JPS6354355A - 芳香族チオ−ルの製造法 - Google Patents
芳香族チオ−ルの製造法Info
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- JPS6354355A JPS6354355A JP62132052A JP13205287A JPS6354355A JP S6354355 A JPS6354355 A JP S6354355A JP 62132052 A JP62132052 A JP 62132052A JP 13205287 A JP13205287 A JP 13205287A JP S6354355 A JPS6354355 A JP S6354355A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族チオールの製５永に係わる。詳記すわば
、式 Ａ −Ｓ ０３Ｒ−＋ Ａ −Ｓ Ｉｆ （Ａは
置換基をもった、或はもたない芳香環残基、Ｒは水素、
アルカリ金属、またはアルキル基を表わす。以下間し、
）で示される合成反応を、基質である芳香族スルホン酸
類Ａ−５Ｏ，Ｒに、還元助剤の存在で、トリフェニルホ
スフィンを反応させて達成する、芳香族チオールＡ−５
）ｌの製造法に関する。
、式 Ａ −Ｓ ０３Ｒ−＋ Ａ −Ｓ Ｉｆ （Ａは
置換基をもった、或はもたない芳香環残基、Ｒは水素、
アルカリ金属、またはアルキル基を表わす。以下間し、
）で示される合成反応を、基質である芳香族スルホン酸
類Ａ−５Ｏ，Ｒに、還元助剤の存在で、トリフェニルホ
スフィンを反応させて達成する、芳香族チオールＡ−５
）ｌの製造法に関する。
芳香族チオールは医薬品その他工業的製品及びそわらの
原料、中間体として有用であるか、その効果的な製法は
乏しく、而も本発明方法の如くワン・ポット反応で簡易
に高純度の製品を、好収率で得る方法はなかった。
原料、中間体として有用であるか、その効果的な製法は
乏しく、而も本発明方法の如くワン・ポット反応で簡易
に高純度の製品を、好収率で得る方法はなかった。
本発明者らは鋭意研究の結果、人手し易い基質であり乍
ら、還元反応に抵抗して原料とし難い芳香族スルホン酸
類から、有用な芳香族チオールを得る新規簡易な製法を
開発、本発明を完成した。
ら、還元反応に抵抗して原料とし難い芳香族スルホン酸
類から、有用な芳香族チオールを得る新規簡易な製法を
開発、本発明を完成した。
従来芳香族チオールは、製造困難な原料、例えばリチウ
ム化合物、むしろチオールが原料となるような化合物、
例えばチオールエステルなどからの製法が知られていた
り、梢々製造し易いハロゲン化合物とかスルホン酸クロ
リドからの、扱い難く収率低い製法が行われていたに過
ぎない。
ム化合物、むしろチオールが原料となるような化合物、
例えばチオールエステルなどからの製法が知られていた
り、梢々製造し易いハロゲン化合物とかスルホン酸クロ
リドからの、扱い難く収率低い製法が行われていたに過
ぎない。
本発明方法は、適当な有機溶剤中、芳香族スルホン酸類
Ａ−５ｏ３Ｒと、トリフェニルホスフィンと、及び、芳
香族ジスルフィド、芳香族ジセレニト、四塩化炭素から
成る群から選ばれた還元助剤とを混じて数時間、室温〜
加熱状態で反応すわばよい。基質として芳香族スルホン
酸のアルカリ金属塩またはアルキルエステルを選んだと
きは、上記反応の後、重量の水を添加して、更に少時加
熱するという付帯処理を施す。収量は定量的である。
Ａ−５ｏ３Ｒと、トリフェニルホスフィンと、及び、芳
香族ジスルフィド、芳香族ジセレニト、四塩化炭素から
成る群から選ばれた還元助剤とを混じて数時間、室温〜
加熱状態で反応すわばよい。基質として芳香族スルホン
酸のアルカリ金属塩またはアルキルエステルを選んだと
きは、上記反応の後、重量の水を添加して、更に少時加
熱するという付帯処理を施す。収量は定量的である。
使用する４１機溶剤は原料類を溶解し、本発明方法条件
で原料類及び成績体と反応しないなら、通常のものが支
障なく使用できる。経済的見地からベンゼン、トルエン
、キシレン、ヘキサン、ヘプタンなどが好ましい。
で原料類及び成績体と反応しないなら、通常のものが支
障なく使用できる。経済的見地からベンゼン、トルエン
、キシレン、ヘキサン、ヘプタンなどが好ましい。
スルホン酸基１個について示せば、その基質１モルに対
して、トリフェニルホスフィンは当量である３モル−若
干過剰に使用、還元助剤は触媒として作用するから数量
は特に規定されないが、使用量を減らすと、反応時間が
若干延びる結果となる。通常０．１〜１モルを使用する
。芳香族ジスルフィドまたは芳香族ジセレニドを用いる
場合は、その芳香環残基は、基質として採用した芳香族
スルホン酸類の芳香環残基と、同じものを使用するのが
便利である。
して、トリフェニルホスフィンは当量である３モル−若
干過剰に使用、還元助剤は触媒として作用するから数量
は特に規定されないが、使用量を減らすと、反応時間が
若干延びる結果となる。通常０．１〜１モルを使用する
。芳香族ジスルフィドまたは芳香族ジセレニドを用いる
場合は、その芳香環残基は、基質として採用した芳香族
スルホン酸類の芳香環残基と、同じものを使用するのが
便利である。
反応終了すれば稀ハイドロサルファイド水溶液で洗浄後
、アルカリ水溶液へ成績チオールを移して中和してチオ
ールを単離、有機溶剤で抽出して特製する。一般にチオ
ール類は空気等によって酸化さね易いので、不活性ガス
雰囲気内で処理を終るのが望ましい。アルカリ水溶液不
溶分として回収されるトリフェニルホスフィンオキシト
は、還元してトリフェニルホスフィンに再生される。
、アルカリ水溶液へ成績チオールを移して中和してチオ
ールを単離、有機溶剤で抽出して特製する。一般にチオ
ール類は空気等によって酸化さね易いので、不活性ガス
雰囲気内で処理を終るのが望ましい。アルカリ水溶液不
溶分として回収されるトリフェニルホスフィンオキシト
は、還元してトリフェニルホスフィンに再生される。
以下に実施例を示す。数量を表わす部は重量部を、％は
重量％を表わす。
重量％を表わす。
実施例１゜
ベンゼン６００部に四塩化炭素５．４部とトリフェニル
ホスフィン１０５部を添加、ベンゼンスルホン酸１５．
８部を加えて３時間還流して反応する。冷却後３％ハイ
