JPS6018585A - 石炭スラリ−の製造法 - Google Patents

石炭スラリ−の製造法

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JPS6018585A
JPS6018585A JP12578983A JP12578983A JPS6018585A JP S6018585 A JPS6018585 A JP S6018585A JP 12578983 A JP12578983 A JP 12578983A JP 12578983 A JP12578983 A JP 12578983A JP S6018585 A JPS6018585 A JP S6018585A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、粉砕した後粒径分布調整を行った粉炭と溶媒
とt−混合することによシ、管路輸送が可能な程度の粘
性を有する石炭スラリーの製造法に関する。
〔発明の背景〕
粉体のスラリー輸送技術は、固体である粉体を取扱いが
簡単な流体状として輸送する方法として古くから研究が
行なわれている。近年、石炭の輸送に上記のスラリー輸
送技術を適用し、石炭の自然発火や粉じん飛散等の問題
がなく安全で、しかも管路輸送が可能なため取扱いが容
易で輸送効率の向上を図る方法が種々開発されている。
これらの方法としてCOM(重油−石炭混合物) 、C
WH(水−石炭混合物)、CMM(メタノール−石炭混
合物ン等の石炭スラリーを用いる方法がある。
このような石炭スラリーにおいては、石炭含有量をでき
得る限シ大きくすることが石炭の輸送効率を向上する上
で重要なことである。しかし石炭の含有量を大きくする
と製造されたスラリーの粘性が高く々シ、ひいてはスラ
リーの流動性が無くなってしまうためスラリーの管路輸
送が不可能となる。このため石炭スラリーにおける石炭
含有量には自ずと上限があシ、実用に供する程度の粘性
を有するスラリーではその限界値は50〜55重量%で
ある。
一方、粉体と液体の混合物であるスラリーの粘性に関す
る研究は理想的な粉体形状である球状粒子を用いて古く
から行われておシ、現在までに概略以下の結論が得られ
ている。
(1)スラリーの粘度は、その中に含有される粉体が最
密光てんされた時に存在する粒子間空隙空間の割合と関
係し、同一固体濃度においては、最密光てん時の粒子間
空隙空間が小さい粉体のスラリー程低い−1(n、 R
oscoe、 J3rit、 J、 Appl、 pi
]ys、。
3.267(1952)、几 J、 p a r hS
 + T ra n S 、 S ”。
Rheology、 12.281 (1968)、森
芳部、化学工学+ 201488 (1956) + 
J、 v、 Ro b s n s on 、J。
ph)rs、& Co11oid Chem、 53.
1042 (1949) )(2)最密光てん時の粒子
間空隙空間は、粒子が単一粒径ではなく、複数の異なる
粒径を持っている場合に小さくなる。(A、E、R,〜
vestma”+ J、 Am、Ceram、Soc、
、13,767(1938)、几、K McQeary
、 J、 Am、 Ceram、 Soc、 、 44
.513 (1961)eF、 D、 Andereg
gl Ifld、Eng、 C11eln、 、 23
.1058(1931)) すなわち上記(2)の研究において、第1図に示すよう
に異なる粒径を持つ粒子が混合された粉体でに、大径の
粒子間の空隙空間に小径の粒子が充てんされ、粒子の粒
径幅(最大粒径から最小粒径の幅)が大きい程、最密光
てん時におけるその粉体の空隙空間は小さくなシ、よシ
密に充てんされることになることを述べている。このこ
とから異なる粒径を持つ粒子を密に充てんされた粉体に
液体を加えてスラリーとする場合、粒径幅が大きく密に
充てんされる粉体程、スラリーに流動性を与えるに必要
な液体量が少なくて良いことが想定されうる。
したがって上記(1)の研究において、粉体と液体とを
混合することによシ流動性のあるスラリーとする場合、
同一濃度に於ては粉体粒子の粒径幅が広い程流動性の高
い、即ち低粘性のスラリーを製造することが可能となる
ことを述べている。
最密光てん時の粒子間空隙空間ができるだけ小さくなる
ように粒径を調整する方法として、異なる粒径を持つ複
数の粉体を混合する方法と、広い粒径範囲に亘シ連続的
に分布するように粉砕する方法が知られている。最密光
てん時の粒子間空隙空間を小さくするような連結粒径分
布に関しても、古くから研究が行われておシ、アンドレ
