は軟化点が低く、表面引掻強度が
劣りＬ表面がべたついた感触になり、好ましくない。ま
た成形時等でブロッキングを生じ、実用に供し得ない。
皿の融解熱量は、重合体の結晶化度と相関する値であり
、融解熱量が２のｏｕｌｅ／タ未満であるとフィルムの
耐熱軟化性、表面引掻強度が不足し、ブロッキングしや
すく、かつべたついた感触になるため使用できない。一
方、融解熱量が７５Ｊｏｕｌｅ／夕を越えると、結晶化
度が増すため、表皮層が通常のポリオレフィン並に硬く
なり柔軟性に欠けるため、本発明の目的に達しない。特
に融解熱量が３０なし、し７０Ｊｏｕｌｅ／夕の範囲の
重合体が柔軟性、表面感触の点で好ましい。なお、本発
明における重合体の融解熱量の測定は示差走査熱量計の
熱分析による英重合体の完全溶融状態の比熱曲線（好ま
しくは１６０℃以上２４０午○以下で示される比熱曲線
）を低温側に直接外挿して得られる直線ベースラインと
して計算される値である。また、示差走査熱量計による
融点および融解熱量の測定は、次の測定条件下で行う。
すなわち、試料を２００℃で５分間放置後、１０ｑｏ／
ｍｉｎの速度で−４０ｑｏまで冷却し、一４０ｑｏで５
分間放置する。その後２０ｑｏ／ｍｊｎの昇温速度で−
４０ｏｏから２００ｑＣまで測定を行う。次に（Ｍの沸
騰酢酸メチル可溶分について、これは、プロピレンー１
ーブテンランダム共重合体における低分子量物の含有率
の目安となりうる数値である。本発明者らの検討によれ
ば、低分子量物の含有率が多い種、重合体表面がべたつ
きやすくなる。従って、沸騰酢酸メチル可溶分が３．の
重量％以下、好ましくは１．の重量％以下のプロピレン
ー１−プテンランダム共重合体を用いれば、表面のべた
つきの点で実用上何ら支障のない表皮材を得ることがで
きる。前記のような諸性質を有するプロピレン−１−ブ
テンランダム共重合体は、例えば、椿顔昭５１−１５５
０班号に詳述されているように、【ａ’少なくともマグ
ネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する複合体、【
ｂ｝周期律表第１族ないし第３族金属の有機金属化合物
および‘ｃ｝電子供与体とから形成される触媒を用いて
、プロピレンと１−ブテンとをランダム共重合させるこ
とによって得ることができる。

本発明においては、前記したプロピレン−１−ブテンラ
ンダム共重合体に、必要に応じて各種安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、発泡剤、発泡助剤、帯電防止剤、糟
剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、鱗燃剤、染料、
顔料、充填剤等を通常のポリオレフィンで使用する程度
、配合することができる。

とくに本発明では、前記重合体に発泡剤を濠練した混合
物を２〜５倍程度に発泡させたものは、弾力性に富み、
ェンホス加工性も良く、良好な舷度の表皮材となる。ま
た、前記プロピレンー１ーブテンランダム共重合体に充
填剤を配合すると、カレンダー加工性が改良される。し
かし充填剤を多く配合すると、被膜の強度、および耐摩
耗性が低下するため、全樹脂量１０ぴ部こ対し、１０ぴ
音以下に制限される。本発明の表皮材は以上述べたプロ
ピレン−１−プテンランダム共重合体を主成分とするシ
ートの片面をェンホス加工してなるものである。本発明
の表皮層には、更に接着性、クッション性、縫裁性、耐
引裂性、良好な触感等を付与するため、例えば、紙、織
物、メリヤス、不織布、編物、あるいは高発泡ポリエチ
レン、高発泡ポリプロピレン等を婆打ちすることができ
る。これら髪打材には、表皮層との接着性を良好にする
ために、予め下引剤を塗布しておいてもよい。本発明の
表皮材を製造する方法としては、各種の方法が採用でき
る。

まず、プロピレン−１ーブテンランダム共重合体を主成
分とした原料を混合後通常のポリオレフィン樹脂成形用
押出機またはミキシングロールの如き混練機で溶融濃練
後、カレンダーロールまたは通常のポリオレフイン樹脂
用シート成形装置によりシートを成形する方法を採用す
ることができる。また、他の方法として、プロピレン−
１−ブテンランダム共重合体の溶融物を袋打材に被覆す
る方法を挙げることができる。

