JPS6018546A - 無色半透明ｒｔｖ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 ごく最近、保存安定性で速硬性の一成分型アルコキシ官
能性室温硬化性（ＲＴＶ’）組成物が、本出願人に詩渡
されたＷｈｉｔｅらの米国特許出願第２７４５２４号（
１９８１年６月２６日出Ｈ）で開示された。基本的には
、Ｗｈｉｔｅらは、湿分硬化性ポリアルコキシ終端オル
ガノポリシロキサンＲＴＶ組成物が、（１）シラノール
終端ポリジオルガノシロキサン・ベース重合体、（２）
架橋用シラン、（３）有効量の化学結合したヒドロキシ
ル革用のある秤のシランスカベンジャおよび（４）有効
量の縮合触媒を組合せることによって得られることを開
示している。スカベンジャ線アルコキシ官能性架橋剤七
は別個の化合物としてもあるいはその一部としてもよく
、オキシマド、カルバマド、エノキシ、アミノ、アミド
、イミダト、ウレイド、インシアナトおよびチオイソシ
アナトよシなる群から選択される官能基を有する。

Ｗｈｉｔｅらの一成分型アルコキシ官能件１（Ｔ　Ｖ組
成物に使用できる他のスカベンジャｔ１１成物が、Ｒ，
Ｔ、　１３ｗｉｇｅｒおよびＪ、　Ｅ、　Ｈａｌｌｇｒ
ｅｎの米国特許出願第４７６．０００号（１９８３年３
月１６０出願）、Ｊ、　Ｊ、　Ｄｚｉａｒｋ　の米国特
許出ＦＦＰ、５４９，６９５号（１９８２年２月１７日
出願）、Ｇ、　Ｍ、　Ｌｕｃａｅの米国特許出願＠４６
４，４４３号（１９８３年２月４日出願）、Ｏｈｕｎｇ
らの米国特許出ｐＱｍ４２８．０３８号（１９８２年９
月２９日出願）、Ｃ！ｈｕｎｇの米国特許出ｌｉ！第３
３８．５１８号（１９８２年１月１１日出［、およびＴ
、　Ｄ、　Ｍｉｔｃｈｅｌｌ　の米国中「許出ｆｊｎ第
４６２９４９号（１９８３年１月３０日出願）フ に開示されている。これらの特許山開けすべて本出願人
に譲渡されており、本発明の先行技術とみなされるもの
である。さらに本出願に対応する米国特許出願と同日付
で出願され、本出願人に訴渡されている、Ｏｈｕｎｇの
米国特許出願第４９７，７７７号も参照されたい。

Ｗｈｉｔｅらの教示によれげ、一般式：（Ｒ２’）ｂ １ （Ｒ１０）４−（ａ＋ｂ）−日１−（Ｘ）ａ（式中のＲ
１はアルキル基、アルキルエーテル基、アルキルエステ
ル基、アルキルケトン基およびアルキルシアノ基よりな
る群から選択される炭素原子数１〜約８の脂肪族有機基
または炭素原子数７〜１３のアルアルキル基であり、Ｒ
Ｚ　は炭素原子数１〜１３の一価有機基であり、Ｘはア
ミド、アミノ、カルバマド、エノキシ、イミダト、イソ
シアナト、ノーキシマド、チオイソシアナトおよびウレ
イド基よりなる群から選択される加水分解で離脱する基
である）のスカベンジャを、ジオルガノポリシロキサン
・ベース重合体および有効量の縮合触ｐＨ１，と、そし
て上記加水分解離腕革がエノキシであるときには更に硬
化促進剤と組み合わせると、ワンパッケージ型の安定な
湿分硬化性ＲＴＶ組成物が得られる。Ｗｈ　ｉ　ｔ　ｅ
らはさらに　Ｈ４をメチル、フェニルおよびビニルよシ
なる群から選ぶのが好ましく、メチルとするか、多量の
メチルと少量のフェニルおよび／またはビニルとの混合
物とするのが最も好ましく、またＸ基をアミド、アミノ
寸たはエノキシとするのが＋＝ｒましく、アミドとする
のが最も好ましいことを教示しているうＷｈ　ｉ　ｔ　
ｅらの好適例、即ち１２　がメチルでＸがエノキシであ
る例の欠点け、イ１）られＨＴ　Ｖ組成物が半透明級の
ものだが、硬化すると費色になることである。市場およ
び美観の問題を考ｆｉ（ｉ、すると、硬化したＲＴＶ組
成物が無色であるととが／ｌｊｉ°にｑ／ましい。

従って不発明の目的は、硬化すると！Ｑｔ’、色の半透
明な組成物を生成する、ワンパッケージ但の安定な湿分
硬化性オルガノボリシロキヴン組成９′４ヲ提供するこ
とにある。

