JPS60185759A - ４，４′−ジヒドロキシジフエニルジスルフイドの製造方法 - Google Patents
４，４′−ジヒドロキシジフエニルジスルフイドの製造方法Info
- Publication number
- JPS60185759A JPS60185759A JP4256384A JP4256384A JPS60185759A JP S60185759 A JPS60185759 A JP S60185759A JP 4256384 A JP4256384 A JP 4256384A JP 4256384 A JP4256384 A JP 4256384A JP S60185759 A JPS60185759 A JP S60185759A
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- phenol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は４．４′ −ジヒドロキシジフェニルジスルフ
ィドを工業的に有利に製造する方法に関するものである
。
ィドを工業的に有利に製造する方法に関するものである
。
４．４−ジヒドロキシジフェニルジスルフィドを製造す
るために、フェノールと一塩化イオウとを有機溶媒中に
おいて反応させる方法は知られている。この場合、反応
溶媒として、ベンゼンや四塩化炭素が用いられる他、石
油エーテルが用いられる（ＤＡ５１１４５６３０号）。
るために、フェノールと一塩化イオウとを有機溶媒中に
おいて反応させる方法は知られている。この場合、反応
溶媒として、ベンゼンや四塩化炭素が用いられる他、石
油エーテルが用いられる（ＤＡ５１１４５６３０号）。
しかしながら、これらの反応溶媒の場合、４，４′ −
ジヒドロキシジフェニルモノスルフィドが多量副生し、
目的物の収率は３０％以下であった。また、反応溶媒と
して、メタノール、酢酸エチル、アセトニトリル、エチ
ルセルソルブ等を用いる方法（ＵＳＰ ３９５２０６４
号）が知られているが、この場合にも、目的物の収率は
４０〜６０％程度であり、満足すべきものではなかった
。さらに、反応溶媒として、ジメチルホルムアミドやＮ
−メチルピロリドンを用いることも知られている（ＵＳ
Ｐ ３０１２１９２号）。この方法では７２〜７８％の
収率を得ることができるが、−２０℃程度の反応条件が
必要であるため、工業的に有利な方法とはいうことがで
きない。
ジヒドロキシジフェニルモノスルフィドが多量副生し、
目的物の収率は３０％以下であった。また、反応溶媒と
して、メタノール、酢酸エチル、アセトニトリル、エチ
ルセルソルブ等を用いる方法（ＵＳＰ ３９５２０６４
号）が知られているが、この場合にも、目的物の収率は
４０〜６０％程度であり、満足すべきものではなかった
。さらに、反応溶媒として、ジメチルホルムアミドやＮ
−メチルピロリドンを用いることも知られている（ＵＳ
Ｐ ３０１２１９２号）。この方法では７２〜７８％の
収率を得ることができるが、−２０℃程度の反応条件が
必要であるため、工業的に有利な方法とはいうことがで
きない。
本発明は、４，４′ −ジヒドロキシジフェニルジスル
フィドを工業的に有利に製造し得る方法を提供すること
を目的とする。
フィドを工業的に有利に製造し得る方法を提供すること
を目的とする。
即ち、本発明によれば、フェノールと−塩化イオウとを
反応させるにあたり、反応溶媒として環状エーテルを用
いることを特徴ζする４、４′−ジヒドロキシジフェニ
ルジスルフィドの製造方法が提供される。
反応させるにあたり、反応溶媒として環状エーテルを用
いることを特徴ζする４、４′−ジヒドロキシジフェニ
ルジスルフィドの製造方法が提供される。
本発明で用いる環状エーテルは、環構成員（通常、５〜
８個の原子）が炭素原子の他、１個又は２個以上の酸素
原子を含むもので、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジメチルジオキサン等が挙げられる。このような環状エ
ーテルを用いる場合、反応温度は一５〜５０℃、好まし
くは１０〜３０℃の条件で反応を進行させることができ
、しかも目的物の収率は高いという利点を与える。また
反応系のフェノール濃度を２０〜６０重量％、好ましく