装置としては、押出ラミネート装置、カレンダーロール
等を使用する。なお、シート成形時の共重合体の好まし
い樹脂温は押出機の場合１４０〜２４０℃で、カレンダ
ーロールの場合１１０なし、し１７０午０の範囲である
。本発明では、以上の方法で得られたシートに更に触感
、美観、立体観を改善するため、表面にェンボス加工を
施す。ェンボス加工はシートの成形と連続したェンボス
ロールで行ってもよいし、いったんシートを成形巻取後
、ェンボス機械で行ってもよい。別のラインで行う時は
、シートを再加熱する必要があるが、いずれにせよエン
ボス時のシートの樹脂温は樹脂の軟化温度以上、８０℃
〜１４０℃の範囲にあることが好ましい。ム久上述べた
本発明の表皮材は、特定のプロピレン−１−ブテンラン
ダム共重合体を用いているため、べとつかず、天然皮革
同様のドライタッチな触感を有し、かつ柔軟性が良好で
ある。また可燃剤を用いていないため、可塑剤のブリー
日こよるブロッキングや表面の曇りを生じない。燃焼時
に有毒ガスを発生しないため、焼却により簡単に廃棄物
処理ができる。成形時に可塑剤による環境公害も生じな
い。また従釆の鰍質ポリオレフィンに比べて、ブロッキ
ングせず、表面引掻強度が磯れ、かつ表面がべとつかな
いといった点で優れている。実施例１〔共重合体の製造〕鷹梓翼を備えたステンレス製の２０その重合器中に触媒
成分‘ａ’として、２００９の無水塩化マグネシウム、
４６泌の安息香酸エチルおよび３０の【のメチルポリシ
ロキサンを窒素雰囲気中でボールミル処理し、次いで四
塩化チタン中に懸濁し、炉適したものを、チタン濃度が
０．０１ミリモル／夕となるように、トリエチルアルミ
ニウム‘ｂ｝を重合器中の濃度が１．０ミリモル／そに
なるように、また障子供与体｛ｃーとしてｐ−トルィル
酸メチルを重合器中の濃度が０．３３ミリモル／そにな
るよう供Ｖ給し、重合溶媒として、ｎーヘプタンを用い
、プロピレンと１ーブテンの混合ガス（プロピレン５５
モル％、１−ブテン４５モル％）を毎時４財の速度で供
給することにより、７０００で共重合反応を行わしめた
。

このようにして得られたプロピレン−１−ブテンランダ
ム共重合体の核磁気共鳴スペクトルにより測定したプロ
ピレン含有量は６２．５モル％、融点９８００、融解熱
量３７Ｊｏｕｌｅ／夕、メルトィンデックス１．４ふ沸
騰酢酸メチル可溶分０．６％であった。〔積層材の製造
〕上記方法で得られた重合体を押出機で溶融し、Ｔダィ
から樹脂温２１０ｏｏで押出し、直立３本ロールにより
、次の条件でプロピレン−１−ブテンランダム共重合体
シートを製造した。

ロール温度６０ｑ０巻取速度３の／ｍｉｎシ−ト中３０弧シート厚さ０．５脚次にこのようにして得られたシ−トの表皮材表面を赤外
線ヒータで９５〜１００午Ｃに再加熱し、片面ェンボス
。

ールを有するェンボス機械によりェンボス加工した。〔
評価〕表皮材の耐熱温度、表面引掻強度、表面の状態
、風合、感触を観察した。

なお、シート成形性は、ェンボス加工前のシート表面に
、しわ、波打ちをまったく生じないものを○、著しく生
じるものを×、その中間を△とした、耐熱温度は表皮材
同志をかこね合わせ１００夕／幼の荷重をかけて、所定
温度で−且放置後、容易にはがれる技高温度を示した。
７０℃以上が実用上必要とされている。

表面引掻強度はクレメンス型引舷試験機を用いて底面積
１柵の針をｌｗ／分の早さで移動させ、表面が破壊する
最大荷重を示した。３０Ｍ／肋以上あれば実用に耐える
。

ェンボス加工性、シボ流れ、艶もどりがほとんどなく、
函級な外観を有するものを○、シボ流れ、艶もどりがあ
り高級鏡がなくなるものを△、シボ流れ、蜂もどりが激
しく外観が著しく劣るものを×とした。表皮の風合のう
ち、柔軟でソフトなものを○、硬いものを×、感触のド
ライタッチなものを○、べたついた感触のものを×とし
た。実施例２実施例１の共重合体の製造において、ブロピレンと１ー
プテンの混合ガスの浪合割合を変えて得られたプロピレ
ン含有量８３．５モル％、融点１３３℃、融解熱量６Ｗ
ｏｕｌｅノタ、メルトインデツクス０．９７、沸騰酢酸
メチル可溶分０．３％のプロピレソ−１ーブテンランダ
ム共重合体を用い、かつェンボス時の樹脂温度を１３０
〜１３５ｏｏとする以外は、実施例１と同様に行った。