本発明の他の目的および利点Ｖ↓以下のＦ′２明から明
らかになるであろうっ 発明の袈旨 本発明によれば、無色の半透明な不粘着性エラストマー
に転換し得る、安定なワンパッケージ型のＲＴＶ組成物
が提供され、この組成物Ｖ１、（Ａ）　各鎖端の珪素原
子が少なくとも２個のアルコキシ基で終端しているポリ
ジオルガノシロキサン・ベース重合体、 （Ｂ）　有効量の縮合触媒、 （０）　安定量の次式： ％式％（） （２） （式中のＲ１はアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシア／よりな
る群から選択されるＣ（１−８’）脂肪族有機基または
０（７−１５）アルアルキル基であシ　Ｒ２は−価の置
換またけ非置換ｃ（１−１３）炭化水素基であり、Ｘは
脂肪族エノキ７基であシ、ａは１〜３の整数、ｂは０〜
２の整数で、ａ十すの和は１〜３に等しい）のヒドロキ
シル官能基用シランスカベンジャ、および ａ〕）　有効ｆ２の、１４換グアニジン、アミンおよび
これらの混合物よシなる群から選択される硬化促進剤 を含有する。

本発明の別の観点にょれ１げ、上記ベース重合体がシラ
ノールで終端しており、従って成分（ｃ）のシランがヒ
ドロキシル官能基用シラン掃去剤であシかつ各オルガノ
ボリシロキザン句端の珪素原子を１個のビニル基および
２個のアルコキシ基、１：で終端するポリアルコキク７
ラン架＜ｆ”＋　１４’ｌである。このシランは次式： ％式％） （式中のＲ１およびＸは前記定義の通り）で表ゎされる
。

発明の詳細 な説明の第１の観点によれば、 （Ａ）　各鎖端の珪素原子が少なくとも２個のアルコキ
シ基で終端しているポリジオルガノシロキサン・ベース
重合体、 （Ｂ）　有効量の縮合触媒、 （Ｃ）安定量の次式： （ｏ　ｎ”）３−（ａ＋’ｂ） ｉ ａｎ、＝ａｕ−ｓｔ−（Ｘ）ａ （Ｒ”）１） （式中のＲ１はアルキル、アルキルエーテル、アルキル
エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよシな
る群から選択される０（１−８）脂肪族有機基またはＣ
（７−１３）アルアルキル基であシ　Ｒ２は−価の置換
または非置換Ｃ（１−１３）炭化水素基であり、Ｘは脂
肪族エノキシ基であり、ａけ１〜３の整数、ｂは０〜２
の整数で、ａ＋、ｂの和は１〜３に等しい）のヒドロキ
シル官能基用シラン掃去剤、および （Ｉ＞）　有効量の、置換グアニジン、アミンおよびこ
れらの混合物よりなる群から選択される硬化促進剤 を含有し、実質的に湿気の存在しない周囲条件下で長期
間にわたって安定であシ、無色の半透明な不粘着性エラ
ストマーに転換し得る、安定な、ワンパッケージ型の、
実質的に無水で、実質−的に酸を含まない室温硬化性オ
ルガノボリシロキザン組成物が提供される。

本発明の第２の観点によれば、無色の半透明な不粘着性
エラストマーに転換しイ（するＲ’ｌｌ”Ｖ組成物が、 Ｃ）　シラノール終端ベース重合体、 φ）有効量の縮合触媒、 （０）　次式： ％式％） （式中のＲ”　Ｈアルキル、アルキルエーテル、アルキ
ルエステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノより
なる群から選択される０（１−８）脂肪族有機基寸たは
Ｃ（７−１３）アルアルキル基であシ、又は脂肪族エノ
キシ基である）のシラン、但しこのシランにヒドロキシ
ル官能基用スカベンジャでありかつ各オルガンポリシロ
キサン鎖端の珪素原子を１個のビニル基および２個のア
ルコキシ基で終端するポリアルコキシ７ラン架橋剤でも
あり、 （Ｄ＋　有効量の、置換グアニジン、アミンおよびこれ
らの混合物よりなる群から選択される硬化促進剤を含有
する。

Ｗｈｉｔｅらの米国特許出願ｇ　２７７．５２４号（１
９８１年６月２６日出願）に開示されたＲＴＶ組成物は
、長期間にわたって安定であり実質的に酸を含まないの
で、従来のＲＴＶ組成物よシ著しく好適である。ｗｈｉ
ｔｅらの組成物の欠点は、その好適例とされるものが黄
色のエラストマーに硬化する半透明ＲＴＶ組成物となる
こと、即ちシランスカベンジャが次式： （式中のＲ２はメチル、または多量のメチルと少量のフ
ェニルおよび／またはビニルとの混合物であり、ＸＵエ
ノキキクある）を有する例である。

これまで、このような黄色の欠点も、エノキシスカベン
ジャ兼末端封鎖剤に関与するＷｈｉｔｅらの組と 酸物から得られる利点によって打ち消され、ｔ、１一般
に考えられていた。

しかし、驚くべきことには、本発明者らはビニルおよび
エノキシ官能性を有するシランをヒドロキシル官能基用
スカベンジャとしてまたけスカベンジャ兼架橋剤として
含有させると、Ｗｈｉｔｅらが開示している好適な特性
が得られるだけでなく、得られる組成物が半透明で実質
的に無色となることを見出した。