アセン式%式% (1930))が知られている。これらの方法の中で代
表的なものであるアンドレアセン式は次式の様に表わさ
れる。
ここでDは粒径(μm)、Fは粒径りよシも細かい粒子
の累積重合割合(重量%)、DLは粒子の最大粒径、n
は0.2〜0.7の値を持つ定数である。第2図はアン
ド777式において、DL=300μm、n=0.46
としたときの粒径分布曲線である。
このような分布曲線を持つ粒子によシスラリ−を製造す
ることによシ高濃度のスラリーを製造することは可能で
ある。
しかし、上記の密売てんを与える粒径分布式は粉体が理
想的な球形粒子よシ構成されている場合であシ、粉砕石
炭のように粒子形状が球形でなく不規則なものに対する
ものではない。したがって上記の粒径分布に合うように
石炭を粒径調整しても必ずしも最密光てんを与えるわけ
ではなく、またこのように調整した石炭と液体を混合す
ることによシスラリ−を製造しても、必ずしも低粘性を
与えるものでもない。このため管路輸送が可能な低粘性
の高濃度石炭スラリーの製造は困難であった。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、管路輸送が可能な粘性を有する高濃度
石炭スラリーの製造方法を提供することにある。
〔発明の概要〕
本発明者らは、種々の粒径分布に粉砕した石炭粒子を用
いて高濃度スラリーを調製しその粘度を調べると同時に
、これら粉砕炭の褪隙率の測定によυ石炭に対して最適
の粒径分布の探索を行った結果、本発明に到達したもの
である。異なる粒径を持つ粒子が混合された粉体を、振
動金加えるがわるいは遠心力下で最密光てんされるよう
に充てんした場合、第1図に示すように大粒径粒子の間
隙に小粒径粒子が順次光てんされるため、単一粒径の粒
子の充てん時よシも高密度に充てんされるっしかし粉体
に液体を添加し流動性を有するスラリーに必要かつ充分
の流動性を与えるのに必要な量の液体を添加することが
必要である。第3図は流動性のあるスラリー中の粒子の
充てん状態を模式的に示したものであって、第3図中、
1では粒子間空隙空間を充満する液体(間隙液)、2で
は流動媒体として作用する液体(液膜)、3は石炭粒子
である。
管路輸送に適する程度の流動性を有するスラリーの製造
に必要な流動媒体として作用する液体量は、スラリー中
の粉体の体積の約1〜5%程度であることは本発明者ら
の研究め結果から判明している。
そこで石炭の比重を1.3、管路輸送に適する程度の流
動性を有するスラリーの製造に必要な流動媒体量がスラ
リー中の石炭の体積の5チであるとした時、石炭の最密
光てん時の粒子間空隙空間の割合(以後空隙率と称す)
とスラリーの石炭重量濃度の間径を第4図に示す。第4
図かられかる通シ、従来の限界値とされていた50〜5
5重量%よシも高い、石炭濃度が75重量%以上のスラ
リーを製造するためには石炭の空隙率を約28−以下と
する必要がある。但し、石炭は多孔性の物質であシ、石
炭と溶媒を混合した場合には溶媒の一部が石炭粒子内に
吸収されるため、実際には炭種により多孔率が異なるた
め上記の値は多少変動する。
以上の点から、本発明者らは管路輸送に適する流動性金
有し、かつ尚濃度の石炭スラ+J−’t−得るためには
、従来公知の理想的な球形粒子に最密光てんを与える粒
径分布と異なシ、非球形の不規則な粒子が形成される粉
砕石炭特有の最適な粒径分布が必要であることを見い出
した。
本発明は、このような石炭粒子の最適粒径分布として、
累積重量割合が5から95%の間で石炭の粒径分布が実
質上次式 %式%() Dso:累積重量割合50チにおける石炭粒径(μm)
(5〜500μm) F :石炭粒径りよシも細かい石炭粒子の累積重量割合
(重量%) a 二定数(Dso以上の粒径範囲で2〜5、I)go
以下の粒径範囲で1〜3) に従うものであって、との粒径分布の粉砕石炭を液体中
に分散せしたものである。
本発明において、石炭粒子を上記(1)式の範囲内であ
る限シ大粒径とすることによって、石炭の粉砕に必要な
動力を軽減できる利点はおる。しかしスラリー中の粒子
は輸送や貯蔵時における重力の作用により沈降するため
、石炭の粒径をあまりにも大きくすることは得策ではな
い。スラリー中の石炭粒子の沈降は粒径ばかシではなく
使用する溶媒の比重や粘度等にも影響されるが、上記の
事情に鑑みスラリー製造に用いる石炭は、その95%以
上が1000μm以下の粒径となるように粉砕すること
が望ましい。
本発明において、石炭粒子を上記(1)式に示すような
粒径分布は、例えば粉砕した石炭を篩分縁し、粒径の小
さい石炭粒子を分取し、−万粒径の大きい石炭粒子をボ
ールミル等によって湿式粉砕し、この湿式粉砕の時間を