評価結果を第１表に示す。実施例３実施例１の共重合体の製造において、プロピレンと１−
ブテンの混合ガスの混合割合を変えて得られたブロピレ
ン含有量７７モル％、融点１２０℃、融解熱量５６Ｊｏ
ｕに／夕、メルトィンデツクス２．７、沸騰酢酸メチル
可溶分０．５％のプロピレンー１ーブテンランダム共重
合体を用い、かつェンボス時の樹脂温度を１２０〜１２
５午０とする以外は、実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。実施例４実施例１の共重合体の製造において、プロピレンと１−
ブテンの混合ガスの混合比を変えて得られたプロピレン
含有量７２．５モル％、融点１１ｙｏ、融解熱量５幻ｏ
ｕｌｅ／夕、メルイトンデツクス０．９１、沸騰酢酸メ
チル可溶分０．６％のプロピレンー１−ブテンランダム
共重合体を用い、かつェンボス時の樹脂温度を１１５〜
１２０℃とする以外は実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。比較例１実施例１の共重合体の
製造において、プロピレンと１−ブテンの混合ガスの混
合比を変えて得られたプロピレン含有量９３モル％、融
点１４７０、融解熱量９７Ｊｏ山ｅ／夕、メルトィソデ
ツクス１．２３、沸騰酢酸メチル可溶分０．５％のプロ
ピレン−１ーブテンランダム共重合体を用い、かつェン
ボス時の樹脂温度を１４５〜１５０℃とする以外は、実
施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。比較例２実施例１の共重合体の製造において、プロピレンと１−
プデンの混合ガスの混合比を変えて得られたプロピレン
含有量４８モル％、融点７４ｑｏ、融解熱量１７Ｊｏの
ｅノタ、メルトィンデックス３．２、沸騰酢酸メチル可
溶分０．９％のプロピレン−１ーブテンランダム共重合
体を用い、かつェンボス時の樹脂温度を７０〜７ｙｏと
する以外は、実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。比較例３実施例１の共重合体の製造方法において、重合触媒とし
てバナジウムオキシトリクロリドを４ミリモル／夕の割
合で、ジェチルアルミニウムモノクロリドを３５ミリモ
ル／その割合で供給する以外は同様にして得られたブロ
ピレン含有量６６．５モル％、融点認められず。

融解熱量のｏ山ｅ／夕、メルトィンデックス１．５０、
沸騰酢酸メチル可溶分０．５％のプロピレン−１ーブテ
ンランダム共重合体を用い、かつヱンボス時の樹脂温度
を７０〜７５℃とする以外は実施例１と同様に行った。
結果を第１表に示す。第１表比較例４〜９低密度ポリエチレン（三井ポリケミカル製、ミラソンＭ
４１、ＭＩＯ．３密度０．９１８タノの）、エチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂（三井ポリケミカル製、ェバフレ
ックスＰ−２５０５）、エチレンープロピレン共重合ゴ
ム（エチレン含量８０モル％、ムーニー粘度ＭＬ十４（
１０ぴ０）７６）各々、およびそれら第２表に示した量
配合した混合物を用い、実施例１と同様の方法でシート
を製造した後ェンボス加工した。

結果を第２表に示す。第２表ＬＤＰＥ：低密度ポリエチ
レンＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体ＥＰＲ：エチレン“プロピレンゴム

Claims

【特許請求の範囲】１メルトインデツクス０．０１ないし１００、プロピ
レン含有量５５ないし８５モル％、示差走査型熱量計の
熱分析による結晶融解熱量が２０ないし７５Ｊｏｕｌｅ
／ｇ、沸騰酢酸メチル可溶分が、３．０重量％以下のプ
ロピレン−１−ブテンランダム共重合体を主成分とする
シートの片面がエンボス加工されてなる表皮材。２プロピレン−１−ブテンランダム共重合体のメルト
インデツクスが０．１ないし１０の範囲にあることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の表皮材。３プロピレン−１−ブテンランダム共重合体のプロピ
レン含有量が６０ないし８０モル％の範囲にあることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の表皮材。４プロピレン−１−ブテンランダム共重合体の結晶融
解熱量が３０ないし７０Ｊｏｕｌｅ／ｇの範囲にあるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の表皮材。５プロピレン−１−ブテンランダム共重合体の沸騰酢
酸メチル可溶分が１．０重量％以下であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の表皮材。６プロピレン−１−ブテンランダム共重合体シートが
発泡シートであることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の表皮材。