ポリジオルガノクロキザン・ベース重合体はシラノール
終端でもアルコキシ終端でもよく、これらはともに当業
界でよく知られており、当業者が容易に製造できる。さ
らに詳しい情報を得たいならば、上記Ｗｈｉｔｅらの米
国特許出ＩＱおよびそれに記載された刊行物を参堀さｉ
″１．たい。

縮合触媒に関して、このような触媒は当業界でよく知ら
れておシ、そのほとんどすべてが上記Ｗｈ　ｉ　ｔ　ｅ
らの米国特許出願に見られるっ錫化合物が縮合触媒とし
て好適であり、もつとも好ましいのはジプチル錫ジアセ
テートである。本発明のへくべｔｔ利点ｕ、ビニルジア
ルコキンエノキシシランを用いることにより、錫触媒を
完全に省略できることである。このことが重要である理
由は、末端封缶中に形成される中間体または副生物であ
る酸化メシチルおよびＳｎ＋４が硬化エラストマーに望
ましくない？Ｃ色い着色をもたらす原因であると考えら
れるからである。しかし、錫触媒を除外した場合には、
グアニジンまたは第二有機アミン型硬化促進剤、即ち触
ＩＪ／：ｅ使用して、シラノール終端ベース重合体の末
端封鎖を行うことが必須である。

本発明け、ビニルおよびエノキシ官能性を有するシラン
スカベンジャを使用すると、イ見られるＲＴＶ組成物が
半透明で実質的に無色のエラストマーに硬化するという
驚くべき発見に基づいてなされた。上述したように、ベ
ース重合体はシラノールまたはアルコキシで連鎧停止し
たものとする仁とができるが、ヌカベンジャに課せられ
る制限にベース重合体の官能性によって異なる。

ベース重合体が２個以上のアルコキシ基で予めＦ　＜、
ｊＰされている場合、上記シランはスカベンジ−Ｙとし
てのみ機能する。従ってスカベンジ地に醇せられる制約
は少なく、このスカベンジャは次式％式％ （） ）（１１ （） 式中のＲ１はアルキル、アルキルエーテル、アルキルエ
ステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりなる
群から選択ツｉする０（１−ａ）　、ＩｋＴ　肋ｊ％Ｈ
有機丼またはＣ！（７−１３）アルアルキル基であり　
Ｒ２は一価の置換または非置換Ｃ！（１−１？ｌ）炭化
水素基であり、Ｘけ脂肪族エノキシ基であり、ａは１〜
３の整数、ｂは０〜２の整数で、ａ　十すの和は１〜３
に等しい。

別の態様では、ベース重合体をシラノール終端とするこ
とができ、従って次式のヌカベン・ジャ兼架橋剤を使用
することができる。

（ＯＲ’）２ 鬼 ０、Ｈ，−ＯＨ−Ｅｌｉ　−Ｘ　（２）式中のＲ１はア
ルキル、アルキルエーテル、アルキルエステル、アルキ
ルケトンおよびアルキルシアノよりなる群から選択され
る０（１−ａ）脂肪族有機基またけ０（７−１３，）ア
ルアルキル基でやり、又は脂肪族エノヤシ苅である。こ
の場合、得られる重合体はビニルジアルコキシ末端封鎖
され、次の一般式を有する。

式中のＲは一例の置換または非置換０（１−１３）炭化
水素基であり、Ｒ１社前記定義の通り。

ビニルジアルコキシ末端封鎖ベース重合体が好ましく、
ビニルジメトキシ末端封鎖重合体が特に好ましいが、半
透明で実質的に無色のエラストマーに硬化するＲＴＶ組
成物を与える他の変更例が当挙者には明らかである。例
えば、ベース重合体がシラノール終端している場合、式
（２）の範囲内のスカベンジャ兼架橋剤を使用するので
はなくて、次の一般式： ％式％（４） （） （２） （式中のＲ１、Ｂ２およびＸは前記定鉤、の；！ｉ’＋
す、Ｃは１または２に等しく、ｄは１または２に９しく
、ｃ＋ｄの和は２または３に等しい）のスカベンジャ金
、次式： （２） ％式％ （式中のＲ１およびＲ２←よ前記定籟の通り、ｅは０ま
たは１に等しい）の美本；も用ソランとｊ、！を合せて
使用することも等しく可能であるっ勿論、このような架
橋用シランを本発明のすべての川ｎ！、物に含イ■させ
ることができる。

式（１）、　（２１および（３）において、Ｂ、Ｒ”お
よびＲ２がそれぞれメチルであるのが好１しく、式（１
）および（２）において加水分解可能７１１：ｔ＝ｉ　
脱基Ｘが炭素原子数５以下のエノキシ基であるのが好ま
しく、インプロペ／オキシであるのがもつとも好ましい
。

従ってもつとも好適なシランスカベンジャは、次式： ００Ｈ３ のビニルジメトキシイソプロペンオキクシランである。

シラノール終端ベース重合体と使用するのに好適な他の
スカベンジャ忙は、ビニルジメトキシ（ブドー２−エン
−２−オキシ）シランおよびビニルジメトキシ−２（１
−カルボエトキシプロベンオキシ）７ランがある。