数段階に分けることによって粒径範囲の異なる石炭粒子
群を数種類調製し、これらの石炭粒子群を混合すること
によって達成することができる。
所定の粒径分布とされた石炭粒子に混合される液体は、
COM、CWM、及びCMMの石炭スラリーに用いられ
る溶媒、即ち、水、石油系油、メタノールがいずれも使
用できる。
第5図は石炭を粉砕して粒径調整を行ったものの粒径分
布を示す。第5図中1の曲線は(1)式においてり、、
=38μm%I)go以上の粒径範囲でa−3,0、D
、。以下の粒径範囲で8 = 2.5とした時の粒径分
布であシ、第5図中2の曲線は粒径が1〜300μmの
間で累積重量割合がほぼ連続的に変化するように粒径調
整を行ったもので、第5図中3の曲線り粒径範囲を15
〜90μmと狭くし、よシ単−粒径に近い粒径分布を有
する。
第6図は第5図の1〜3で示した粒径分布に調整した石
炭を円筒形容器に入れ、この容器をタッピングすること
によシ石炭充てん層の容積がもはや減少しなくなるまで
密売てんした時の石炭光てん層の空隙率を示す。第6図
の1・〜3は、各々第5図の1〜3の粒径分布に対応す
る。第6図かられかるように、本発明になる(1)式に
従った粒径分布を有する石炭の空隙率(1)は他の粒径
分布を有する石炭に程べ飛躍的に小さく、(1)式の粒
径分布は粉砕した石炭の最密光てん時における空隙率を
小さくするのに有効であることがわかる。
第5図の石炭の粒径調整を行うに際し、粒径分布の測定
は以下の通シ行った。粒径37μm(400メツシユ)
以上の粒径はJISで定められた節を用いて水による湿
式分級によシ粒径分布を測定した。粒径37μtn以下
の粒子については、遠心力場における沈降を利用した光
透過法によシ測定した。また、溶媒として水を用いた。
粒径37μm以下の細かい粒子の粒径分布を測定する方
法は上記の光透適法以外にもコールカウンター法や光散
乱法等の方法があるが、微小粒子の粒径分布の測定結果
は使用する測定法や装置によシかなシ異なることが知ら
れている。本発明になる粒径分布は上記の光透過法によ
る粒径分布測定に基づくものである。
石炭スラリーに限らず、粉体と液体を混合して得られる
スラリーの粘度は、スラリー中の粉体粒子の凝集の程度
によシ大きく変化する。これは、粒子同志の凝集によシ
スラリ−中の粉体の粒径分布が見かけ上質化するためで
ある。また、複数個の粒子が凝集して凝集塊を形成する
と、この凝集塊の内部に溶媒ヲ最シ込むため、結果的に
スラリーの流動に寄与する溶媒量(第3図中2で示され
る)が減少することになる。
第7図中はこの様子を模式的に示したものである。第7
図において、凝集塊5の中に凝集塊内液4が介在してい
る。粒子の凝集性はその表面がスラリー溶媒に対し疎液
性である程大きい。このような石炭粒子の凝集を防止し
、更に高濃度で低粘性の石炭スラリーとするためには、
石炭スラリーに更に界面活性剤を添加し、石炭粒子表面
をスラリー溶媒に対して残液性とすることが望ましい。
界面活性剤の添加は、特に溶媒として水を用いる石炭ス
ラリーに有効でアリ、界面活性剤には、陰イオン系界面
活性剤又は非イオン系界面活性剤を用いることができる
〔発明の実施例〕
実施例 石炭Aをスクリーンミルによシ粉砕した後、目の開き2
97μm (48メツシユ)の篩によシ分級し、粒径2
97μm以下の石炭粒子を分取した。
この石炭粒子t−Iとする。粒径297μm以上の石炭
粒子をボールミルによシ湿式粉砕を行った。
湿式粉砕はそれぞれ10分、2時間、及び12時間行な
い、粒径の異なる粉砕炭群を調製した。
10分湿式粉砕した粉砕炭群を■、2時間湿式粉砕した
粉砕炭群を■、12時時間式粉砕を行った粉砕炭群を■
とする。このようにして製造した粒径の異なる4種類の
粉砕炭1〜■を混合することによシ第5図の1.2に示
した粒径分布となるようにそれぞれ粒径調整を行った。
但し、第5図の3に示した粒径分布の石炭は上記の粉砕
炭Aを目の開き88μm(x7oメツシュ)の篩で分級
することによシ調製した。
このようにして調製した3種類の粒径調整炭を用いてス
ラリーを作製した。本実施例では界面活性剤として隘イ
オン系のものを用い、溶媒として水を用いることにょシ
、石炭水スラリーを作成した。スラリーの調製は以下の
手順で行った。乾燥した粒径調整炭100gと、陰イオ
ン系界面活性剤0.5gを溶解した水42.9gとを混
合攪拌した。
このようにして作成したスラリーは石炭を7ON量褒含
有する高IJ[石炭水スラリーである。これらのスラリ
ーの粘度を回転円筒形の粘度計にょシ温度20c、せん
断速度18s−1で測定した。本発明になる第5図の1