は３５〜４０重量％という高濃度に規定し得るので、反
応を効率よく行うことができる。フェノールと一塩化イ
オウとのモル比は、ｌ ： ０．６〜０．４、好ましく
は１：０．５〜０．４８である。
８個の原子）が炭素原子の他、１個又は２個以上の酸素
原子を含むもので、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジメチルジオキサン等が挙げられる。このような環状エ
ーテルを用いる場合、反応温度は一５〜５０℃、好まし
くは１０〜３０℃の条件で反応を進行させることができ
、しかも目的物の収率は高いという利点を与える。また
反応系のフェノール濃度を２０〜６０重量％、好ましく
は３５〜４０重量％という高濃度に規定し得るので、反
応を効率よく行うことができる。フェノールと一塩化イ
オウとのモル比は、ｌ ： ０．６〜０．４、好ましく
は１：０．５〜０．４８である。
本発明によれば、前記したように、簡単な操作でかつ良
好な収率で４，４′−ジヒドロキシジフェニルジスルフ
ィドを得ることができ、本発明法は工業的に極めて有利
な方法ということができる。
好な収率で４，４′−ジヒドロキシジフェニルジスルフ
ィドを得ることができ、本発明法は工業的に極めて有利
な方法ということができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１
フェノール１．８ｍｏｆｆにジオキサン３０４ｍ Ｑを
加え、攪拌して完全にフェノールを溶解する。次に、反
応槽内を２０〜２５℃に保ちながら、−塩化イオウ０．
８９ｍｏ Ｑを滴下し、滴下後、３時間反応させた。
加え、攪拌して完全にフェノールを溶解する。次に、反
応槽内を２０〜２５℃に保ちながら、−塩化イオウ０．
８９ｍｏ Ｑを滴下し、滴下後、３時間反応させた。
反応終了後、ジオキサンを減圧蒸留によって回収して、
４，４′ −ジヒドロキシジフェニルジスルフィドの粗
生成物を濃い橙色粘性液体として２１５．５ ｇ得た。
４，４′ −ジヒドロキシジフェニルジスルフィドの粗
生成物を濃い橙色粘性液体として２１５．５ ｇ得た。
この粗生成物を液体クロマトグラフィーによって分析し
た結果、４，４′ −ジヒドロキシジフェニルジスルフ
ィドが７２．７％含まれていた。
た結果、４，４′ −ジヒドロキシジフェニルジスルフ
ィドが７２．７％含まれていた。
次に、前記の粗生成物を水１．５Ｑ中にあけ、沈殿した
濃い橙色油状物を分離し、次いでトルエンに溶解させ、
水で数回洗浄した後、無水硫酸ソーダで乾燥し、トルエ
ンを減圧蒸留で回収して放冷すると、粗生成物は結晶化
した。次にベンゼンを用いて再結晶すると、融点１４８
〜１５０℃を有する４、４−ジヒドロキシジフェノール
ジスルフィドが収量１４７．４ ｇ得られ、収率６６．
２％であった。
濃い橙色油状物を分離し、次いでトルエンに溶解させ、
水で数回洗浄した後、無水硫酸ソーダで乾燥し、トルエ
ンを減圧蒸留で回収して放冷すると、粗生成物は結晶化
した。次にベンゼンを用いて再結晶すると、融点１４８
〜１５０℃を有する４、４−ジヒドロキシジフェノール
ジスルフィドが収量１４７．４ ｇ得られ、収率６６．
２％であった。
実施例２
フェノール１．６ｍｏＱにテトラヒドロフラン３９６ｍ
（１，を加え、攪拌して完全にフェノールを溶解する。
（１，を加え、攪拌して完全にフェノールを溶解する。
次に、反応槽内を１０−１５℃に保ちながら、−塩化イ
オウ０．７９ｍｏＱを滴下し、滴下後、２０〜２５℃（
室温）で３時間反応させた。反応終了後、テトラヒドロ
フランを常圧蒸留によって回収し、４．４′ −ジヒド
ロキシジフェニルジスルフィドの粗生成物を黄色粘性液
体として１９５．８ｇ得た。この粗生成物を液体クロマ
トグラフィーによって分析した結果、４，４′ −ジヒ
ドロキシジフェニルジスルフィドが７４．８％含まれて
いた。
オウ０．７９ｍｏＱを滴下し、滴下後、２０〜２５℃（
室温）で３時間反応させた。反応終了後、テトラヒドロ
フランを常圧蒸留によって回収し、４．４′ −ジヒド
ロキシジフェニルジスルフィドの粗生成物を黄色粘性液
体として１９５．８ｇ得た。この粗生成物を液体クロマ
トグラフィーによって分析した結果、４，４′ −ジヒ
ドロキシジフェニルジスルフィドが７４．８％含まれて