上記のはかに、ポリアルコキシ終端ベース重合体ととも
に用いるスカベンジャには、例えばビニルジメチルイソ
プロペンオキシ□シランおよびビニルトリイソプロペン
オキシシランがある。

本発明を実施する際に用いる硬化促進剤は置換グアニジ
ン、アミンおよびこれらの混合物よシなる群から選択さ
れる。このような硬化促進剤についての詳しい情報を得
たいなら、上記Ｗｈｉｔｅらの米国時ｎ′「出願および
Ｔａｋａｇｏ　の米国特許第４．１８０、６４２号およ
び第４．２４　Ｅｌ、　９９５号を参、照されたい。

さらに重要なことに、Ｗｈｉｔｅらのメチルーエノギシ
系のもう１つの欠点は、重合体末端封（１１反応を促進
するのに、比較的高価な硬化促進剤、即ち助触媒、例え
ばＮ−ブチルテトラメチルグアニジンを必要とすること
にある。しかし、本発明の反応性の高いビニルイソプロ
ペンオキシ系を用いることによって、重合体床Ｋｆｌ　
ＩＩ　佃反応を比較的安価す第二アミン、例えばジ−ｎ
−ヘキシルアミンで促進することができる。勿論、不粘
着時間で測定した硬化速度は、ブチル化グアニジン誘導
体と比較して第二アミンでは幾分か長くなる。

本発明の組成物にＵ種々の充填剤を導入することができ
、例えば二酸化チタン、珪酸ジルコニウム、シリカエー
ロゲル、ｎｘ化鉄、珪藻土、）一ムドシリカ、カーボン
ブラック、沈降シリカ、ガラス繊維、ポリ塩化ビニル、
石英粉末および炭酸力ルシウームを混練することができ
る。充ブ眞ハリの使用量は、使用目的に応じて広い限界
内で変えることができる。例えば、ある種のシーラント
用途では、充填剤を含まない硬化性組成物を使用でき、
他の用途、例えば結合剤を形成する硬化性組成物には、
ｖ敗基孕でオルガノシロキサン１００部当シフ００部以
上のような多量の充填剤を使用できるＱ充填剤をオルガ
ノポリシロキキサ１００部当シ１０〜３００部の範囲の
貝存在させるのが好ましい。さらに、接着促進剤、垂れ
下り防止剤および可塑剤を本発明の組成物に含有させる
ことができる。

実　施　例 実施例１ ビニルジメトキシイソプロペンオキクシランを合成した
。即ち、適当な高圧反応器４Ｃ１０６，８ｆ　（ｏ、　
７　Ｍ　）のビニルクロロジメトキシシラン、８１．２
　Ｆ　（１，４Ｍ　）（Ｄア−４ｒ、ドア、１３１．３
　ｆ　（０，８Ｍ）のトリエチルアミン、０．７ｆの塩
化亜鉛および５０１のアセトニトリルを加えた。反応混
合物をかきまぜながら徐々に１０口℃まで加熱し、この
状態を６時間続けた。室温に冷却した後、得られた反応
混合物５Ｉ：濾過してトリエチルアミレ塩酸塩を除去し
、次いでペンタンで洗った。次に溶剤を回転フラッシュ
・エバポレークにて４０℃、１１１０　ｍｍＨｇで除去
した。／ｌ’Ｔ終生成１′η、ビニルジメトキシイソプ
ロペンオキクシランを５２℃／１８　ｍｍＨｇで蒸留し
た。

このビニルジメトキシイソプロペンオキクシランを、次
に、Ｓｅｍｋｉｔ■ミキサーを用いて無水条件下で、ヒ
ドロキシル終端重合体、充填剤、ブチル化グアニジンお
よびジブチル錫ジアセテートと配合した。メチルジメト
キシイソプロペンオキシシランを含有する対照組成物も
製造した。両者とも２段階にて触媒添加を次のように行
った。

実施例１ 夕ｊ照例 混冶後、ＲＴＶ組成物を密封アルミニウムチューブに詰
め、室温で２４時間、１００℃で２４時間、そして１０
０℃で４８時間保存した。各エージング期間の終了後、
組成物を室温、相対湿度５０Ｌｌｊで硬化させた。硬化
速度および硬化度を不活着］１．ｌＪ間（ＴＦ″Ｔ　＝
　ｔａｃｋ　ｆｒｅｅ　ｔｉｍｅ　）　：’＋ｓよび２
４　ｆｆｒｉ間ジュロメータ測定値によってめた。結果
を第１表に示す。

第　Ｉ　表 黄色 １　室温　１２０　１９　無色 ０Ｈ３Ｓｉ（ｏｃＨｓ）２−０−＜１　１００　１８０
　２２　かすか１１７１ｆｒ、色２　１００　１８０　
２１　−／Ｊ弓（支）・に黄色この実施例から明らかな
ように、メチルジメトキシイソプロペンオキシシランの
代りにビニルジメトキシイソプロペンオキシシランを用
いることによって、半透明で実質的に無色のニジストマ
ーが得られ、これは従来の好適組成物より約４〜６倍速
く不、粘着物に硬化する。本発明の硬化したエラストマ
ーは従来の組成物の硬化エラストマーと較べて＃１んの
僅か着色が少ないだけであるが、この種の従来の組成物
はデュロメータ測定値が低く硬化時間が長いので商業的
に有用でない。