の粒径分布を持つ石炭で調製したスラリーの粘度は約1
000cp、第5図の2の粒径分布を持つ石炭で調製し
たスラリーの粘度は約1700cI)であった。これに
対し、第5図の3の粒径分布を持つ石炭で調整したスラ
リーは全く流動性を示さず、その粘度の測定は不可能で
あった。
本実施例で使用した石炭Aは比較的細孔容積が大きく、
親水性が大きいためスラリー溶媒である水を吸収する性
質が大きいものである。因みに石炭Aを水中に浸漬した
・場合、その乾燥重量に対し豹10重i′チの水を吸収
する(以後吸水率10%と称する)。前述したよう吸水
率の大きい石炭ではその粒子内に溶媒である水を吸収す
るためスラリーの流動に寄与する溶媒Nを減少する。こ
のため、管路輸送に適した粘性を持つスラリーの最高の
石炭濃度(以後限界濃度と称す)は石炭粒子内に吸収し
た溶媒分だけ低くなる。第5図の1の粒径分布に調整し
た石炭Aの場合、上記の方法にょシフ2重量−の濃度々
なるように調整したスラリーの粘度は約2000 CI
)であシ、したがって石炭Aを用いた石炭水スラリーは
石炭濃度72重量−程度としても十分に管路輸送が可能
であると考えられる。
実施例2 本実施例では石炭Aよシも小さい吸水率(吸収率2−7
%)を有する石炭Bを用い、実施例1と同様の方法によ
り石炭スラリーヲ調製しその粘度及び限界製置について
検討した。実施例1と同様に、第5図の1〜3に示した
粒径分布に粒径調整した石炭Bf:用いて石炭濃度74
重f%のスラリーを調製し、その粘度を測定したところ
、第5図の工の粒径分布を持つ石炭で調製したスラリー
は約1200cp、第5図の2の粒径分布を持つ石炭で
調製したスラリーは約j4oocpであった。また、第
5図の3の粒径分布を持つ石炭で調整したスラリーは実
施例1の場合と同様流動性を示さず、粘度の測定は不可
能であった。第5図1の粒径分布を持つ石炭Bk用い石
炭濃度75重量%のスラリーヲ調製しその粘[f測定し
たところ、約2500cpであった。このことから、石
炭Bi本発明の粒径分布とした石炭スラリーでの石炭濃
度の上限は75重量%程厩と考えられる。
〔発明の効果〕
粉砕した石炭粒子を所定の粒径分布となるように調整後
、これを液体と混合することによって、高濃度でかつ管
路輸送に支障のない低粘性とすることができるので石炭
の輸送効率の向上を図るξとができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は異粒径粒子混合粉体の充てん状態を示す模式図
、第2図はアンドレアセン式の粒径分布の一例を示すグ
ラフ、第3図はスラリー中での粒子の充てん状態を示す
模式図、第4図は最密充てん時の粉砕石炭の空隙率とこ
の空隙率を有する石炭で作成したスラリー中の石炭重量
濃度との関係を示す図、第5図は粒径調整後の石炭の粒
径分布を示す図、第6図は第5図に示した各粒径分布を
持つ石炭の最密充てん時における空隙率を示す図、第7
図はスラリー中の粒子の凝集塊の状態を模式%式% $1 図 $2因 1 怪(,11*) ′f73 回 を瞭串 (2) 第 5 図 $6図 第 7 図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、累積重量割合が5から95チの間でその粒径分布が
    実質上次式(1) %式%() D、。:累積重量割合5(lにおける石炭粒径(μm)
    (5〜500μm) F :石炭粒径DJ:、9も細かい石炭粒子の累積重量
    割合(重i%) a 二定数(Dso以上の粒径範囲で2〜5、I)go
    以下の粒径範囲で1〜3) に従うように粒径調整した石炭粒子を液体と混合し、少
    なくとも55重量−以上の石炭濃度とすることを特徴と
    する石炭スラリーの製造法。 2 石炭を粒径1000μm以下が95−以上となるよ
    うに粒砕した後、前記式(1)の粒径分布とすることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載の石炭スラリーの
    製造法。 3、前記液体が水9石油系油又はメタノールのいずれか
    であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の石
    炭スラリーの製造法。 4、前記液体が水であって、この水に界面活性剤が添加
    されていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
    の石炭スラリーの製造法。
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