いた。
次に、この粗生成物を水１．５Ｑ中にあけ、沈殿した黄
色油状物を分離し、次いでトルエンに溶解させ、水で数
回洗浄した後、無水硫酸ソーダで乾燥し、トルエンを減
圧蒸留で回収して、放冷すると、粗生成物は結晶化した
。次に、ベンゼンを用いて再結晶すると、融点１４８〜
１５０℃を有する４、４′−ジヒドロキシジフエノール
ジスルフイドが収量１３２．５ｇ得られ、収率６７．０
％であった。
色油状物を分離し、次いでトルエンに溶解させ、水で数
回洗浄した後、無水硫酸ソーダで乾燥し、トルエンを減
圧蒸留で回収して、放冷すると、粗生成物は結晶化した
。次に、ベンゼンを用いて再結晶すると、融点１４８〜
１５０℃を有する４、４′−ジヒドロキシジフエノール
ジスルフイドが収量１３２．５ｇ得られ、収率６７．０
％であった。
比較例１
フェノール１．４＋ａｏＱにメタノール６８２ｍ Ｑを
加え。
加え。
攪拌して完全にフェノールを溶解する。次に、反応槽内
を一５〜０℃に保ち一塩化イオウ０．６９ｍｏＱをゆ２
くり滴下し、滴下後、室温（２０〜２５℃）で３時間反
応させた。反応終了後、メタノールを常圧蒸留により除
き、４，４′ −ジヒドロキシジフェニルジスルフィド
の粗生成物を褐色粘性液体として１６８．４ｇ得た。こ
の粗生成物を液体クロマトグラフィーによって分析した
結果、４，４′ −ジヒドロキシジフェニルジスルフィ
ドが４５．６％含まれていた。
を一５〜０℃に保ち一塩化イオウ０．６９ｍｏＱをゆ２
くり滴下し、滴下後、室温（２０〜２５℃）で３時間反
応させた。反応終了後、メタノールを常圧蒸留により除
き、４，４′ −ジヒドロキシジフェニルジスルフィド
の粗生成物を褐色粘性液体として１６８．４ｇ得た。こ
の粗生成物を液体クロマトグラフィーによって分析した
結果、４，４′ −ジヒドロキシジフェニルジスルフィ
ドが４５．６％含まれていた。
次に、この粗生成物を水１．２Ｑ中にあけ、沈殿した褐
色油状物を分離し１次いでトルエンに溶解させ、水で数
回洗浄した後、無水硫酸ソーダで乾燥し、トルエンを減
圧蒸留で回収して放冷すると、粗生成物は結晶化した。
色油状物を分離し１次いでトルエンに溶解させ、水で数
回洗浄した後、無水硫酸ソーダで乾燥し、トルエンを減
圧蒸留で回収して放冷すると、粗生成物は結晶化した。
次にベンゼンを用いて再結晶すると、融点１４８〜１５
０℃を有する４、４′ −ジヒドロキシジフェノールが
収量６８．８ｇ得られ、収率３９．８％であった。
０℃を有する４、４′ −ジヒドロキシジフェノールが
収量６８．８ｇ得られ、収率３９．８％であった。
比較例２
フェノール１．８ｍｏｎにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド７４３ｍΩを加え、攪拌して完全にフェノールを溶解
する。次に、反応槽内を一２０〜１０℃に保ち、−塩化
イオウ０．８９ｍＱをゆっくり滴下し１滴下後、室温（
２０〜２５℃）で３時間反応させた。反応終了後、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミドを減圧蒸留により除き、４，
４′ −ジヒドロキシジフェニルジスルフィドの粗生成
物を橙色粘性液体として２１８．４ ｇ得た。
ド７４３ｍΩを加え、攪拌して完全にフェノールを溶解
する。次に、反応槽内を一２０〜１０℃に保ち、−塩化
イオウ０．８９ｍＱをゆっくり滴下し１滴下後、室温（
２０〜２５℃）で３時間反応させた。反応終了後、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミドを減圧蒸留により除き、４，
４′ −ジヒドロキシジフェニルジスルフィドの粗生成
物を橙色粘性液体として２１８．４ ｇ得た。
この粗生成物を液体クロマトグラフィーによって分析し
た結果、４，４′ −ジヒドロキシジフェノールジスル
ブイドが７１．５％含まれていた。
た結果、４，４′ −ジヒドロキシジフェノールジスル
ブイドが７１．５％含まれていた。
次に、この粗生成物を水１．５Ｑ中にあけ、沈殿した橙
色油状物を分離し、次いでトルエンに溶解させ、水で数
回洗浄した後、無水硫酸ソーダで乾燥し、トルエンを減
圧蒸留で回収して放冷すると、粗生成物が結晶化した。
色油状物を分離し、次いでトルエンに溶解させ、水で数