実施例２ 本発明に匹敵する、即ちジュロメータ値とＴＰＴの１１
ソ等しい組成物を具体的に示す。上記対照例と同じであ
るが、錫触媒の量をα１ｆから０、２３　ｆのＢｕ２Ｓ
ｎ（ＯＡｃ　）２に増加した組成物を製造した。

この組成物の試験結果を第ｎ表に示す。

第■表 １　１００　６５　２８　黄色 （０，２３ｆ　Ｂｕ２Ｓｎ（ＯＡｃ）ｚ］　２　１００
　７５　２８　黄色本例は、本発明に匹敵する従来の組
成物が黄色く、や＼低いジュロメータ値を有し、不粘着
表面に硬化するのに約２倍の長さの時間を要する。

実施例３ 実施例１の手順に従って、ピニルジメ！・キクイソプロ
ペンオキシシランを含有する組成物と、メチルジメトキ
シイソプロペンオキシシランを含有する組成物（対照例
）とｔ製造した。しかし１、本例では（Ｍｅ２Ｎ％Ｃ−
Ｎ−（ＯＨ２）３０Ｈ３の代りにジ−ｎ−ヘキシルアミ
ンを使用したつ再び両者とも２段階で触媒添加を次のよ
うに行った。

実施例３ 対照例 行った。結果を第用表に示す。

第■表 ＶｉＳｉｃＯＯＨ３）、−０”　１　１００　９０　２
６　＃ｆ、＜ｆｆｆｆ１色２　１００　２４０　２５　
軽く橙色 ａＨ，ｓ　１（ｏｃＨ３）、−ｏ−４１室温　チューブ
中でゲル化２＊　０Ｈ３８１（ＯＯＨｓ）ｚ−０−７／
　はＨＮ（ヘキシル）２　と併用されるとシラノール重
合体を末端封鎖しない。

実施例４ 本例では、本発明をメチルジメトキシ終端重合体に対す
るヒドロキシルスヵベンジャトシて具体的に示す。実施
例１の配合手ｊＩＩに（、・ｒつで、次の組成物を製造
したつ 実施例４ 対照例 簀　０．４部の（Ｍ０２Ｎ→ｒ−ｃ−Ｎ−（ＯＨ，）３
０１（３を含有する。

試験サンプルを作り、実施例１の手順に従って試験した
。結果を第■％に丞才。

第■表 １　室温　３０２９　無色 ＶｉＳｉ（（ＸｊＨ３）２−０−’（１１００２５２７
かすかに黄色２　１００　３５　３３　かすかに黄色１
　室温　７５　３ｏ　７３巾電艶 これらの結果も、ビニルジメトキシイソプロペンオキシ
シランを用いて半透明な実質的に無色のニジストマー組
成物を得ることの優位性を示している。

実施例５ 本例は、本発明を実施することによシ、錫触媒なしでも
半透明な実質的に無色のエラストマーヲ？！造できるこ
とを具体的に示す。しかし、−゛第■表に示す結果につ
いて、シラノール終端ベース重合体の末端封鎖を行うの
に（アミンではなくて）置換グアニジンを含有させるの
が必須であることに注意すべきである。

実施例１の手順に従って下記の１ｆｌｌ成物ヲ製造した
。

配合 組成物 Ａ　１００部　シラノール彰幸取合体 ０．３５部　（Ｍｅ２ｔｉ→ｙ−０＝　Ｎ　−（（ｎ１
２）３０）１３０．２５部　Ｂｕ２Ｓｎ（０八ｃ）２ Ｂ　１００部　ンラノール終端重合体 ０．３５部　（Ｍｏ２Ｎ　）２−Ｃ＝Ｎ　−（０）１２
）３ＣＩＪ７３０部　Ｂｕ２８ｎ　（ＯＡｃ　）２ ０　１００部　シラノール終端重合体 ０部　（Ｍｏ２Ｎ）２−Ｃ＝＝Ｎ−（ＯＨ２）３０Ｈ３
０，２５部　Ｂｕ２８ｎ（ｏＡｃ　）２Ｄ　１００部　
シラノール終端重合体 ０部　（Ｍｏ２）１　）２−Ｃ＝Ｎ−（０Ｈ２）３０Ｂ
３配合例Ａ、Ｂ、ＯおよびＤについての保存安定試験の
結果を第Ｖ表に示す。