ドロ亜硫酸ナトリウム水溶液４００部で洗浄（窒素雰囲
気中）、５％水酸化ナトリウム水溶液８００部次いで２
００部で抽出、アルカリ抽出水溶液を酸で中和して、分
層して来る有機化合物を、エーテルで抽出分取する。
ホスフィン１０５部を添加、ベンゼンスルホン酸１５．
８部を加えて３時間還流して反応する。冷却後３％ハイ
ドロ亜硫酸ナトリウム水溶液４００部で洗浄（窒素雰囲
気中）、５％水酸化ナトリウム水溶液８００部次いで２
００部で抽出、アルカリ抽出水溶液を酸で中和して、分
層して来る有機化合物を、エーテルで抽出分取する。
エーテル溶液を乾燥後分溜、沸点７５〜７℃（３０ｍｄ
ｇ）のチオフェノール１０．０部を得る。
ｇ）のチオフェノール１０．０部を得る。
四塩化炭素の代りにジフェニルジスルフィド７．６部を
使っても同様の結果を得る。但しジフェニルジスルフィ
ドを使う場合、ジフェニルジスルフィドの還元反応も副
生するので、チオフェノールの収得量は上昇する。
使っても同様の結果を得る。但しジフェニルジスルフィ
ドを使う場合、ジフェニルジスルフィドの還元反応も副
生するので、チオフェノールの収得量は上昇する。
実施例２゜
ベンゼン５００部、０−ブロムベンゼンスルホン酸２３
．７部、四塩化炭素４．５部、トリフェニルホスフィン
１１０部を用い、６時間還流反応したあと、実施例１と
同様にして、沸点１１５〜８℃（１８ｍｄｇ）の０−ブ
ロムチオフェノール１６．８部を得る。
．７部、四塩化炭素４．５部、トリフェニルホスフィン
１１０部を用い、６時間還流反応したあと、実施例１と
同様にして、沸点１１５〜８℃（１８ｍｄｇ）の０−ブ
ロムチオフェノール１６．８部を得る。
実施例３゜
ベンゼン５００部、ρ−メトキシベンゼンスルホン酸エ
ヂル２１゜６部、四塩化炭素９．１部、トリフェニルホ
スフィン１００部を用い、１０ 分間ａ流反応したあと
、水２部と相溶助剤のジオキサン２０部とを加えて、１
０分間還流する。以下実施例１と同様にして、沸点８６
〜９℃（５＋＋＋＋ｎＨｇ）のｐ−メトキシチオフェノ
ール１２．７部を得る。
ヂル２１゜６部、四塩化炭素９．１部、トリフェニルホ
スフィン１００部を用い、１０ 分間ａ流反応したあと
、水２部と相溶助剤のジオキサン２０部とを加えて、１
０分間還流する。以下実施例１と同様にして、沸点８６
〜９℃（５＋＋＋＋ｎＨｇ）のｐ−メトキシチオフェノ
ール１２．７部を得る。
四塩化炭素の代りにｐ−メトキシフェニルジスルフィド
１６．４部、またはｐ−メトキシフェニルジセレニド２
１．９部を使っても全く同じ結果を得る。
１６．４部、またはｐ−メトキシフェニルジセレニド２
１．９部を使っても全く同じ結果を得る。
Claims (1)
- （１）式Ａ・ＳＯ＿３Ｒ→Ａ・ＳＨ（Ａは置換基をもっ
た或はもたない芳香環残基、Ｒは水素、アルカリ金属、
アルキル基を示す。）で表わされる反応において、芳香
族スルホン酸類にトリフェニルホスフィンと、芳香族ジ
スルフィド、芳香族ジセレニド、四塩化炭素から成る群
から選ばれた還元助剤とを反応させることを特徴とする
、芳香族チオールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62132052A JPS6354355A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | 芳香族チオ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62132052A JPS6354355A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | 芳香族チオ−ルの製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55137956A Division JPS5762252A (en) | 1980-10-02 | 1980-10-02 | Preparation of aromatic thiol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6354355A true JPS6354355A (ja) | 1988-03-08 |
| JPH029025B2 JPH029025B2 (ja) | 1990-02-28 |
Family
ID=15072396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62132052A Granted JPS6354355A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | 芳香族チオ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6354355A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102531978A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-04 | 浙江大学 | 硫酚的制备方法 |
| CN102584651A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-18 | 浙江大学 | 磺酸的还原方法 |
-
1987
- 1987-05-28 JP JP62132052A patent/JPS6354355A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102531978A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-04 | 浙江大学 | 硫酚的制备方法 |
| CN102584651A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-18 | 浙江大学 | 磺酸的还原方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH029025B2 (ja) | 1990-02-28 |
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