回洗浄した後、無水硫酸ソーダで乾燥し、トルエンを減
圧蒸留で回収して放冷すると、粗生成物が結晶化した。
次にベンゼンを用いて再結晶すると、融点１４８〜１５
０℃を有する４、４′ −ジヒドロキシジフェニルジス
ルフィドが収量１４６．６ｇ得られ、収率６５．８％で
あった。
０℃を有する４、４′ −ジヒドロキシジフェニルジス
ルフィドが収量１４６．６ｇ得られ、収率６５．８％で
あった。
特許出願人 株式会社 リ コ −
代理人弁理士 池浦敏明
Claims (1)
- （１）フェノールと一塩化イオウとを反応させるにあた
り、反応溶媒として環状エーテルを用いることを特徴と
する４、４′ −ジヒドロキシジフェニルジスルフィド
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4256384A JPS60185759A (ja) | 1984-03-06 | 1984-03-06 | ４，４′−ジヒドロキシジフエニルジスルフイドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4256384A JPS60185759A (ja) | 1984-03-06 | 1984-03-06 | ４，４′−ジヒドロキシジフエニルジスルフイドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60185759A true JPS60185759A (ja) | 1985-09-21 |
Family
ID=12639513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4256384A Pending JPS60185759A (ja) | 1984-03-06 | 1984-03-06 | ４，４′−ジヒドロキシジフエニルジスルフイドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60185759A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0349488A1 (en) * | 1988-06-29 | 1990-01-03 | Ciba-Geigy Ag | Process for preparing dithiobisphenols |
| US4940450A (en) * | 1987-06-17 | 1990-07-10 | Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha | Power transmission system using toothed belt of engine for vehicle |
| CN102531979A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-07-04 | 淄博万科化工有限公司 | 4,4'-二羟基二苯硫醚的生产方法 |
-
1984
- 1984-03-06 JP JP4256384A patent/JPS60185759A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4940450A (en) * | 1987-06-17 | 1990-07-10 | Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha | Power transmission system using toothed belt of engine for vehicle |
| EP0349488A1 (en) * | 1988-06-29 | 1990-01-03 | Ciba-Geigy Ag | Process for preparing dithiobisphenols |
| CN102531979A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-07-04 | 淄博万科化工有限公司 | 4,4'-二羟基二苯硫醚的生产方法 |
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