Ａ　１　室温　２ｏ　曇った黄色 １　１００　１５ Ｂ　１　室温　５ｏ　無色 １　１００　５０　軽く黄色 Ｃ１室温　４　無色 １１００　硬化せず Ｄ　１　室温　硬化せず 第Ｖ表かられかるように、゛配合例Ｂにより錫縮合触媒
が存在しなくても半透明な実質的に無色のエラストマー
組成物が得られた。配合例Ａは本発明の範囲内のエラス
トマーであり、通常なら１１手ｉい黄色のはずであるが
、種々の配合例の各パラメータを一定に保つために過プ
リ帽のＯｎ＋’　ｆ含有させた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、偽）各釦端の珪素原子が少なくとも２個のアルコキ
   シ基で終端しているポリジ オルガノシロキサン・ペース重合体、 （Ｂ）　有効量の縮合触媒、 （Ｃ）　安定量の次式： ％式％（） （） （） （式中のＲ１１１アルキル、アルキルエーテル、アルキ
   ルエステル、アルキル ケトンおよびアルキルシアノよりなる 群から選択される０（１−８）脂肪族有機基または０（
   ７−１３）アルアルキル基であり、Ｒ２は−価の置換ま
   たは非置換ａ（１−１３）炭化水素基であシ、ｘ＃′ｉ
   脂肪族脂肪族エノキシリ、ａは１〜３の整数１．ヤは０
   〜２の整数で、ａ　十ｂ　Ｌ０７）和１１〜３に等しい
   ）のヒドロキシル官能基用シ ランスカベンジャ、および ω）有効量の、置換グアニジン、アミンおよびこれらの
   混合物よりなる群から 選択される硬化促進剤 を含有し、実質的に湿気の存在しない周囲争件下で長期
   間にわたって安定であり、無色の半透明な不粘着性エラ
   ストマーに転換し得る、安定な１ワンパツケージ型の、
   実質的に無水で、実質的に酸を含まない室温硬化性オル
   ガノボリシロキザン組成物。 ２、上記ポリジオルガノシロキサン・ベース重合体がシ
   ラノールで終端しており、上記シランが次式： ％式％） （式中のＲ−はアルキル、アルキルエーテル、アルキル
   エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアンよりな
   る群から選択されるＣ　脂肪族有（＋−８） （も！チ基またけ０（７−１３）アルアルキル基であシ
   、又は脂肪族エノキシ基である）を有し、上記シランが
   ヒドロキシル官能基用スカベンジャでかつ各オルガノボ
   リシロキザン鎖端の珪素原子を１個のビニル基および２
   個のアルコキシ基で終端するポリアルコキシシラン架橋
   剤である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 五　有効量の次式： ％式％） （式中のＲｔｉ）アルキル、アルキルエーテル、アルキ
   ルエステル、アルキルケトンおよヒアルキルシアノより
   なる群から選択されるｃ（１−８）脂肪族有機基まブと
   はｃ（７−１３）アルアルキル基であり　Ｒ２は一価の
   置換または非置換ｃ（１−１３）炭化水素基であり、θ
   は０または１である）の架橋用シランを含有する特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 ４、　上記シランが次式： ％式％） （） （２） （式中のＲ１はアルキル、アルキルエーテル、アルキル
   エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
   る群から選択されるＣ（１−８）脂肪族有機基またけ０
   （７−１３）アルアルキル基であり、Ｒ２は一価の置換
   または非置換０（１−１３’）炭化水素基であシ、又は
   脂肪族エノキシ基であり、Ｃは１または２に等しく、ｄ
   は１またけ２に等しく、ｃ　＋ｄの和は２または乙に等
   しい）を有し、さらに有効量の次式： （２） ％式％ （式中のＲ１はアルキル、アルキルエーテル、アルキル
   エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
   る群から選択される０（１−８）脂肪族有機基またはＱ
   （７−１３）アルアルキル基であし、Ｒ２は一価の置換
   または非置換０（１−１３）炭化水素基であり、ｅけ０
   または１に等しい）の架橋用シランを含有する特許請求
   の範囲第２項記載の組成物。 ５　王制ヒドロキシル官能基用シランスカベンジャのＲ
   １およびＲ２がメチルである特許請求の範ｆ７．ｌ］第
   １　Ｊ：Ａ記載の組成物。 ６　上記シランスカベンジャのエノキシ離脱基が２〜５
   個の炭素原子を有する特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 Ｚ　上記エノキシ基がイソプロペンオキシである特許請
   求の範囲第６項記載の組成物。 ８、　上記シランスカベンジャがビニルジメトキシイン
   プロベンオキシシラン、ビニルジメトキシ（ブドー２−
   エン−２−オキシ）シランまたはビニルジメトキシ−２
   （１−カルボエトキシプロペンオキシ）プランである特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ９、　上記シランスカベンジャがビニルジメトキシイン
   プロベンオキシシランである特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 １０、上記硬化促進剤が第二アミンである特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 １１、上記第二アミンがジ−ｎ−ヘキシルアミンである
   特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２、さらに約７００重ｐ部以下の充填剤を含有する特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 １３、上記充填剤が二酸化チタン、珪酸ジルコニウム、
   シリカエーロゲル、酸化鉄、珪藻土、フユームドシリカ
   、カーボンブラック、沈降シリカ、ガラス繊維、ポリ塩
   化ビニル、石英粉末および炭酸カルシウムよりなる群か
   ら選択される特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １４、さらに有効量の接着促進剤を含有する特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 １５、さらに有効量の垂れ下り防止剤を含有する特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １６　さらに有効量の可塑剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 １７、上記縮合触媒が錫化合物である特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 １ａ　上記錫化合物がジプチル錫ジアセテートである特
   許請求の範囲第１７項記載の組成物。 １９、（１％）　シラノール終端ポリジオルガノシロキ
   サン・ベース重合体、 （Ｂ）　有効量の錫縮合触媒、 （ｃ）　安定４ｔの、ビニルジメトキシイソプロペンオ
   キシシラン、ビニルジメトキ シ（ブドー２−エン−２−オキシ）シ ランおよびビニルジメトキシ−２（１ −カルボエトキシプロベンオキシ）シ ランよりなる群から選択されるスカベ ンジャ兼架橋剤シラン、および ω）有効量の、置換グアニジン１．アミンおよびこれら
   の混合物よりなる群から 選択される硬化促進剤 を含有し、実質的に湿気の存在しない周囲条件下で長期
   間にわたって安定であり、無色の半透明な不粘着性エラ
   ストマーに転換し得る、安定な、ワンパッケージ型の、
   実質的に無水で、実質的に酸を含１ない室温硬化性オル
   ガノポリシロキサン組成物。 ２０、上記スカベンジャ兼架橋剤シランがビニルジメト
   キシイソプロペンオキシシランである特許請求の範囲第
   １９項記載の組成物。 ２１、（Ａ）　各部端の珪素原子が少なくとも２個のア
   ルコキシ基で終端しているポリジ オルガノシロキサン・ベース重合体、 （ト））安定量の次式： ％式％（） （） （） （式中のＢ１ｒｒｉアルキル、アルキルエーテル、アル
   キルエステル、アルキル ケトンおよびアルキルシアノよりなる 群から選択される（３（１−ａ）脂肪族有機基またはＣ
   （７−１３）アルアルキル基であり、Ｒ２は−価の置換
   または非値換（’（１−１３）炭化水素基であり、又は
   脂肪族エノキ シ基であり、ａけ１〜３の整と９、ｂは０〜２の整数で
   、ａ　−１−ｂの和は１−３に等しい）のヒドロキシル
   官能基用シ ランスカベンジャ、および （０）　有効量の、置換グアニジンまたはアミン硬化促
   進剤 を含イＴシフ、実質的に湿気の存在しない周囲条件下で
   長期間にわたって安定であり、無色の半透明な不粘着性
   エラストマーに転換し得る、安定な、ワンパッケージ型
   の、実質的に無水で、実質的に酸を含まない室温硬化性
   オルガノポリシロキサン組成物。 ２２、上記ポリジオルガノシロキサン・ベース重合体が
   シラノールで終端しており、上記シランが次式： ％式％） （式中のＲ１ハアルキル、アルキルエーテル、アルキル
   エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
   る群から選択される（’（１−８）脂肪族有機基または
   ０（７−１３）アルアルキル基であり、又は脂肪族エノ
   キシ基である）を有し、上記シランがヒドロキシル官能
   基用スカベンジャでかつ各オルガノポリシロキサン鎖端
   の珪素原子を１個のどニル基および２個のアルコキシ基
   、（で終端するポ１ノアルコキシシラン架橋剤である特
   りｔ詔オくの範囲第２１項記載の組成物。 ２３　上記シランが次式： ％式％（） （ ） （式中のＲ１はアルキル、アルキルエーテル、アルキル
   エステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよりな
   る群から選択される０（１−８’）脂肪族有機基または
   Ｃ（７−１！＋）アルアルキル基であり、１１２は一価
   の置換または装置ｍ：　０（１−１３）炭化水素基であ
   り、Ｘは脂肪族エノキシ基であり、Ｃは１ｔたは２に等
   しく、ｄは１または２に等１．　＜、ｃ　−１−ｄの和
   は２″！！たけ３に等しい）を有し、さらに有効量の次
   式： （２） ％式％ （式中のＨ１ｉｊアルキル、アルキルエーテル、アルキ
   ルエステル、アルキルケトンおよびアルキルシアノよシ
   なる群から選択される０（１−８）脂肪族有機基または
   ０（７−１３）アルアルキル基であり、Ｒ２は一価の置
   換または非置換０（１−１３）炭化水素基であり、ｅけ
   ＯｔたＦｉｌに等しい）の架橋用シランを含有する特許
   請求の範囲第２２項記載の組成物。 ２４、上記ヒドロキシル官能基用シランスカベンジャの
   Ｒ１およびＲ２がメチルである特許請求の範囲第２１項
   記載の組成物。 ２５、上記シランスカベンジャのエノキシ離脱基Ｘが２
   〜５個の炭素原子を有する特許請求の範囲第２１項記載
   の組成物。 ２６、上記エノキシ離脱基がインプロペンオキシである
   特許請求の範囲第２１項記載の組成物。 ２Ｚ　上記シランスカベンジャがビニルジメトキシイソ
   プロペンオキシシラン、ビニルジフト４シ（ブドー２−
   エン−２−オキシ）シランマタねビニルジメトキシ−２
   （１−カルボエトキシプロペンオキシ）シランである特
   許請求の範囲第２１項記載の組成物。 ’２ＥＬ　上記７ランスカベンジヤがビニルジ・ントキ
   シイソブロペンオキシシランである４′、′￥ＦＦ　Ｎ
   請求の範囲第２１項記載の組成物。 ２９　さらに約７００重量部以下の充泪剤を含有する特
   許請求の範囲第２１項記載の組成物。 ３０、上記充填剤が二酸化チタン、珪υジルコニウム、
   シリカエーロゲル、酸化鉄、珪蘇土、フユームドシリカ
   、カーボンブラック、沈降シリカ、ガラス繊維、ポリ塩
   化ビニル、石英粉末および炭酸カルシウムよシなる群か
   ら選択される特許請求の範囲第２９項記載の組成物。 ３１、さらに有効量の接着促進剤を含有する特許請求の
   範囲第２１項記載の組成物。 ３２、さらに有効量の垂れ下り防止剤を含有する特許請
   求の範囲第２１項記載の組成物。 ３５、さらに有効量の可塑剤を含有する特許請求の範囲
   第２１項記載の組成物。 ３４−　（ｉ）（ａ）　１００部の実質的に次式：の化
   学結合単位よりなるシラノール 終端ポリジオルガノ４シロキサン、 （ｂ）０〜１部の縮合触媒、 （Ｃ）　安定量の次式二 （ｏＲｌ）。 ０Ｈ，＝　ＣＨ−Ｅｌｉ　−Ｘ のヒドロキシル官能基用シランスカ ベンジャ、 （ｄ）０〜１０部の次式： （２） ％式％ の架橋用シラン、および （ｅ）０〜５部の置換グアニジン、アミンおよびこれら
   の混合物よシなる群 から選択される硬化促進剤 を含有する混合物、および （ｉｉＨａ）　１ｏ　ｏ部の、各鎖端の珪素原子が少な
   くとも２個のアルコキシ基で終 端しているポリジオルガノシロキサ ン・ベース重合体、 （ｂ）０〜１部の縮合触媒、 （ｃ）　安定量の次式二 （ＯＲ”　）３−（ａ＋ｂ） ０Ｈ，−ＯＨ−Ｅｌｉ　−（Ｘ）ａ （Ｒ２）ｂ のヒドロキシル官能基用シランスカ ベンジャ、 （ｄ）０〜１０部の次式： （２） ％式％ の架橋用シラン、および （ｅ）０〜５部の置換グアニジン、アミンおよびこれら
   の混合物よりなる群 から選択される硬化促進剤 を含有する混合物、から選択される室温硬化性材料を実
   質的に無水の条件−ト０℃〜１８０℃の範囲の温度で攪
   拌する工程よりなる、固体エラストマー状態に、硬化し
   得る、ワンパッケージ型の、実質的に無水で、実質的に
   ＃を含捷ない常温硬化性組成物の製造方法 （但し、上式中のＲは一価の置換または非置換０（１−
   １３）炭化水素基から選択され　Ｒ１はアルキル、アル
   キルエーテル、アルキルエステル、アルキルケトンおよ
   びアルキルシアノよシなる群から選択される０（１−８
   ）脂肪族有機基または０（７−１３）アルアルキル基で
   あり　Ｂ２　は−価の置換または非置換”（１−１３）
   炭化水素基であり、Ｘは脂肪族エノキ７基であシ、ａは
   １〜３の整数、ｂは０〜２の整数で、ａ　＋ｌ）の和は
   １〜３に等しく、θは０または１に等しい）。 ３５、上記縮合触媒が錫化合物である特許請求の範囲第
   ３４項記載の方法。 ３６　上記錫化合物がジブチル錫ジアセテートである特
   許請求の範囲第３５項記載の方法。 ３Ｚ　上記シランスカベンジャのエノキシ離脱基が２〜
   ５個の炭素原子を有する特許請求の範計第３４拍記載の
   方法。 ３８、上記エノキシ離脱基がイソプロペンオキシである
   特許請求の範ＦｔＢ第３７項記載の方法。 ３９　上記シランスカベンジャがビニルジメトキシイソ
   プロペンオキシシラン、ビニルジメトキシ（ブドー２−
   エン−２−オキシ）シランまたはビニルジメトキシ−２
   （１−カルボエトキシプロベンオキシ）７ランである特
   許請求の範囲第３４項記載の方法。 ４０、上記硬化促進剤が第二アミンである特許請求の範
   囲第３４項記載の方法。 ４１、上記第二アミンがジ−ｎ−ヘキシルアミンである
   特許請求の範囲第４０項記載の方法。 ４２、上記混合物（ｉ）および混合物（１１）がさらに
   約７００部以下の充填剤を含有する特許請求の範囲第３
   ４項記載の方法。 ４＆　上記混合物（ｉ）および混合物（１１）がさらに
   有効量の接着促進剤を含有する特許請求の範囲第３４項
   記載の方法。 ４４、上記混合物（１）および混合物（ＩＩ）がさらに
   有効量の垂れ下り防止剤を含有する特許請求の範囲第３
   ４項記載の方法。 ４５、上記混合物（１）および混合物（１１）がさらに
   有効量の可塑剤を含有する特許請求の範囲第３４項記載
   の方法。